JPH0319879B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、特定のポリアミド樹脂の添加により
耐熱性に関して改善された、ゴム状のブロツクコ
ポリマーを含む接着剤組成物に関する。 弾性体状ブロツクコポリマーに基づく接着剤組
成物は、業界で永く知られており、とくに米国特
許No.3239478（1966年３月８日、J.T.Harlan，
Jr.），No.3932327（1976年、１月13日、F.E.
Naylor）、No.3427269（1969年２月11日、F.C.
Dauisら）、No.3700633（1972年、10月24日、M.M.
Wald）、No.3753936（1973年８月21日、O.L.
Marrs）、No.3937994（1974年９月24日、T.P.
Flanaganら）、No.4136699（1973年１月30日、J.A.
Collinsら）、No.4212910（1980年７月15日、T.R.
Taylorら）、No.4259220（1981年、３月31日、W.L.
Bunnelleら）に代表される。これら接着剤は多
くの目的に適するが、重要な特性の組み合わせを
欠き、これがそれらのより広い実用性を妨げてい
る。特にいくつかの接着剤組成物は、比較的高い
温度で接着特性が不足する。多くの目的のため
に、接着剤が室温のみでなく26〜66℃（80〜
150F）の程度の実質的により高い温度において
も満足に機能することが望ましい。かなりの量の
可塑剤を含む表面に接着剤が施与されるような状
況においては、これら弾性体状ブロツクコポリマ
ー接着剤の多くは欠陥があり、可塑剤に対して十
分な抵抗性を持たず、殊に高められた温度に曝さ
れた時にそうである。 これら接着剤の耐熱性及び耐可塑剤性を改善す
る試みは、処方に慣用の粘着性樹脂を含めること
により行われてきた。しかし、この方法は不十分
であると判つた。この問題を解決するための別の
試みは、米国特許No.3935338（1976年１月27日、
W.J.Robertsonら）、No.3917607（1975年11月４日、
R.K.Crossland）に教示され、そこではブロツク
コポリマー樹脂の末端ブロツクを強化するために
働く、クマロン−インデン樹脂のような特定の樹
脂が用いられる。後者のタイプの樹脂の使用は、
多くの用途のために十分な耐熱性を与えることに
失敗するのみならず、接着剤組成物自体の粘着性
のかなりの減少をもたらす。 本発明は、ポリマー状脂肪酸ポリアミドを含む
慣用の弾性体状ブロツクコポリマーに基づく、本
質的に改善された性能、特に耐熱性及び耐可塑剤
性を有するホツトメルト接着剤を与えるのもので
ある。 本発明のホツトメルト接着剤組成物は、一般的
配置Ａ−Ｂ−Ａ（ここでは、モノビニル芳香族炭
化水素モノマーの部分から誘導された非弾性ポリ
マーブロツクであり、Ｂは共役ジエンモノマー又
はその水素化誘導体の部分から誘導された弾性ポ
リマーブロツクである。）を持つブロツクコポリ
マー10〜55％、ポリマー状脂肪酸ポリアミド１〜
20％、粘着性樹脂20〜70％、可塑化オイル０〜25
％、ワツクス希釈剤０〜50％、及び酸化防止剤０
〜３％を含む。パーセントは総て重量パーセント
である。 上述の一般的処方はホツトメルト接着剤組成物
の広いバラエテイを含むように適応されることが
でき、そのより正確な調製は特定の最終用途によ
つて変化し、そのため知識はその分野の当業者に
とつて容易に知られることが理解されよう。その
ための代表的調製及び適用を以下で述べ、実施例
により例示する。 本発明の接着剤組成物の第一の成分は、一般的
配置 Ａ−Ｂ−Ａ を持つブロツクコポリマーである。ここでポリマ
ーブロツクＡは、ホモポリマーのように20℃（68
〓）より高いガラス転移温度を持つ非弾性ポリマ
ーブロツクであり、一方、中心の弾性体状ポリマ
ーブロツクは、少くとも一種類の共役ジエンたと
えばブタジエン又はイソブレンから誘導される。
この中央ブロツクは、もし望むなら、部分的に又
はほとんど水素化されていてもよい。更に、それ
は直鎖状でも分枝状でもよい。典型的な分枝構造
は、中心から放射状に分枝している又は互に結合
していることができる少くとも三つの分枝を持つ
中央ブロツク部分を含む。 共役ジエン及び塑性末端ブロツクから作られた
ブロツクコポリマーの分子量は、特定の用途に応
じて変りうるが、弾性体状中央ブロツクが約
15000〜約250000好ましくは24000〜150000の平均
分子量を持つこと及びそれが全ブロツクコポリマ
ーの14〜86重量％を成すことが好ましい。コポリ
マーの残る86〜14重量％を成す末端ブロツクは、
5000〜125000好ましくは15000〜100000の平均分
子量を持つ。これら末端ブロツクは、ビニルモノ
マー及び／又はアクリルモノマーの重合により作
られ、約50℃（122〓）より高いガラス転移温度
を持たねばならない。中央ブロツクのガラス転移
温度と末端ブロツクのそれらの差は、約100℃
（212〓）より大きくなければならない。 非弾性末端ブロツクは、ビニルアレーン
（arenes）、ビニルピリジン、ハロゲン化ビニル及
びビニルカルボキシレートのようなビニルモノマ
ー、ならびにアクリルニトリル、メタクリルニト
リル及びアクリル酸エステルのようなアクリルモ
ノマーのホモポリマー又はコポリマーを含むこと
ができる。モノビニル芳香族炭化水素は、特にベ
ンゼン系たとえばスチレン、ビニルトルエン、ビ
ニルキシレン、エチルビニルベンゼン、ならびに
二環モノビニル化合物たとえばビニルナフタレン
を包含する。他の非弾性末端ポリマーブロツクは
α−オレフイン、アルキレンオキサイド、アセタ
ール、及びウレタンから誘導されうる。 中央弾性ブロツクは、共役ジエンたとえばイソ
プレン、ブタジエン、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、ならびにこれらの同族体から作られる。
加えて、これら弾性体状ブロツクは、たとえば先
に引用した米国特許No.3700633に教示されるよう
に水素化されていることができる。 ブロツクコポリマーは、もし望むなら、部分的
に又はほぼ完全に水素化によつて変性されうる。
たとえば弾性体状ジエン中央ブロツクを水素化
し、一方、ビニルアレーンポリマーブロツクを変
性しないように条件を選択することができる。あ
るいは、ポリマー鎖に沿つて実質的に一様に水素
化し、その弾性ブロツク及び非弾性ブロツクの双
方が実質上同程度に部分的に又はほぼ完全に水素
化されるように別の条件を選択することができ
る。 本発明で用いられるゴム状ブロツクコポリマー
の典型は、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリ
スチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリ
スチレン、ポリ（α−メチル−スチレン）−ポリ
ブタジエン−ポリ（α−メチル−スチレン）、ポ
リ（α−メチル−スチレン）−ポリイソプレン−
ポリ（α−メチル−スチレン）、ならびにこれら
の水素化変性物、たとえばポリスチレン−ポリ
（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンである。こ
れらのポリマーは、たとえば先に引用した米国特
許No.3239478、No.3427269、No.3700633、No.
3753936、及びNo.3932327に教示される方法を用い
て作ることができる。あるいは或る物は、Shell
Chemical社からKraton（商標）1101，1102，
1107，1111，1650，1652及び1657として、また
Phillips Chemical社からSolprene（商標）418及
び423として入手できる。特定の用途のためにブ
ロツクコポリマーの二又は三以上の配合物が有利
でありうる。特にポリスチレン−ポリイソプレン
−ポリスチレンコポリマー１重量部とポリスチレ
ン−ポリブタジエン−ポリスチレンコポリマー４
又は５重量部の配合物が、本発明で特に有用であ
ると判つた。 ポリマー状脂肪酸ポリアミド樹脂は、一般に通
常のアミド化条件下でポリマー状脂肪酸又はこれ
と他のジカルボン酸との混合物をジアミン又はこ
れとアルカノールアミンとの混合物と反応させる
ことにより作られる。 本発明で「脂肪酸」という言葉は、８〜24個の
炭素原子を含む天然の又は合成の、飽和の、エチ
レン性不飽和の及びアセチレン性不飽和の一塩基
性脂肪族酸を包含すると理解されるべきである。
適当な飽和脂肪酸は、分枝した及び直鎖の酸、た
とえばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソ
パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベ
ヘン酸及びリグノセリン酸を包含する。適当なエ
チレン性不飽和酸は、分枝した及び直鎖の、エチ
レン性多不飽和及び−不飽和酸、たとえば３−オ
クテン酸、11−ドデセン酸、リンデル酸、ラウロ
レイン酸、ミリストオレイン酸、ツズ酸、パルミ
トレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、セトレイ
ン酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレン酸、エ
レオステアリン酸、ヒラゴン酸、モロクチ酸、チ
ムノジミン酸（timnodimic acid）エイコサテト
ラエン酸、ニシン酸（nisinic acid）スコリオド
ン酸（scoliodonic acid）及びチヤウルム−グリ
ン酸を包含する。総てのアセチレン性不飽和脂肪
酸は、それが直鎖であれ、分枝であり、また一不
飽和であれ、多不飽和であれ、本発明において用
いられうる。そのような物の適当な例は、10−ウ
ンデシン酸、タリリン酸、ステアロール酸、ベヘ
ノール酸及びイマサチン酸を包含する。 入手容易性及び比較的重合が容易である故に、
オレイン酸及びリノール酸がポリマー状脂肪酸の
製造のための好ましい出発物質である。この二つ
の酸の混合物はトール油脂肪酸中に存在し、従つ
て市販のトール油脂肪酸が本発明で用いられるポ
リマー状脂肪酸を作るための普通の原料である。 ポリアミドを作るのに用いられるジアミンは、
一般式 を持つ。ここでR¹は２〜40個の炭素原子を持つ
脂肪族、環状脂肪族、芳香族脂肪族又は芳香族の
炭化水素残基であり、直鎖又は分枝していること
ができる。好ましくはR¹は、２〜12個の炭素原
子を持つアルキレン残基である。用いられうるジ
アミンの例は、１，２−ジアミノエタン、１，３
−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、
１，６−ジアミノヘキサン、１，10−ジアミノデ
カン、１，12−ジアミノドデカン、１，18−ジア
ミノオクタデカン、ビス（アミノメチル）ベンゼ
ン、ビス（アミノエチル）ベンゼン、シクロヘキ
シルビス（メチルアミン）、キシレンジアミン、
メチレンジアニリン、及び二量体脂肪酸のジアミ
ン（以下では二量体ジアミンと云う。）である。
重合したC₁₈酸たとえばオレイン酸又はリノール
酸又はトール油脂肪酸中にあるこれらの混合物か
ら作られた二量体ジアミンにおいてR¹は36個の
炭素素原子を含むでろう。更にR¹は、３，４−
ジエチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、３−エ
チル−１，８−ジアミノオクタン、２−ノニル−
１，10−ジアミノデカン及び２−オクチル−１，
11−ジアミノウンデカンにおけるように分枝して
いてもよい。 ジアミンの一部は、アルカノールアミンたとえ
ば一般式 H₂NR²OH を持つアルカノールアミンにより置き代えられう
る。ここでR²は２〜８個の炭素原子を持つ二価
の脂肪族炭化水素残基、好ましくは２〜８個の炭
素原子を持つアルキレン残基である。この例は、
エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノ
ールアミン、２−アミノ−３−ヘキサノール、２
−アミノ−４−ペンタノール、５−アミノ−４−
オクタノール、及び３−アミノ−３−メチル−２
−ブタノールである。R²は直鎖でも分枝でもよ
い。 鎖が酸素原子で中断されるジアミン（エーテル
ジアミンとも云われる。）もまた適当であり、こ
れは一般式 H₂N（CH₂）nO（R³O）ｘ（CH₂）nNH₂ で表わされることができる。ここでｎは３〜５の
数であり、ｘは０，１，２又は３の値をとること
こができ、R³は１〜12個の炭素原子の鎖長のア
ルキル基であり、これは１〜４個の炭素原子のア
ルキル置換基を有していてもよい。 この一般のエーテルジアミンの例は下記のもの
である： １，７−ジアミノ−４−オキソヘプタン、１，11
−ジアミノ−６−オキソウンデカン、１，７−ジ
アミノ−３，５−ジオキソヘプタン、１，10−ジ
アミノ−４，７−ジオキソウンデカン、１，10−
ジアミノ−４，７−ジオキソ−５−メチルデカ
ン、１，11−ジアミノ−４，８−ジオキソウンデ
カン、１，11−ジアミノ−４，８−ジオキソ−５
−エチルウンデカン、１，12−ジアミノ−４，９
−ジオキソドデカン、１，13−ジアミノ−４，10
−ジオキソトリデカン、１，15−ジアミノ−４，
11−ジオキソテトラデカン、１，11−ジアミノ−
４，８−ジオキソ−５，６−ジメチ−７−プロピ
オニルウンデカン、１，14−ジアミノ−４，７，
10−トリオキソテトラデカン、１，13−ジアミノ
−４，７，10−トリオキソ−５，８−ジメチルト
リデカン、１，20−ジアミノ−４，17−ジオキソ
シコサン、１，16−ジアミノ−４，７，10，13−
テトラオキソヘキサデカン。 ポリマー状脂肪酸と共に任意に用いられうる他
のジカルボン酸は、式 を持つものである。ここでR⁴は、２〜20個の炭
素原子を持つ脂肪族、環状脂肪族、芳香族脂肪族
又は芳香族炭化水素残基であり、R⁵は水素原子
又は１〜８個の炭素原子を持つ低級脂肪族炭化水
素残基たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル及びオクチル基である。この酸の好
ましい範囲は、R⁴が２〜８個の炭素原子を持つ
場合たとえばアジピン酸、スクシン酸、グルタル
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンジ酢酸な
どである。 ホモポリマーポリアミドが望まれる場合、本質
的に当量のアミンとカルボン酸が用いられる。上
述の、他のジカルボン酸が用いられる場合、他の
ジカルボン酸（アジピン酸、セバシン酸又はこの
混合物）に対するポリマー状脂肪酸のカルボキシ
ル当量比は、好ましくは約１：0.05ないし１：
0.5の間である。ジアミン及び／又はアルカノー
ルアミンの量は、存在するカルボン酸の相対量に
よつて変えられなければならない。カルボン酸の
当量がアミン及びヒドロキシル（アルカノールア
ミンが存在する場合）当量に本質的に等しい。ア
ルカノールアミンに対するアルキレンジアミンの
モル当量比は、好ましくは約20：１ないし１：
２、特に好ましくはは約10：１ないし１：１の間
である。 適当なポリマー状脂肪酸ポリアミド及びその製
造は、たとえば米国特許No.3157681（1964年11月17
日、E.M.Fischer）及びNo.3449273（1969年６月10
日、O.Kettenringら）に記載されており、ある
いはそれはGeneral Mills（Henkel）社から
Versamid，Versalon及びMacromelt（いずれも
商標）として、あるいはEmery社などから
Emerez（商標）として、又はUnion Camp社から
Uni Rez（商標）として入手できる。 本発明において、「粘着性樹脂」という言葉は、
(1)天然の及び変性したロジン、たとえばガムロジ
ン、ウツドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジ
ン、水素化ロジン、二量体化ロジン、及び重合ロ
ジン；(2)天然の及び変性したロジンのグリセリン
及びペンタエリトリツトエステル、たとえば青い
ウツドロジンのグリセリンエステル、水素化ロジ
ンのグリセリンエステル、重合ロジンのグリセリ
ンエステル、水素化ロジンのペンタエリトリツト
エステル、及びロジンのフエノール系変性ペンタ
エリトリトツトエステル；(3)約80〜150℃（176〜
307〓）の軟化点（ASTM法E28−58Tで測定）
を持つポリテルペン樹脂（ポリテルペン樹脂は一
般に、ピネンとして知られる二環モノテルペンの
ようなテルペン炭化水素をフリーデル−クラフト
触媒の存在下で温和に低い温度で重合して得られ
る。）水素化ポリテルペン樹脂を含む。）；(4)約42
〜60重量％の塩素を含む塩素化テルペン樹脂；(5)
フエノール系変性テルペン樹脂、たとえば酸性媒
体中での二環テルペンとフエノールの縮合から得
られる樹脂生成物；(6)約70〜135℃（158〜275〓）
の環球軟化点を持つ脂肪族石油炭化水素樹脂（樹
脂は主としてオレフイン及びジオレフインから成
るモノマーの重合により得られる。）水素化脂肪
族石油炭化水素樹脂を含む。）；(7)芳香族石油炭化
水素樹脂及びその水素化誘導体；及び(8)環状脂肪
族石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体を包含
する。上述の粘着性樹脂の二以上の混合物が、い
くつかの調製物に要求されうる。 本発明で適用しうる酸化防止剤（安定剤）のう
ちに、高分子量の立体障害フエノール類及び多官
能フエノール類たとえば硫黄及びリン含有フエノ
ール類が包含される。立体障害フエノール類は当
業者に良く知られており、そのフエノール性ヒド
ロキシル基に近接して立体的にかさばる残基を含
むフエノール系化合物として特徴づけられうる。
特に第三級ブチル基が一般に、フエノール性ヒド
ロキシル基に対してオルト位の少くとも一ケ所で
ベンゼン環上に置換されている。ヒドロキシル基
の近くにこの立体的にかさばる置換基が存在する
ことは、その伸長周波数を、従つてその反応性を
小さくするように働く。即ち、この立体障害が、
フエノール系化合物に安定化特性を与える。立体
障害フエノールの代表的なものは下記のものであ
る： １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン； ペンタエリスリチル テトラキス−３（３，５−
ジ−tert.−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネート； ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−tert.−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト； ４，4′−メチレンビス（２，６−ジ−tert.−ブチ
ルフエノール）； ２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert.−
ブチルフエノール）； ４，４−チオビス（６−tert.ブチル−０−クレゾ
ール）； ２，６−ジ−；tert.−ブチルフエノール； ６−（４−ヒドロキシフエノキシ）−２，４−ビス
（ｎ−オクチルチル）−１，３，５−トリアジン； ２，４，６−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−tert.−ブチルフエノキシ）−１，３，５−ト
リアジン； ジ−ｎ−オクタデシル ３，５−ジ−tert.−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート； ２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−
tert.−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；及
び ソルビトール ヘキサ〔３−（３，５−ジ−tert.
−ブチル−４−ヒドロキシ−フエニル）プロピオ
ネート〕。 これらの酸化防止剤の効能は、これと組合せて
(1)相乗作用剤たとえばチオジプロピオネートエス
テル及び亜リン酸塩；及び(2)キレート剤及び金属
不活性化剤たとえばエチレンジアミン四酢酸、そ
の塩、及びジサリチラールプロピレンジアミンを
用いことにより更に高められうる。 最終用途に依存して、特に減圧特性を要求する
使用のために、種々の可塑化オイルすなわち展伸
オイルが組成中に存在することもできる。この言
葉は、石油留分から得られるゴム用の通常の可塑
化オイルを広く包含するのみでなく、オレフイン
オリゴマー及び低分子量ポリマー、ならびに植物
油、動物油及びその誘導体の使用をも考慮してい
る。用いられうる、石油から誘導されたオイル
は、少割合のみの芳香族炭化水素（好ましくはオ
イルの30％重量未満、より好ましくは15重量％未
満）を含む比較的高沸点の物質である。オイルは
総体として非芳香族性でありうる。好ましくは石
油オイルは、約30〜45重量％のナフテン系炭素原
子、35〜65重量％のパラフイン系炭素原子、残部
の芳香族炭素原子を含み、約300〜1400の数平均
分子量を持つ。オリゴマーは、約350〜1000の平
均分子量を持つポリプロピレン、ポリブテン、水
素化ポリイソプレン、又は水素化ポリブタジエン
でありうる。植物油及び動物油は、通常の脂肪酸
のグリセリンエステル、及びその重合生成物を包
含する。 この弾性体状ブロツクコポリマー樹脂に基づく
接着剤を普通に用いる別の適用においては、その
接着結合特性を明らかに減少することなしにホツ
トメルト接着剤組成物の溶融粘度つまり凝集特性
を減少させるために、ワツクス希釈剤の使用が必
要となる。このワツクスは典型的には、感圧特性
を示さない接着剤において用いられる。適用しう
るワツクス希釈剤として下記のものが包含され
る：(1)ASTM法D1321で測定して約0.1〜120の硬
度値、及び約66〜121℃（150〜250〓）のASTM
軟化点を持つ、低分子量の、即ち1000〜6000の分
子量のポリエチレン；(2)約54〜75℃（130〜165
〓）の融点をもつパラフインワツクス及び約60〜
93℃（140〜200〓）の融点ASTM法D127−60で
測定）をもつ微結晶ワツクスのような石油ワツク
ス；(3)約120〜160℃（248〜320〓）の環球軟化点
をもつアタクチツクポリプロピレン；及び一酸化
水素と水素を重合することにより作られたフイツ
シヤー‐トロプシユワツクスのような合成ワツク
ス。これらのワツクス希釈剤の各々は室温で固体
である。水素化された動物脂肪、魚脂肪及びオイ
ルたとえば水素化された獣脂、ラード、大豆油、
綿実油、ひまし油、にしん（menhadin）油、及
びたら肝油は、これらが水素化されている故に環
境温度で固体であり、ワツクス希釈剤等価物とし
て機能して有用であることが判つた。これら水素
化された物はしばしば、接着産業では動物ワツク
ス又は植物ワツクスと云われる。 本発明で広い範囲の接着剤調製が適当であるこ
とが認識されようが、一般的にこれら接着剤は、
10〜55％、好ましくは15〜35％のゴム状ブロツク
コポリマー：１〜20％、好ましくは３〜15％のポ
リマー状脂肪酸ポリアミド；20〜70％、好ましく
は40〜60％の粘着性樹脂及び０〜３％の酸化防止
剤を含むと云える。ワツクス又はオイルが用いら
れる態様においては、ワツクスは一般に10〜50
％、好ましくは20〜40％の量で存在し、オイルは
１〜25％、好ましくは５〜10％の量で存在する。
さらに、これらの弾性体状ホツトメルト接着剤に
おいて通常用いられる任意的添加物もまた、或る
特性を変性するために本発明で用いられうる。こ
れらの添加物のうちに、着色剤たとえば二酸化チ
タン及び填料たとえばタルク及び粘土が含まれう
る。さらに通常知られて、Ａ−Ｂ−Ａゴム状ブロ
ツクコポリマータイプのホツトメルト接着剤で用
いられる他のポリマーも、本発明の組成物中に存
在しうる。 当業者は、選択された特定の樹脂すなわちゴム
状ブロツクコポリマー、ポリマー状脂肪酸ポリア
ミド及び粘着剤樹脂が、均一なホツトメルト生成
物の生成を保証するために互に相容性でなければ
ならないことを認識するであろう。 このホツトメルト接着剤組成物を作る手順は、
ブロツクコポリマー、ポリアミド、酸化防止剤及
び何らかの任意的填料を、ジヤケツト付き混合
釜、好ましくはBaKer‐Perkins又はDayタイプ
のジヤケツト付き強力ミキサーに入れる。釜はロ
ーターを備えられ、その上121〜177℃（250〜
350F）の範囲へ温度を上げる。正確な温度は、
用いられた樹脂の融点に依存して決められる。初
めの溶融及び混合の後に、粘着性樹脂（一又は複
数）を加え、混合を続ける。混合サイクルの終り
ごろに用いられるオイル又はワツクスを加え、む
らのない均一な物体が得られるまで加熱と混合を
続ける。この手順は、水素化されたブロツクコポ
リマーを含む接着剤の場合には、このコポリマー
が溶融を促進するために最初の仕込中にオイル又
はワツクスが存在することを必要とするかも知れ
ないので、若干変更される。 得られたホツトメルト組成物は、抜き出され、
直ちにホツトポツト中で用いられる；又はそれは
後にその使用の際にホツトメルトに適用されるで
あろう装置に依存してロープ状に溶融押出され、
又はペレツト状、棒状、円筒状、散弾状又はビレ
ツト状に変えられる；又はそれは冷却パン中に入
れられ、後の使用のために塊状のまま置かれる；
又はそれは顆粒化され又は鋳型で形作られる。 本発明に従うポリマー状脂肪酸ポリアミドの添
加は、Ａ−Ｂ−Ａタイプの弾性体状ブロツクコポ
リマーを含む事実上総てのホツトメルト接着剤に
利益を与えるが、その最終用途の要求の故に、よ
り大きな利益を得る或る処方がある。 特にポリマー状脂肪酸ポリアミドの使用は、使
い棄ておむつの製造において脚部バンドの天然ゴ
ム弾性体、ポリウレタンゴム弾性体又は他の天然
又は合成ゴム弾性体をポリエチレン表面に接着す
るために有用なＡ−Ｂ−Ａタイプの接着剤の耐熱
性及び引張強度特性を本質的に改善する。殊にこ
の最終用途に適合した接着剤は一般に、1040％の
Ａ−Ｂ−Ａコポリマ−、20〜50の少くとも一種類
の粘着性樹脂、１〜25％の可塑化オイル、３〜15
％のポリアミド、0.5〜３％の酸化防止剤及び少
量の填料を含む。同様に、耐熱性及び引張強度に
関する改善が、上述した米国特許No.4259220に記
載されたタイプの粘弾性ホツトメルト感圧接着剤
（これは33〜55％のポリ（ビニルアレーン−ポリ
イソプレン−ポリ（ビニルアレーン）コポリマ
ー、25〜45％のテルペン粘着性樹脂及び10〜30％
の炭化水素樹脂より成る）。３〜15％のポリアミ
ド樹脂を添加することにより見られる。 ポリマー状脂肪酸ポリアミドの添加により利さ
れる種々の生成物にとつて有用な他の処方は、た
とえば20〜50％のＡ−Ｂ−Ａゴム状ブロツクコポ
リマー、20〜60％の少くとも一種類の粘着性樹
脂、20〜50％のワツクス希釈剤及び0.5〜３％の
酸化防止剤より成る。 本発明の教示に従うポリマー状脂肪酸ポリアミ
ドの使用はまた、感圧性ビニル転写図の製造にお
けるような適用において弾性体状ブロツクコポリ
マータイプの接着剤の使用を容易にする。この分
野では従来入手できるブロツクコポリマー接着剤
の耐可塑剤抵抗性が劣る故に、通常他の接着剤
（たとえばアクリレート）が用いられていた。 以下の実施例において、部及びパーセントは総
て重量に基づく。 引張強度及び耐熱性は下記のようにしてテスト
される：100％伸長における引張強度：この特性
は、0.3226〜0.5645cm²（0.05〜0.0875インチ²）の
断面積を持つ、接着剤の鋳造した引張棒を用いて
測定される。100％は伸長における引張強度は、
下記の条件を持つインストロン引張試験機を用い
て測定される： チヤート速度：30.48cm（12インチ）／分 クロスヘツド速度：12.7cm（５インチ）／分 つかみ（当初の間隔）：1.27cm（0.5インチ） ロードセル：CTセル（2.268〜90.72Kg（５〜
200ポンド） 試験温度：70〓及び131〓（21℃及び55℃） 値は100％伸長において読み取る。 耐熱性：接着剤の10ミルの移動コーテイングを
行い、2.54×2.54cm（1.0×1.0インチ）の接着剤
片を用いてクラフト紙対クラフト紙の接着を形成
する。これは135℃（275〓）で1.76Kg／cm²
（25psi）の圧力で1.0秒間シールする。接着を24
時間エージングさせ、次に100ｇ負荷で剪断モー
ドで炉中でテストする。炉の温度は、各15分後に
5.5℃（10〓）上昇させる。接着が壊れる時刻及
び温度を記録する。 実施例 １ Baker−Perkinsジヤケツト付き反応容器を177
℃（350〓）に加熱し、弾性体状ブロツクコポリ
マー、ポリアミド、及び酸化防止剤を表に示し
た割合で入れる。10分間混合後に、炭化水素樹脂
を加え、混合を５分間続け、その後ロジンエステ
ルを加え、更に10分間混合する。最後に鉱油を加
え、均一な溶融物が得られるまで約10分間混合を
続ける。 次に各ホツトメルト接着剤のサンプルを、上述
の方法で引張強度及び耐熱性についてテストす
る。テストの結果を表に示す。

【表】

【表】 実施例 表に示す成分及び量を用いて、本発明の調製
物の別の代表例を作る。

【表】 脂肪酸ポリアミド
先述のようにテストすると、これら接着剤は、
ポリマー状脂肪酸ポリアミドを含まない比較用調
製物より優れた高い温度での特性を示す。 実施例 比較実験を行つた。従来のクマロン−インデン
樹脂を用いた場合と対照的に、ポリアミドを用い
ると優れた引張強度及び耐熱性を示す。

【表】

【表】 上のテスト結果から判るように、クマロン−イ
ンデン樹脂の添加は室温で引張強度に関していく
分の利点を与える（ポリアミドを含まない表の
調製物と対照すると）が、高められた温度に曝さ
れると接着剤に有害な効果を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 一般的配置Ａ−Ｂ−Ａ（ここでＡはモノ
   ビニル芳香族炭化水素モノマーの部分から誘導
   された非弾性ポリマーブロツクであり、Ｂは共
   役ジエンモノマー又はその水素化誘導体の部分
   から誘導された弾性ポリマーブロツクである。）
   を持つブロツクコポリマー10〜55重量％、 (b) ポリマー状脂肪酸ポリアミド１〜20重量％、 (c) 粘着性樹脂20〜70重量％、 (d) 可塑化オイル０〜25重量％、 (e) ワツクス希釈剤０〜50重量％、及び (f) 酸化防止剤０〜３重量％ を含むホツトメルト接着剤組成物。 ２ ブロツクコポリマーがポリスチレン−ポリブ
   タジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイ
   ソプレン−ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチ
   レン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチ
   レン）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプ
   レン−ポリ（α−メチルスチレン）、及びこれら
   の水素化物から成る群より選ばれたものである特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ ブロツクコポリマーが１重量部のポリスチレ
   ン−ポリイソプレン−ポリスチレンコポリマーと
   ４〜５重量部のポリスチレン−ポリブタジエン−
   ポリスチレンコポリマーの混合物である範囲第１
   項に記載の組成物。 ４ ポリマー状脂肪酸ポリアミドが、ポリマー状
   −状脂肪酸又はこれとジカルボン酸との混合物
   と、ジアミン又はこれとアルカノールアミンとの
   混合物とのアミド化反応により作られたものであ
   る範囲第１項に記載の組成物。 ５ ポリマー状脂肪酸がトール油脂肪酸から誘導
   されたものである特許請求の範囲第４項に記載の
   組成物。 ６ ブロツクコポリマーが15〜35重量％、ポリマ
   ー状脂肪酸ポリアミドが３〜15重量％、粘着性樹
   脂が40〜60重量％、酸化防止剤が0.3〜３重量％
   の量で含まれている範囲第１項に記載の組成物。 ７ ワツクス希釈剤が20〜40重量％、可塑化オイ
   ルが５〜10重量％の量で含まれている範囲第１項
   に記載の組成物。 ８ (a) ブロツクコポリマー10〜40重量％、 (b) ポリマー状脂肪酸ポリアミド３〜15重量％、 (c) 天然及び変性ロジン、天然及び変性ロジンの
   グリセリンエステル及びペンタエリトリトツト
   エステルから成る群より選ばれた粘着性樹脂30
   〜50重量％、 (d) 可塑化オイル１〜25重量％、 (e) 70〜135℃の環球軟化点を持つ脂肪酸石油炭
   化水素樹脂より選ばれたワツクス希釈剤15〜25
   重量％、及び (f) 酸化防止剤0.5〜３重量％ を含む範囲第１項に記載の組成物。 ９ (a) ポリ（ビニルアレーン）−ポリイソプレ
   ン−ポリ（ビニルアレーン）コポリマー33〜55
   重量部、 (b) ポリマー状脂肪酸ポリアミド３〜15重量％、 (c) テルペン粘着性樹脂25〜45重量％、及び (d) 炭化水素樹脂ワツクス希釈剤10〜30重量％を
   含む範囲第１項に記載の組成物。 １０ (a) 一般的配置Ａ−Ｂ−Ａ（ここでＡはモ
   ノビニル芳香族炭化水素モノマーの部分から誘
   導された非弾性ポリマーブロツクであり、Ｂは
   共役ジエンモノマー又はその水素化誘導体の部
   分から誘導された弾性ポリマーブロツクであ
   る。）を持つブロツクコポリマー10〜55重量％、 (b) ポリマー状脂肪酸ポリアミド１〜20重量％、 (c) 粘着性樹脂20〜70重量％、 (d) 可塑化オイル０〜25重量％、 (e) ワツクス希釈剤０〜50重量％、及び (f) 酸化防止剤０〜３重量％ を含むホツトメルト接着剤組成物を製造するに当
   たり、 上記(a)ブロツクコポリマーおよび上記(b)ポリマ
   ー状脂肪酸ポリアミドを溶融混合し、次いで 上記(c)粘着付与樹脂を添加し、混合を続け、但
   し、上記(f)酸化防止剤は(a)ブロツクコポリマーお
   よび(b)ポリマー状脂肪酸ポリアミドと一緒に最初
   に添加し、 上記(d)可塑化オイルおよび上記(e)ワツクス希釈
   剤は、(c)粘着付与樹脂の添加混合後に、添加して
   均一に混合するか、(a)ブロツクコポリマーが水素
   化される場合には、(a)ブロツクコポリマーおよび
   (b)ポリマー状脂肪酸ポリアミドと一緒に最初に添
   加することを特徴とする、上記方法。