JPH03200895A - 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、非塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関し、詳し
くは、特定の構造を有するペンタエリスリトールエステ
ルを主成分とする、各種性能に優れた非塩素系フロン冷
媒用冷凍機油に関するものである。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題］従来
から、冷凍機油としては、４０”Ｃにおける動粘度が１
０〜２００ｃＳｔのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油
、アルキルベンゼン、ポリグリコール系油、エステル油
およびこれらの混合物またはこれらの各種基油に添加剤
を配合したものが一般的に使用されている。

一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒としては、ＣＦ
Ｃ−１１ＳＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１３、ＨＣＦＣ−
２２等が使用されている。

これらのフロン系冷媒のうち、ＣＦ　Ｃ’−ＩＬ　ＣＦ
Ｃ−１２、ＣＦ、Ｃ−１１３等の炭化水素の全ての水素
を塩素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、オゾン
層破壊につながるとして規制の対象となっている。従っ
て、ＲＦ　Ｃ−１３４ａやＲＦ　Ｃ−１５２ａ等の非塩
素系フロンがＣＦＣの代替として使用されつつあるが、
特に、ＲＦＣ−１８４ａは、従来から家庭用冷蔵庫、エ
アコン等の多くの冷凍機に使用されているＣＦＣ−１２
と熱力学的物性が類似しており、代替冷媒として有力で
ある。

冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷媒との相溶性
は、冷凍機の潤滑性およびシステム効率の面から極めて
重要である。しかしながら、ナフテン系鉱油、パラフィ
ン系鉱油、アルキルベンゼンおよび従来から知られてい
るエステル油等を基油とした冷凍機油はＲＦ　Ｃ−１３
４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性がほとんどないため
、ＲＦＣ−１３４ａとの組み合せで使用すると、常温に
おいて二層分離を起こし、冷凍システム内で最も重要な
油戻り性が悪くなって冷凍効率の低下あるいは潤滑性が
不良となって圧縮機の焼付き発生等の実−用上様々な不
都合が発生し使用に耐えない。またポリグリコール類も
高粘度指数を有する冷凍機油として知られており、例え
ば特公昭５７−４２１１９号公報、特公昭８１−５２８
８０号公報、特開昭５７−５１７９５号公報等に記載さ
れている。しかるにこれら先行技術に具体的に開示され
ているポリグリコール油ではやはりＨＦ　Ｃ−１３４ａ
との相溶性が十分でないため上記と同じ問題が生じて実
用上使用できない。

また、米国特許４，７５５．３１６号には、ＲＦＣ−１
３４ａと相溶性のあるポリグリコール系冷凍機油が開示
されている。また、本発明者等は、ＲＦＣ−１３４ａと
の相溶性が従来公知の冷凍機油と比較して大幅に優れて
いるポリグリコール系冷凍機油を先に開発し、既に出願
している（特開平１−２５６５９４号公報、同１−２７
１４９１号公報等）。しかしながら、ポリグリコール系
油は、水の溶解性が高く、また電気絶縁性が劣るという
問題を有することが判明した。

一方、家庭用冷蔵庫等の圧縮機に用いられる冷凍機油は
、高い電気絶縁性が要求される−０−公知の冷凍機油の
うち、最も高い絶縁性を有するものはアルキルベンゼン
や鉱油であるが、前述のようにアルキルベンゼンや鉱油
はＲＦ　Ｃ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性が
ほとんどない。従って、ＲＦ　Ｃ−１３４ａ等の非塩素
系フロンとの高い相溶性と、高い絶縁性とを兼ね備えた
冷凍機油は未だ出現していない。

本発明者等は、上記要求に応え得る冷凍機油を開発すべ
く研究を重ねた結果、特定構造を有するエステルがＲＦ
　Ｃ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、
かつ高い電気絶縁性を有するものであり、さらに優れた
潤滑特性を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。

本発明は、特定構造を有するエステルを主成分とするＲ
　Ｆ　Ｃ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に優
れ、かつ高い電気絶縁性を有する非塩素系フロン冷媒用
潤滑油を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、 一般式 ［式中、Ｒ１−Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ炭素数３〜１１の直鎖アルキル基、炭素数３〜１
５の分枝アルキル基および炭素数８〜１２のシクロアル
キル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル
基の割合は全アルキル基に対し６０％以下、またｎは１
〜３の整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分とす
ることを特徴とする非塩素系フロン冷媒用冷凍機油を提
供するものである。

以下、本発明の内容をより詳細に説明する。

本発明の冷凍機油は、−紋穴 で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分とす
るものである。上記式中、Ｒ１−Ｒ４は同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ炭素数３〜１１、好ましくは３
〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５、好ましくは４
〜１１の分枝アルキル基、および炭素数６−１２、好ま
しくはＢ〜８のシクロアルキル基よりなる群から選ばれ
る基を示している。

なお、本発明でいうシクロアルキル基とは、アルキルシ
クロアルキル基も包含される。また、直鎖アルキル基の
割合は全アルキル基に対し６０％以下、好ましくは５０
％以下である。さらに、ｎは１〜３の整数を示している
。すなわち、上記式は、モノペンタエリスリトールエス
テル、ジペンタエリスリトールエステルおよびトリペン
タエリスリトールエステルを示している。上記条件を満
たしていないペンタエリスリトールエステルを主成分と
して使用すると、非塩素系フロンとの相溶性が劣るため
好ましくない。

Ｒ１−Ｒ４としては、具体的には例えば、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル・基、ｎ−ヘキシル基
、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基、１ｓｏ〜プロピル基、
１ｓｏ−ブチル基、ｌ５ｏ−ペンチル基、１ｓｏ−ヘキ
シル基、１ｓｏ−ヘプチル基、１ｓｏ−オクチル基、１
ｓｏ−ノニル基、１ｓｏ−デシル基、１ｓｏ−ウンデシ
ル基、１ｓｏ−ドデシル基、１ｓｏ−トリデシル基、１
ｓｏ−テトラデシル基、１ｓｏ−ペンタデシル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、
シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基
、シクロドデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチル
シクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチル
シクロヘキシル基、ペンチルシクロヘキシル基、ヘキシ
ルシクロヘキシル基等が挙げられる。

本発明に用いられるペンタエリスリトールエステルは、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたは
トリペンタエリスリトールとモノカルボン酸とのエステ
ルであって、通常、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトールまたはトリペンタエリスリトール、あるい
はこ°れ−らの混合物と、上記したアルキル基を有する
カルボン酸の１、種または２種以上の混合物とを反応さ
せることにより得られる。得られた生成物を精製して副
生成物や未反応物を除去してもよいが、少量の副生成物
や未反応物は、本発明の冷凍機油の優れた性能に悪影響
を及ぼさない限り、存在していても支障はない。

本発明に用いられるペンタエリスリトールエステルとし
ては、上記式に示した構造を有する化合物であればどの
ようなものでも使用可能であるが、動粘度は１００℃に
おいて２〜１５０ｃｓｔ、好ましくは５〜　ｌｏｗｅｓ
ｔであるのが望ましい。

本発明の冷凍機油は、上記ペンタエリスリトールエステ
ルを単独で用いてもよいが、必要に応じて他の冷凍機油
基油を混合して使用することもできる。この基油として
好ましいものとしては、以下のものが例示できる。

一般式 ％式％ ［式中、Ｒ５およびＲ６は水素または炭素数ｌ〜１８の
アルキル基を示し、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、ａは５〜７０の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル。

一般式 ％式％ 【式中、Ｒ８−Ｒ１０は水素または炭素数１−１８のア
ルキル基を示し、Ｒ０〜Ｒ１３は炭素数２〜４のアルキ
レン基を示し、ｂ−ｄは５〜７の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル。

一般式 ％式％ 表される基、Ｙは　齢　　または 示し、またＲ１４およびＲ２゜は炭素数１〜８のアルキ
レン基、ＲＩｇおよびＲ１７は炭素数２〜ｌＢのアルキ
レン基、Ｒ１６およびＲ２１は炭素数１〜１５のアルキ
ル基、ＲＩｓおよびＲ１９は炭素数１−１４のアルキル
基をそれぞれ示し、さらにｅおよびｆは０またはｌの数
を、ｎは０〜３０の整数をそれぞれ示す］ で表されるエステル。

−紋穴 ［式中、Ｒ２□〜Ｒ２□は炭素数３〜１５のアルキル基
を、Ｒ２８は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、
またｈは１〜５の整数を示す］で表されるペンタエリス
リトールジカルボン酸エステル。

これらの油は単独でも数種類組み合わせて用Ｌ）てもよ
い。なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱油、ポリ
α−オレフィン、アルキルベンゼン等の油も混合してよ
いが、この場合は非塩素系フロン溶媒との相溶性が落ち
る。

これらの基油の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた性
能を損なわない範囲であれば特に限定されるものではな
いが、ペンタエリスリトールエステルの割合が、冷凍機
油全量に対し、通常５０重量％超、好ましくは７０重量
％以上になるように配合される。

本発明の冷凍機油組成物において、その耐摩耗性、耐荷
重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化
リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より
選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することが
できる。これらのリン化合物は、リン酸または亜すンー
詮とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエス
テルあるいはこの誘導体である。具体的には、リン酸エ
ステルとしては、トリブチルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート等が挙げら
れる。酸性リン酸エステルとしては、ジテトラデシルア
ンッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェ
ート、ジヘキサデシルアシッドホスフエート、ジペンタ
デシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッド
ホスフェート等が挙げられる。酸性リン酸エステルのア
ミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジベンチルアミン、ジエ
チルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン
、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシ
ルアミン、トリへブチルアミンζ°トリオクチルアミン
等のアミンとの塩が挙げられる。塩素化リン酸エステル
としては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、ト
リス・クロロエチルホスフェート、ポリオキシアルキレ
ン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェート、トリ
ス・クロロフェニルホスフェート等が挙げられる。亜リ
ン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリペン
チルホスファイト、ジデシルホスファイト、トリへキシ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリへブチ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリオクチ
ルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホス
ファイト、ジオクチルホスファイト、トリウンデシルホ
スファイト、ジドデシルホスファイト、トリドデシルホ
スファイト、ジフェニルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、ジデシルホスファイト、トリクレジルホス
ファイト等が挙げられる。

また、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合
物を配合する場合、冷凍機油全量・に対し０、１〜５．
０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の割合で含
有せしめることが望ましい。

また、本発明の冷凍機油において、その安定性をさらに
改良するために、フェニルグリシジルエーテル型エポキ
シ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポ
キシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油から
なる群より選ばれる少なくとも　ＩＦＪのエポキシ化合
物を配合することができる。ここでいうフェニルグリシ
ジルエーテル型エポキシ化合物としては、フェニルグリ
シジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエー
テルが例示できる。ここでいうアルキルフエニルグリシ
ジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル基をｌ〜
３個有するものであり、中でも炭素数４〜ｌＯのアルキ
ル基を１個有するもの、例えばブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘ
キシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニル
グリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエー
テル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デージ・ル
フェニルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジルエ
ステル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジル
エステル、アルキルグリシジルエステル、アルケニルグ
リシジルエステル等が挙げられ、好ましいものとしては
、グリシジルベンゾエート、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート等が例示できる。

またエポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシ
化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数ｌ〜Ｂのア
ルコールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエ
ステルが例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチ
ル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエ
チル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステ
ルが好ましく用いられる。

またエポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、綿
実油等の植物油のエポキシ化合物が例示できる。

これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェ
ニルグリシジルエーテル型エポーキ・シ化合物およびエ
ポキシ化脂肪酸モノエステルである。

中でもフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物が
より好ましく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフ
ェニルグリシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に
好ましい。

これらのエポキシ化合物を配合する場合、冷凍機油全量
に対し０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜２６
０重量％の割合で含有せしめることが望ましい。

また、上記リン化合物とエポキシ化合物を併用してもよ
いことは勿論である。

さらに本発明における冷凍機油に対して、その性能をさ
らに向上させるため、必要に応じて従来より公知の冷凍
機油添加剤、例えば、ジーｔｅｒｔ　−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール系、フェニ
ル−α−ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ナフチル）
−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、
ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、
硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シーソ・コ
ーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性
化剤等の添加剤を単独で、または数種組み合わせて配合
することも可能である。これらの添加剤の合計配合量は
、通常、冷凍機油全量に対し、１０重量％以下、好まし
くは５重量％以下である。

本発明のペンタエリスリトールエステルを主成分とする
冷凍機油は、通常、冷凍機油として使用されている程度
の動粘度および流動点を有していればよいが、低温時の
冷凍機油の固化を防ぐためには流動点が一１Ｏ℃以下、
好ましくは一２０℃〜−８０℃であることが望ましい。

また、圧縮機との密封性を保つためには１００℃におけ
る動粘度が２ＣＳｔ以上、好ましくは３ｃＳｔ以上が望
ましく、低温における流動性および気化器における熱交
換の効率を考慮すると、１００℃における動粘度が１５
０ｃｓｔ以下、好ましくは１００ｃＳｔ以下であるのが
望ましい。

本発明の冷凍機油は、従来公知の冷凍機油に比べて非塩
素系フロンとの相溶性が大幅に優れている。非塩素系フ
ロンとしては、具体的に−ば１．１．２゜２−テトラフ
ルオロエタン（ＲＦＣ−１３４）　、ｌ。

１．１．２−テトラフルオロエタン（ＲＦ　Ｃ−１８４
ａ）、１．１−ジフルオロエタン（ＲＦＣ−１５２ｇ）
　、トリフルオロメタン（ＲＦＣ−２３）等が例示され
るが、好ましいものはＲＦ　Ｃ−１３４ａである。

また、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロンとの高い相
溶性、高い電気絶縁性を有するだけでなく、潤滑性が高
く、吸湿性が低い優れた冷凍機油である。

本発明の冷凍機油は、往復動式や回転式の圧縮機を有す
るエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、
自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置
等に特に好ましく使用できるが、遠心式の圧縮機を有す
るものにも好ましく使用できる。

［実施例］ 以下、実施例および比較例によって、本発明の内容を更
に具体的に説明する。

実施例１〜７および比較例１〜６ 本実施例および比較例に用いた冷凍機−油−を以下に示
す。

実施例１：ペンタエリスリトール（ｌ■ｏｆ）と２−エ
チルへキサン酸（４ｓｏＪ）のテトラエステル。

実施例３：ペンタエリスリトール（１ｓｏＪ）と２−エ
チルへキサン酸（２ｓｏｊ）および３．５．５−トリメ
チルヘキサン酸（２麿ｏＪ）のテトラエステル。

実施例４ニジペンタエリスリトール（１ｓｏＪ）とｎ−
ヘキサン酸（８ｓｏＪ）および２．４−ジメチルベンク
ン酸（３■ｏｊ）のへキサエステル。

実施例５ニジペンタエリスリトール（１ｓｏＪ）、８．
５．５−）リメチルヘキサン酸（Ｂ■ｏＪ）のヘキサエ
ステル。

実施例２：ペンタエリスリトール（１ｓｏＪ）と３．５
．５−トリメチルヘキサン酸（４ｓｏＪ）のテトラエス
テル。

実施例６：実施例１のエステルを５０重量部、実施例５
のエステルを５０重量部混合したもの。

実施例７：実施例２のエステルを３０重量部、実施例５
のエステルを４０重量部および下記のトリペンタエリス
リトール（１ａ＋ｏｊ　）　、３−メチルブタン酸（４
ａ＋ｏｊ）および３−メチルペンタン酸（４−ｏＪ　）
のオクタエステルを３０重量部混合したもの。

比較例１：ナフテン系鉱油（１００℃の１粘度；５．２
　ｃｓｔ　）。

比較例２：分岐鎖型アルキルベンゼン（１００℃の動粘
度；　　５．Ｏｃｓｔ　）。

比較例３：ポリオキシプロピレングリコールモノブチル
エーテル（１００℃の動粘度；５．４ＣＳｔ）。

比較例４：ポリオキシプロピレングリコールジメチルエ
ーテル（１００℃の動粘度；　　９．５　ｃｓｔ　）。

比較例５：ペンタエリスリトール（１ｓｏＪ）とｎ−ノ
ナン酸（４ｓｏｊ）のテトラエステル。

比較例６：ペンタエリスリトール（ｌｓｏＪ）とヤシ油
のテトラエステル。

本発明に関わる実施例１〜７の冷凍機油の基油の性能評
価のためにＲＦ　Ｃ−１８４ａとの溶解性、絶縁特性お
よびファレックス摩耗試験を評価した。

また、比較のために、従来から冷凍機油に使用されてい
る鉱油、アルキルベンゼン、ポリプロピレングリコール
モノアルキルエーテルおよびポリプロピレングリコール
ジアルキルエーテルの試験結果を第１表に併記する。

（ＲＦ　Ｃ−１３４ａとの溶解性） 内径８ｍｓ長さ２２０Ｊ１１１のガラス管に、実施例お
よび比較例の試料油を０．２ｇ採取し、さらに冷媒（Ｒ
Ｆ　Ｃ−１３４ａ）　　１．８ｇを採取してガラス管を
封入する。このガラス管を所定の温度の低温槽または高
温槽に入れ、冷媒と試料油が相互に溶解しあっているか
、分離または白濁しているかを観察する。

（絶縁特性） ＪＩＳＣ２１０１に準拠して２５℃の試料油の体積抵抗
率を測定した。

（ＦＡＬＥＸ摩耗試験） ＡＳＴＭ　　０２６７０に準拠して、試料油の温度１０
０℃、１５０７　ｂ荷重で、慣らし運転を１分行なった
後に、２５０１ｂの荷重の下に２時間運転し、テストジ
ャーナルの摩耗量を測定した。

（吸湿性） 試料油３０ｇを３００ｍビーカーに採り、６０℃、３０
％湿度に保たれた恒温恒湿槽に７日間静置した後、カー
ルフィッシャー法により水分を測定−し゛た。

第１表の実施例１〜７が示すとおり、本発明による冷凍
機油は、比較例１〜２および５〜６に比べＲＦ　Ｃ−１
３４ａに対する冷媒溶解性が非常に優れている。

比較例５のように酸側のアルキル基がすべて直鎖である
と溶解性は悪い。また、比較例６のような従来から潤滑
油、冷凍機油等に使用されているペンタエリスリトール
と天然油脂とのテ十−ラエステルも冷媒の溶解性が悪い
。

比較例３〜４に示すようにポリアルキレングリコールは
冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性が悪く密閉型の
コンプレッサーには使用できない。

また、比較例３〜４に示すアルキレングリコール類は、
実施例１〜７の５〜ＩＯ倍の水分吸湿量があり、電気絶
縁性、アイスチョーク、耐摩耗性、安定性等の点で各実
施例よりも劣る。

また、ファレックスによる摩耗試験においても実施例１
〜７は、比較例３〜４に比べて同等ないしはそれ以上で
あることがわかる。

［発明の効果］ 以上の説明と実施例によって明らかなように、この発明
の冷凍機油は、水素含有フロン用冷凍機における使用に
適当するものであり、密着型コンプレッサーに不可欠な
電気絶縁性に優れていると共に耐摩耗性、非吸湿性も優
れた冷凍機油である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は同一でも異なっていてもよく
   、それぞれ炭素数３〜１１の直鎖アルキル基、炭素数３
   〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロ
   アルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アル
   キル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、
   またｎは１〜３の整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分とす
   ることを特徴とする非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 ２、前記ペンタエリスリトールエステルを基油とする請
   求項１に記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 ３、（ I ）前記ペンタエリスリトールエステル、並び
   に （II）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿５およびＲ＿６は水素または炭素数１〜１
   ８のアルキル基を示し、Ｒ＿７は炭素数２〜４のアルキ
   レン基を示し、ａは５〜７０の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
   エーテル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８〜Ｒ＿１＿０は水素または炭素数１〜１
   ８のアルキル基を示し、Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿３は炭素
   数２〜４のアルキレン基を示し、ｂ〜ｄは５〜７の整数
   を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
   ルエーテル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは−ＯＲ＿１＿６または▲数式、化学式、表
   等があります▼で表される基、Ｙは▲数式、化学式、表
   等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼で表される基をそれ
   ぞれ 示し、またＲ＿１＿４およびＲ＿２＿０は炭素数１〜８
   のアルキレン基、Ｒ＿１＿５およびＲ＿１＿７は炭素数
   ２〜１６のアルキレン基、Ｒ＿１＿６およびＲ＿２＿１
   は炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ＿１＿８およびＲ＿
   １＿９は炭素数１〜１４のアルキル基をそれぞれ示し、
   さらにｅおよびｆは０または１の数を、ｎは０〜３０の
   整数をそれぞれ示す］で表されるエステル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿２〜Ｒ＿２＿８は炭素数３〜１５のア
   ルキル基、Ｒ＿２＿９は炭素数１〜８の２価の炭化水素
   基を示し、またｈは１〜５の整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールジカルボン酸エステル
   、 からなる群より選ばれる少なくとも１種の油の混合油を
   基油とする請求項１に記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍
   機油。 ４、（ I ）前記ペンタエリスリトールエステルが、冷
   凍機油に対し、５０重量％を超える量配合されている請
   求項３に記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 ５、冷凍機油全量に対し、リン酸エステル、酸性リン酸
   エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン
   酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ば
   れる少なくとも１種のリン化合物０．１〜５．０重量％
   を必須成分として含有する請求項１〜４のいずれかに記
   載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 ６、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル
   型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合
   物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植
   物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ
   化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有する
   請求項１〜５のいずれかに記載の非塩素系フロン冷媒用
   冷凍機油。