JPH03200850A - クロロプレンゴム加硫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、クロロプレンゴムのチアジアジン加硫に、有
機過酸化物類を併用して得られるクロロプレンゴム加硫
組成物に関するものである。

［従来の技術］ クロロプレンゴムは、硫黄変性タイプと非硫黄変性タイ
プに２大別され、分子中に極性の塩素を含むため、他の
ジエン系ゴムに比べ、耐オゾン性。

耐浦性、耐熱性等の各種耐劣化特性に加え、物理特性も
含めてバランスのとれた合成ゴムである。

これらの特性に応じ、耐久性ゴムとして、電線。

工業用品、自動車部品等の多くの用途に使用され、これ
らのゴム製品の機能保持として、圧縮永久ひずみ性が重
要な要因であることは従来から知られてｋ）る。現在、
クロロプレンゴムの加硫方法は、ジエン系ゴムの硫黄加
硫方法と異なり、酸化亜鉛や酸化マグネシウムの組み合
わせ、または酸化鉛等の金属酸化物の存在下で、加硫促
進剤として、エチレンチオ尿素を用いる方法が主流をな
し、その他、Ｎ、Ｎ’−ジエヂルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−
ジブチルチオ尿素トリメチルチオ尿素等のチオウレア系
加硫促進剤も使用されている。これらの加硫促進剤によ
って得られる加硫物は、通常、良好な圧縮永久ひずみ性
を示すが、過酷な条件下で使用される場合には、更に改
善された圧縮永久ひずみ性が要求されている。また、２
．４．６−ドリメルカブトー８トリアジン、カテコール
講専体、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドを用
いる加硫方法も検討されているが、加硫速度が遅く、圧
縮永久ひずみ性が大きい欠点を有している。また、チア
ジアジン系１ヒ合物は、クロロプレンゴムの加硫促進剤
として有効であることが、西ドイツ特許第１．２０６．
５７９号（１９６５）の明細書中で明らかであるが、そ
れ自体特異な臭気を有するため、実際上の使用が困難で
ある。更にまた、クロロプレンゴムの過酸化物加硫は圧
縮永久ひずみ性および耐熱老化性を改善するものの、ス
コーチタイムおよび加硫速度の調整が極めて困難である
などの欠点を有しており、いまだに加硫速度、圧縮永久
ひずみ性および耐熱老化特性を同時に満足し得る加硫組
成物は見出されていない。

［問題解決の手段］ 本発明者は、上記チアジアジン系化合物の欠点を解決す
るため鋭意研究した結果、有機過酸化物類をチアジアジ
ン系化合物と併用することによって、加工安全性が増し
、更にチアジアジン系化合物特有の臭気が、加工中、加
硫中、加硫後の成形品自体かＩζも発生せず、更にまた
、加硫ゴムの物理的性質である圧縮永久ひずみ性および
耐熱老化性等が改善された優れた加硫組成物を見出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 （Ａ）一般式（Ｉ）または（ＩＩ） ３ ［式中、Ｒ１およびＲ２は低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、シクロヘキシル基、Ｒ３は水素原子または低級
アルキル基、Ｒ４はアルキレン基を表わす。］で示され
るチアジアジン系化合物と（［３）有機過酸化物類 以上（Ａ）〜（Ｂ）とからなり、更にチアジアジン系１
ヒ合鞠／′有機過酸化物類の重量比は９８／２〜１／９
９であることを特徴とする加硫組成物を提１共するもの
である。

本発明の一般式（Ｉ）または（ｎ）で示されるチアジア
ジン系化合物としては、３，５−ジメチル−２Ｉ（−テ
トラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−２−千オン、
３−メチルー５−エチル−２１ｒ−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−２−チオン、３−エチル−５−
、メチル−２１ｒ−テトラヒドロ−１，３，５−チアジ
アジン−２−チオン、３−イソプロピル−５−メチル−
２■−テＩ・ラヒドロ−１，３，５−チアジアジン２−
千オン、３−アリルー５−イソプロピル−２■テトラヒ
ドロ−１，３，５−チアジアジン−２−チオン、３．５
−ジシクロへキシル−２■−テトラヒドロ−］、］ｊ、
５−チアジアジンー２−チオン　３，４，５．６−テト
ラメチル−２■−テトラヒドロ−１，３，５−チアジア
ジン−２−チオン、３，５−ジメチル−４，６−ジニチ
ルー２１（−テＩ・ラヒドロ−１，３，５−チアジアジ
ノー２−チオン、３，５−ジエチル−４，６−シメチル
ー２１１−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−
２−一天オン、３−アリルー５−メチル−２Ｈ−テトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−２−チオン、３−
エチル−５−シクロへキシル−２Ｈ−テトラヒドロ−１
゜３．５−チアジアジン−２−チオン、３．５−ジエチ
ル−２１１−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン
−２−チオン、３ｊ’−エチレンビス（テトラヒドロ−
４゜６−シメチルー２１１−１．３．５−チアジアジン
−２−チオン〉等が挙げられる。

また、本発明の有機過酸化物類としては、ｔ−ブチルヒ
ドロベルオキシド、１，１，３．３−テトラメチルブヂ
ルヒドロペルオキジド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼ
ンヒドロペルオキシド、２．５ジメチルヘキサン−２，
５−ジヒドロペルオキシド、ジ−セーブチルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、Ｌ−ブチルクミルペルオキ
シド、１．１−ビス（ｔ−〕゛チチルペルオキシクロド
デカン。

２．２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）オクタン、１゜
１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン、２゜５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ〉へキ
ザン′、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）−３−ヘキシン、■、３−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン。

１．３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペ
ルオキシ〉ヘキザン、１．１−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）　−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン。

１１−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トル″イル
ペルオキシド、ｔ−ブヂルペルオキシベンゾ工−１・、
ｔ−ブチルペルオキシイソプロビルカルボナート等が挙
げられる。

［作用］ 本発明に係る加硫組成物は、クロロプレンゴムにデアジ
アジン系化合物の一種または二種以上と有機過酸化物類
の一種または二種以上を含有することを特徴とするもの
である。これらの添加量は、クロロプレンゴム１００重
量部に対してチアジアジン系化合物は０５１〜１０重量
部であり、好ましくはＱ、５〜５重量部、有機過酸化物
類は０．０１〜５重量部、好ましくはｏ、ｏｉ〜３重量
部でＪ）る。また、チアジアジン系化合物／有機過酸化
物の重量比は９８／２〜１／９９、好ましくは９７／３
〜１／９９の重量比である。また、その使用に際しては
、通常のゴム工業界で用いられている添加剤、例えば、
酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の金属酸化物、炭酸カル
シウム系、シリカ系およびカーボンブラック等の充てん
剤または補強剤、パラフィン系、ナフテン系または芳香
族系の加工泊等の軟化剤、ステアリン酸等の各種高級脂
肪酸、着色剤および顔料、フェノール系およびアミン系
等の各種老化防止剤、更には必要に応じて他の加硫促進
剤等を併用することは、特に制限するものではない。ま
た、クロロプレンゴムへの配合は、１に来から利用され
ているゴム練り用のオープンロール、バンバリーミキサ
−または加圧ニーダ−等の混合機で混合することによっ
て調整される。

［実施−１］ 以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実ｈ（！ｉ（列　　１ 第１表に示した配合処方に従って常法により混合ｊ〜、
ゴム組成物を得た。配合ゴムを日本ゴム協会標準規格５
ＲＩＳ　３１０２−１９７７　（加硫試験機による加硫
試験方法）に準拠してレオメータ−加硫試験方法による
加硫速度を測定した。また、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１−１
９７５　（加硫ゴム物即試験方法〉に準拠して圧縮永久
ひずみ試験およ、び空気加熱老化試験を行った結果およ
び上記加硫′肉の試ｆ１の臭気を測定した結果を第２表
に示した。

実施例　２ 第３表に示したゴム組成物について、実施例１と４同一
方法でル・オメーター試験、圧縮永久ひずみ試験を行っ
た結果を第４表に示した。

［発明の効果］ 以上の実施例で明らかなように、本発明のチアジアジン
系１ヒ合鞠と有機過酸化物からなる加硫組成物は、クロ
ロプレンゴムの加硫に有効な加硫度１示し、加硫ゴムの
圧縮永久ひずみ性、耐熱老化生および臭気を改善するな
どの効果が認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式（ I ）または（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基、低級ア
   ルケニル基、シクロヘキシル基、Ｒ＿３は水素原子また
   は低級アルキル基、Ｒ＿４はアルキレン基を表わす。］
   で示されるチアジアジン系化合物のうち一種以上を０．
   １〜１０重量部 （Ｂ）有機過酸化物類を０．０１〜５重量部更にチアジ
   アジン系化合物／有機過酸化物類の重量比は９８／２〜
   １／９９。 以上（Ａ）〜（Ｂ）を含有することを特徴とするクロロ
   プレンゴム加硫組成物。