JPH03203945A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH03203945A JPH03203945A JP34090389A JP34090389A JPH03203945A JP H03203945 A JPH03203945 A JP H03203945A JP 34090389 A JP34090389 A JP 34090389A JP 34090389 A JP34090389 A JP 34090389A JP H03203945 A JPH03203945 A JP H03203945A
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- Japan
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- cyclic olefin
- carboxylic acid
- polycarbonate resin
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
ｉ囲立弦薫附１
本発明＋Ｌ ポリカーボネート樹脂と、不飽和カルボ
ン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂（以下
、変性環状オレフィン樹脂と略記することもある。）と
を含むポリカーボネート樹脂組成物に関し さらに詳し
く憾 耐熱性、耐傷性、耐薬品性に優へ かつ吸水取
衝撃強度の厚み依存性およびノツチ感度が小さく、機械
的強度の大きなポリカーボネート樹脂組成物に関する。 ■の ′的 ポリカーボネート樹脂は耐熱性、薄肉成形品の耐衝撃性
に便法 かつ成形収縮率も小さいため、法尻な用途に使
用されている。しかしながら従来のポリカーボネート樹
脂には次のような問題点がある。 ｉ）衝撃強度の厚み依存性およびノツチ感度が太きい。 ｉｉ）溶融粘度が高くて金製に粘着し易く、成形性が良
くない。 ｉｉｉ ）一定応力特に化学的雰囲気下での一定応力に
対してクラック（ストレスクラック）を発生し易い。 ｉｖ）耐薬品性が不充分である。 ■）吸湿し易く、乾燥不充分の状態で成形すると加水分
解し 物性低下を起こす。 そこで、上記ｉ）、ｉｉ）の問題点を解決するために、
ポリカーボネート樹脂にスチレン系樹脂がブレンドされ
ているカζ 耐熱性が低下獣 耐薬品性も不充分である
。一方、従来公知の結晶性ポリオレフィンをブレンドす
ると、耐薬品性、吸湿性は改善されるカー 耐熱性、成
形収縮率が悪化するという問題点がある。 ところで、環内にエチレン性二重結合を有する環状オレ
フィン版 重合性を有しており、たとえばエチレンと共
重合して環状オレフィン・エチレン共重合体が得られる
ことが知られている（特開昭６０−１６８７０８号公私
特開昭６３−２４３１１１号公私 特開昭６３−３０
５１１１号公転 特開昭６３−２２３０１３号公転特開
平１−１８５３０７号公報参照）。 このような環状オレフィン系樹脂哄 光学用材料として
必要な透明性、耐水性および熱的特性を有しているカζ
本発明者がさらに研究を重ねた結果、このような環状
オレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸またはその誘導体
から導かれる構成単位を導入し 得られた不飽和カルボ
ン酸変性環状オレフィン系樹脂（変性環状オレフィン樹
脂）をポリカーボネート樹脂に配合することにより、種
々の用途に使用可能なさらに優れた特性を有するポリカ
ーボネート樹脂組成物を得ることができるとの知見を得
ｔム ｉ肌Ω１道 本発明は、ポリカーボネート樹脂の優れた特性を維持し
たまま、耐熱性、耐傷性、耐薬品性に便法 かつ吸水紙
衝撃強度の厚み依存性およびノツチ感度がかさく、機
械的強度の大きなポリカーボネート樹脂組成物を提供す
ることを目的としている。 ２１し１１果 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物）Ｌポリカー
ボネート樹脂［Ａ］と、 エチレンと下記の式［ｒ］〜［■］から選ばれる構造式
で表される環状オレフィンとの共重合体である環状オレ
フィン系ランダム共重合体（以下、未変性環状オレフィ
ン共重合体と略記することもある）力＆ 不飽和カルボ
ン酸またはそのカルボン酸誘導体によって変性された不
飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体
樹脂［Ｂ］（変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］）からなり
、前記ポリカーボネート樹脂［Ａ］と前記不飽和カルボ
ン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］
との組成比力ζ ［Ａ］／［Ｂ］ （重量比）で９８７
２〜２／９８であることを特徴としている。 ・・・ ［ｒ］ （式［Ｉ］中、 ｌは０または正の整数であって、Ｒ１
〜ＲＩ ｌ １３ それぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基
よりなる群から選ばれる原子もしくは基であり、 ＲＩ ｌ！ ＃ ＲＩ 町Ｌ 互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環
が二重結合を有していてもよく、 また、 ＲＩＳとＲＩＳとで、またはＲ１７とＲ１１１
とでアルキリデン基を形成していてもよい）。 （式［ｎ］中、ｍは０または正の整数であって、Ｒ１〜
ＲＩｓは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群
から選ばれる原子もしくは基であり、 Ｒ９とＲ１１１とでアルキリデン基を形成していてもよ
い）。 （式［ｍ］中、ｎはＯまたは正の整数であって、Ｒ１＝
Ｒ１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群
から選ばれる原子もしくは基であり、 Ｒ目とＲｅ２とでアルキリデン基を形成していてもよい
）。 ・・・ ［ｍ］ ・・・［ｒｖ 、］ （式［■］中、ｐはＯまたは１以上の整数であり、ｑお
よびｒは、０． １または２であり、ＲＩ、 Ｒ＋Ｇは
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水
素振 芳香族炭化水素基 およびアルコキシ基よりなる
群から原子もしくは基を表しＲ５（またはＲｅ）とＲ１
１（またはＲ？）とは、炭素数１〜３のアルキレン基を
介して結合していてもよく、また何の基も介さずに直接
結合していてもよい。 ） 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカー
ボネート樹脂［Ａ］と特定の不飽和カルボン酸変性環状
オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］（変性環状オ
レフィン樹脂［Ｂ］）とを含むため、耐熱性、耐傷性、
耐薬品性に優へ かつ吸水眠衝撃強度の厚み依存性およ
びノツチ感度が小さく、機械的強度が大きいといった特
性を有するようになる。 しかも、このような変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］を配
合することによって憾 ポリカーボネート樹脂［Ａ］の
優れた特性が損なわれることはない。 の 的な・日 次に本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物について
具体的に説明する。 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物１戯ポリカー
ボネート樹脂［Ａ］と、 エチレンと、上記の式［！］〜［ｙ］から選ばれる構造
式で表される環状オレフィンとの共重合体である環状オ
レフィン系ランダム共重合体（未変性環状オレフィン共
重合体）カー 不飽和カルボン酸またはそのカルボン酸
誘導体によって変性された不飽和カルボン酸変性環状オ
レフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］（変性環状オレ
フィン樹脂［Ｂ］）から成る。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成するポリカ
ーボネート樹脂［Ａ］ ＩＬ 下記一般式で表わされ
る構造の繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂であ
る。 ・・・ ［ｉｌ ［式中、Ｓは正の整数であり、Ｒ１９は２価の脂肪族基
または芳香族基を示す。］ このようなポリカーボネート樹脂としてＩＬ 例えば
一般式［ｉ］のＲ１９がビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、４，４°−ジヒドロキシフェニルエーテル、１゜１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
メタン、４．４°−ジヒドロキシフェニルスルホン、テ
トラブロムビスフェノールＡ１ ジヒドロキシナフタ
レン、ヒドロキノン、レゾルシン等の二価フェノール残
基であるポリジオキシジフェニル−１２に２−プロパン
カーボネート、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネ
ート、ポリジオキシジフェニル−Ｌｌ−エタンカーボネ
ート、ポリジオキシジフェニルエーテルカーボネート、
ポリジオキシジフェニル−１，１−シクロヘキサンカー
ボネート、ポリジオキシジフェニル−１−フェニルメタ
ンカーボネート、ポリオキシジフェニルスルホンカーボ
ネート、ポリジオキシジフェニル−２，２−テトラブロ
ムプロパンカーボネート、ポリジヒドロキシナフタレン
カーボネート、ポリジヒドロキシパラフェニルカーボネ
ート、ポリジヒドロキシメタフェニルカーボネート等の
芳香族ポリカーボネート： ＲＩＧ がエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジヒドロキシノルボル
ネン等の二価アルコール残基であるポリエチレンカーボ
ネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリシクロヘキ
センカーボネート、ポリノルボルネンカーボネート等の
脂肪族ポリカーボネート； 芳香族−脂肪族のランダムまたはブロック共重合体であ
るポリカーボネート； 分子内に上記のポリカーボネート構造とポリエステル構
造とを含むポリエステルポリカーボネートなどがあげら
れる。 これらのポリカーボネート樹脂は１種単独で、または２
種以上を混合して使用することができる。 上記ポリカーボネート樹脂［Ａ］の２９０℃、２．１６
ｋｇ荷重でのメルトフローレートは０．０５〜２００ｇ
／１０ｍ風好ましく ＋Ｌ Ｏ，１〜１００ｇ／１０
ｍ１ｎである。 また上記ポリカーボネート樹脂［Ａ］の２０℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度［ｖｌは０．０５〜５ｄｌ／ｌ
ｉ＆ 好ましくは０．１〜ｌｄｌ／＄ｉの範囲である
。 また上記ポリカーボネート樹脂［Ａ］のガラス転移温度
（Ｔｇ）は５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００
℃の範囲にあることが望ましい。 次に本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する不
飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体
樹脂［Ｂ］（変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］）について
説明する。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する不飽和
カルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂
［Ｂ］（変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］）とＣも エチレン成分から導かれる構成単位（ω、特定の環状オ
レフィンから導かれる構成単位（ｂ）および、 不飽和カルボン酸またはそのカルボン酸誘導体から導か
れる構成単位（Ｃ）から形成される共重合体である。 上記環状オレフィンは少なくとも前記式［Ｉ］〜［ｒｖ
ｌから選ばれる構造式のひとつで表される環状オレフィ
ンである。 ただし、上記式［■］において、ｌはＯまたは正の整数
であり、好ましくは０〜３である。上記式［ｎ］におい
て、ｍはＯまたは正の整数であり、好ましくは０〜３で
ある。上記式［ｍ］において、ｎはＯまたは正の整数で
あり、好ましくは０〜３である。 そして、 Ｒ１〜Ｒ１８（式［Ｉ］）、Ｒ１〜Ｒ１ｍ（
式［ｎ ］ ）、 Ｒ＋ −ＲＩ２ （式
ン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂（以下
、変性環状オレフィン樹脂と略記することもある。）と
を含むポリカーボネート樹脂組成物に関し さらに詳し
く憾 耐熱性、耐傷性、耐薬品性に優へ かつ吸水取
衝撃強度の厚み依存性およびノツチ感度が小さく、機械
的強度の大きなポリカーボネート樹脂組成物に関する。 ■の ′的 ポリカーボネート樹脂は耐熱性、薄肉成形品の耐衝撃性
に便法 かつ成形収縮率も小さいため、法尻な用途に使
用されている。しかしながら従来のポリカーボネート樹
脂には次のような問題点がある。 ｉ）衝撃強度の厚み依存性およびノツチ感度が太きい。 ｉｉ）溶融粘度が高くて金製に粘着し易く、成形性が良
くない。 ｉｉｉ ）一定応力特に化学的雰囲気下での一定応力に
対してクラック（ストレスクラック）を発生し易い。 ｉｖ）耐薬品性が不充分である。 ■）吸湿し易く、乾燥不充分の状態で成形すると加水分
解し 物性低下を起こす。 そこで、上記ｉ）、ｉｉ）の問題点を解決するために、
ポリカーボネート樹脂にスチレン系樹脂がブレンドされ
ているカζ 耐熱性が低下獣 耐薬品性も不充分である
。一方、従来公知の結晶性ポリオレフィンをブレンドす
ると、耐薬品性、吸湿性は改善されるカー 耐熱性、成
形収縮率が悪化するという問題点がある。 ところで、環内にエチレン性二重結合を有する環状オレ
フィン版 重合性を有しており、たとえばエチレンと共
重合して環状オレフィン・エチレン共重合体が得られる
ことが知られている（特開昭６０−１６８７０８号公私
特開昭６３−２４３１１１号公私 特開昭６３−３０
５１１１号公転 特開昭６３−２２３０１３号公転特開
平１−１８５３０７号公報参照）。 このような環状オレフィン系樹脂哄 光学用材料として
必要な透明性、耐水性および熱的特性を有しているカζ
本発明者がさらに研究を重ねた結果、このような環状
オレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸またはその誘導体
から導かれる構成単位を導入し 得られた不飽和カルボ
ン酸変性環状オレフィン系樹脂（変性環状オレフィン樹
脂）をポリカーボネート樹脂に配合することにより、種
々の用途に使用可能なさらに優れた特性を有するポリカ
ーボネート樹脂組成物を得ることができるとの知見を得
ｔム ｉ肌Ω１道 本発明は、ポリカーボネート樹脂の優れた特性を維持し
たまま、耐熱性、耐傷性、耐薬品性に便法 かつ吸水紙
衝撃強度の厚み依存性およびノツチ感度がかさく、機
械的強度の大きなポリカーボネート樹脂組成物を提供す
ることを目的としている。 ２１し１１果 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物）Ｌポリカー
ボネート樹脂［Ａ］と、 エチレンと下記の式［ｒ］〜［■］から選ばれる構造式
で表される環状オレフィンとの共重合体である環状オレ
フィン系ランダム共重合体（以下、未変性環状オレフィ
ン共重合体と略記することもある）力＆ 不飽和カルボ
ン酸またはそのカルボン酸誘導体によって変性された不
飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体
樹脂［Ｂ］（変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］）からなり
、前記ポリカーボネート樹脂［Ａ］と前記不飽和カルボ
ン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］
との組成比力ζ ［Ａ］／［Ｂ］ （重量比）で９８７
２〜２／９８であることを特徴としている。 ・・・ ［ｒ］ （式［Ｉ］中、 ｌは０または正の整数であって、Ｒ１
〜ＲＩ ｌ １３ それぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基
よりなる群から選ばれる原子もしくは基であり、 ＲＩ ｌ！ ＃ ＲＩ 町Ｌ 互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環
が二重結合を有していてもよく、 また、 ＲＩＳとＲＩＳとで、またはＲ１７とＲ１１１
とでアルキリデン基を形成していてもよい）。 （式［ｎ］中、ｍは０または正の整数であって、Ｒ１〜
ＲＩｓは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群
から選ばれる原子もしくは基であり、 Ｒ９とＲ１１１とでアルキリデン基を形成していてもよ
い）。 （式［ｍ］中、ｎはＯまたは正の整数であって、Ｒ１＝
Ｒ１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群
から選ばれる原子もしくは基であり、 Ｒ目とＲｅ２とでアルキリデン基を形成していてもよい
）。 ・・・ ［ｍ］ ・・・［ｒｖ 、］ （式［■］中、ｐはＯまたは１以上の整数であり、ｑお
よびｒは、０． １または２であり、ＲＩ、 Ｒ＋Ｇは
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水
素振 芳香族炭化水素基 およびアルコキシ基よりなる
群から原子もしくは基を表しＲ５（またはＲｅ）とＲ１
１（またはＲ？）とは、炭素数１〜３のアルキレン基を
介して結合していてもよく、また何の基も介さずに直接
結合していてもよい。 ） 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカー
ボネート樹脂［Ａ］と特定の不飽和カルボン酸変性環状
オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］（変性環状オ
レフィン樹脂［Ｂ］）とを含むため、耐熱性、耐傷性、
耐薬品性に優へ かつ吸水眠衝撃強度の厚み依存性およ
びノツチ感度が小さく、機械的強度が大きいといった特
性を有するようになる。 しかも、このような変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］を配
合することによって憾 ポリカーボネート樹脂［Ａ］の
優れた特性が損なわれることはない。 の 的な・日 次に本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物について
具体的に説明する。 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物１戯ポリカー
ボネート樹脂［Ａ］と、 エチレンと、上記の式［！］〜［ｙ］から選ばれる構造
式で表される環状オレフィンとの共重合体である環状オ
レフィン系ランダム共重合体（未変性環状オレフィン共
重合体）カー 不飽和カルボン酸またはそのカルボン酸
誘導体によって変性された不飽和カルボン酸変性環状オ
レフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］（変性環状オレ
フィン樹脂［Ｂ］）から成る。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成するポリカ
ーボネート樹脂［Ａ］ ＩＬ 下記一般式で表わされ
る構造の繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂であ
る。 ・・・ ［ｉｌ ［式中、Ｓは正の整数であり、Ｒ１９は２価の脂肪族基
または芳香族基を示す。］ このようなポリカーボネート樹脂としてＩＬ 例えば
一般式［ｉ］のＲ１９がビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、４，４°−ジヒドロキシフェニルエーテル、１゜１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
メタン、４．４°−ジヒドロキシフェニルスルホン、テ
トラブロムビスフェノールＡ１ ジヒドロキシナフタ
レン、ヒドロキノン、レゾルシン等の二価フェノール残
基であるポリジオキシジフェニル−１２に２−プロパン
カーボネート、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネ
ート、ポリジオキシジフェニル−Ｌｌ−エタンカーボネ
ート、ポリジオキシジフェニルエーテルカーボネート、
ポリジオキシジフェニル−１，１−シクロヘキサンカー
ボネート、ポリジオキシジフェニル−１−フェニルメタ
ンカーボネート、ポリオキシジフェニルスルホンカーボ
ネート、ポリジオキシジフェニル−２，２−テトラブロ
ムプロパンカーボネート、ポリジヒドロキシナフタレン
カーボネート、ポリジヒドロキシパラフェニルカーボネ
ート、ポリジヒドロキシメタフェニルカーボネート等の
芳香族ポリカーボネート： ＲＩＧ がエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジヒドロキシノルボル
ネン等の二価アルコール残基であるポリエチレンカーボ
ネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリシクロヘキ
センカーボネート、ポリノルボルネンカーボネート等の
脂肪族ポリカーボネート； 芳香族−脂肪族のランダムまたはブロック共重合体であ
るポリカーボネート； 分子内に上記のポリカーボネート構造とポリエステル構
造とを含むポリエステルポリカーボネートなどがあげら
れる。 これらのポリカーボネート樹脂は１種単独で、または２
種以上を混合して使用することができる。 上記ポリカーボネート樹脂［Ａ］の２９０℃、２．１６
ｋｇ荷重でのメルトフローレートは０．０５〜２００ｇ
／１０ｍ風好ましく ＋Ｌ Ｏ，１〜１００ｇ／１０
ｍ１ｎである。 また上記ポリカーボネート樹脂［Ａ］の２０℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度［ｖｌは０．０５〜５ｄｌ／ｌ
ｉ＆ 好ましくは０．１〜ｌｄｌ／＄ｉの範囲である
。 また上記ポリカーボネート樹脂［Ａ］のガラス転移温度
（Ｔｇ）は５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００
℃の範囲にあることが望ましい。 次に本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する不
飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体
樹脂［Ｂ］（変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］）について
説明する。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する不飽和
カルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂
［Ｂ］（変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］）とＣも エチレン成分から導かれる構成単位（ω、特定の環状オ
レフィンから導かれる構成単位（ｂ）および、 不飽和カルボン酸またはそのカルボン酸誘導体から導か
れる構成単位（Ｃ）から形成される共重合体である。 上記環状オレフィンは少なくとも前記式［Ｉ］〜［ｒｖ
ｌから選ばれる構造式のひとつで表される環状オレフィ
ンである。 ただし、上記式［■］において、ｌはＯまたは正の整数
であり、好ましくは０〜３である。上記式［ｎ］におい
て、ｍはＯまたは正の整数であり、好ましくは０〜３で
ある。上記式［ｍ］において、ｎはＯまたは正の整数で
あり、好ましくは０〜３である。 そして、 Ｒ１〜Ｒ１８（式［Ｉ］）、Ｒ１〜Ｒ１ｍ（
式［ｎ ］ ）、 Ｒ＋ −ＲＩ２ （式
【■］）ま
たはＲ１〜ＲＩ６（式［■コ）ｌ＆ それぞれ同一で
あっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子
および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは
基である。ここで、ハロゲン原子として叫なとえＩｘ、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙
げることができる。また、炭化水素基として瓜 それぞ
れ独立１ 通常は炭素原子数１〜１０のアルキル基 炭
素原子数５〜１５のシクロアルキル基を挙げることがで
き、アルキル基の具体的な例として１４ メチル基
エチル基イソプロピル基 イソブチルＱｎ−アミル基
本オペンチルＫｎ−ヘキシル＆ ｎ−オクチル＆ ｎ
−デシル豚 ２−エチルヘキシル基等を挙げることがで
き、シクロアルキル基の具体的な例としては、シクロへ
キシル瓜 メチルシクロヘキシル基 エチルシクロヘキ
シル基等を挙げることができる。 また、上記式［■］において、ＲＩＳとＲＩｌＢとで、
またはＲ１’とＲＩ８とでアルキリデン基を形成してい
てもよく、上記式［ｎ］において、Ｒ９とＲ１１とでア
ルキリデン基を形成していてもよく、上記式［ｍ］にお
いて、Ｒ目とＲ１２とでアルキリデン基を形成していて
もよい。このようなアルキリデン基は、通常は炭素原子
数３〜１０のアルキリデン基を挙げることができ、その
具体的な例として頃エチリデン幕 プロピリデン基およ
びイソプロピリデン基 ブチリデン基 イソブチリデン
基等を挙げることができる。 また、上記式［■］において、Ｒ５（またはＲ６）とＲ
９（またはＲ？）と１戴 炭素数１〜３のアルキレン基
を介して結合していてもよく、また何の基も介さずに直
接結合していてもよい。 さらに式［ｒｖ］のｐは、０または１以上の整数である
が、好ましくは０〜３の整数である。 さらにまた、上記式［ｒ］において、ＲＩ Ｓ 、 Ｒ
１８は互いに結合して（共同して）単環または多環を形
成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を
有していてもよい。 前記式［Ｉ］〜［■］で表される環状オレフィン哄 シ
クロペンタジェン類と、相応するオレフィン類あるいは
環状オレフィン類とをディールス・アルダ−反応により
縮合させることにより容易に製造することができる。 前記式［Ｉ］〜［■］で表される環状オレフィンとして
１ 具体的にＩＬ なとえく（以下余白） ８−ｎ−プロピリデン−９ ８−イソプロピリデン 一ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ ８−インプロピリデン ［４，４，０，１”・ｓ、ｌｖ、＋ｓ］−３−ドデセン 一ドデセン ｌ〕−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ ，１１１コー３−ドデセン 一ドデセン 一ドデセン などのテトラシクロ［４，４，０，１２・５．１７・Ｉ
Ｉ］−３−ドデセン誘導体； ＣＨ。 ２、ｌｉ、１７．ｌ＠］−３−ドテセンなどのジエン化
合物； １？、 １１１．＋？、Ｑ目、１１６．ｌＩ２・＋ｓ］
−４−エイコセン などのへブタシクロ［７ｊ３．Ｑ、１１８．Ｑ２．Ｔ、
１１１．１７．０目、ｌ１１．ｌ１２．Ｉ８］ −４−
エイコセン誘導体；、２１．１１１２・ Ｑｌ ４ 、
ｌ・ ｌ１５・１１］−５−ベンタコセン などのペンタシクロ［４，７，０，１２・５．０８・１
３．ｌ＠・１２］−３−ペンタデセン誘導体； コセン ３．２・ Ｑｌ４．１Ｇ、１１１１・］−］５−ベンタ
コセ ンどのノナシクロ［９，１０，１，１’・７．０３・＄
、０２・ｌ ＠、 Ｑｌ ２２１、１１３．２＠、Ｑｌ
４．＋９．ｌ１６．ＩＩＩ］ −５−／＜ ：／タコー
ｔ”誘導体等を挙げることができる。 そして更には、 を挙げることができる。 本発明に係る樹脂組成物を形成する不飽和カルボン酸変
性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］におけ
る不飽和カルボン酸またはそのカルボン酸誘導体から導
かれる構成単位の重量比ＩＬ ｉ １０．００１〜５重
量％、好ましくは０．０１〜３重量％の範囲である。 本発明で用いられる変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］は、
全部が不飽和カルボン酸等でグラフト変性されていても
よく、一部のみが変性された変性環状オレフィン樹脂で
あってもよい。なお、ここで一部のみがｒｔ （壬され
ている樹脂とは変性樹脂と未変性樹脂とを混合して調製
される樹脂を包含する。 上記の変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］に含まれる不飽和
カルボン酸またはその誘導体から導かれる構成単位（Ｃ
）としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、ウンデシレン酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフ
タル酸、インクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビ
シクロ［２，２，１１ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸）、無水シトラコン酸、無水ナジック酸等の不
飽和カルボン酸またはこれらの酸無水物等の誘導体から
導かれる構成単位があげられる。これらの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体から導かれる構成単位（Ｃ）は単
独で、あるいは組み合わせて使用することができる。 本発明に係る樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸変
性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］ 中に
おいて、不飽和カルボン酸を除いた構成単位の組成は、
エチレンから導かれる構成単位（ａ）カー ４０〜８５
モル％、好ましくは５０〜７５モル％の範囲で含まれて
いることが望ましい。また環状オレフィンから導かれる
構成単位（ｂ）は１５〜６０モル覧好ましくは２５〜５
０モル％の範囲で含まれていることが望ましい。 本発明に係る樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン
樹脂［Ｂ］の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［ｌコ鷹 通常０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、 好ましく
は０．０８〜５ｄｌ／ｇの範囲である。 また本発明に係る樹脂組成物を構成する変性環状オレフ
ィン樹脂［Ｂ］ として哄 サーモ・メカニカル・アナ
ライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が通常７０℃以
上、好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１０
０〜２００℃の範囲にあることが望ましい。 また本発明に係る樹脂組成物を構成する変性環状オレフ
ィン樹脂［Ｂ］のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常５０〜
２３０℃、好ましくは７０〜２１０℃の範囲にあること
が望ましい。 また本発明に係る樹脂組成物を構成する変性環状オレフ
ィン樹脂［Ｂ］のＸ線回折分析法により決定される結晶
化度ＩＬ 通常０〜１０％、好ましくは０〜７％、と
くに好ましくは０〜５％にあることが望ましい。 変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］ Ｉｔ エチレンから
導かれる構成単位（ω、前記環状オレフィンから導かれ
る構成単位（ｂ）および不飽和カルボン酸またはその誘
導体から導かれる構成単位（ｃ）を必須構成単位として
いるカζ これら必須構成単位の他に本発明の目的を損
なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な、不飽
和単量体から導かれる構成単位を含有していてもよい。 必要に応じ添加さ瓢 共重合されていてもよい不飽和単
量体としては、具体的には、 プロピレン、１−ブテン
、４−メチル−１−ペンテン、 １−ヘキセン、 １−
オクテン、 １−デセン、１−ドデセン、 １−テトラ
デセン、１−へキサデセン、１−オクタデセン、１−エ
イコセン、などの炭素数３〜２０のａ−オレフィンなど
を例示することができる。 これらの不飽和単量体から導かれる構成単位は、生成す
るランダム共重合体中におけるエチレンから導かれる構
成単位（ａ）に対して等モル未満の範囲で含まれていて
もよい。 さらに、本発明において＋Ｌ 上記のような不飽和カ
ルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体［Ｂ］
ｌＬ 得られる重合体等の物性を損なわない範囲で、
上記式［Ｉ］〜［■］で表される環状オレフィン以外の
環状オレフィン単位を含有することもできる。このよう
な環状オレフィンとして代たとえば、 シクロブテン、 シクロペンテン、 シクロヘキセン、 ３．４−ジメチルシクロヘキセン、 ３−メチルシクロヘキセン、 ２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、２、
３．３ａ、 ７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−Ｉ
Ｈ−インデン、 ３ａ、 ５．６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ
−ＩＨ−インデンなどのほかに； （以下余白） ン ７−メチルビシクロ［２ などのようなビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン
誘導体； ン ５．１０−ジメチルテトラ Ｈａ ＣＨ。 ＣＨ。 ン ５、８．９．１０−テトラメチ ８−メチルテトラシフ ８−エチルテトラシフ ＋ｓ］−３−ドデセン ８−へキシルテトラシ ９−イソブチル−２，７ ９、１１，１２−）ジメチル ９−エチル−１１，１２−ジメ ９−イソブチル １１、１２ 一ドデセン １ ＠ ］−］３−ドデセ ン−メチル−９−エチルテ ８−クロロテトラシフ −３−ドデセン ８−プロモチトラシフ ８−フルオロテトラシ ＩＩＩ］ ３−ドデセン ・ｉ・］−］３−ドデセ ンｌ’］−４−へブタデセン ６．１７ ＋ｓ］−３−ドデセン デセン ７．１１］−３−ドデセン デセン −３−ドデセン などのテ トラシクロ［４，４，０，１２ ５，１７・Ｉ＠］−３−ドデセ ン誘導体； ヘプタデセン （以下余白） １５−エチルオクタシフ １３ 、 Ｑ２ 、丁 ＱＩＩＪＩ−４−ヘプ２．１７
］−５−トコセン タデセン などのオクタシクロＣＢ、 ８．０．１２９．１４ ７．１目 目１＋ などノへキサシフｔ：Ｉ ［６，６１１，１３１，１１
１１３，０１？、０９１ ＠ 、 Ｑｌ 、 １＋ 、
Ｑｌ ２＋７］−５−トコセン誘導体； ・Ｉ ４ ］−４−へブタデセン誘導体；１１＠、Ｑｌ
−Ｑｌ、ｌマ］−５− トコセン １１、Ｉ・、１１１１６．αＬ・ Ｑｌ七ン ２．１７］−５−ドコセン ブタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；などのペンタ
シクロ［６，６，１，１１・６，０２・７．０・、＋ａ
］−４−ヘキサデセン誘導体； などのトリシクロ［４，３，０，１２・Ｓ］−３−デセ
ン誘導体；コセン などのへブタシクロ−５−イコセン誘導体あるいはへ１
．６−シメチルベンタ １０−メチル−トリシフ １４、１５−ジメチルベン などのトリシクロ［４，４，０，１２・Ｓ］−３−ウン
デセン誘導などのペンタシクロ［６，５，１，１３・・
、０２・７，０・＋ ３ ］−４− 体； ペンタデセン誘導体等を挙げることができる。 （以下余白） このような他の環状オレフィン憾 単独で、あるいは組
み合わせて使用することができ、通常、０〜２０モル％
の量で用いられる。 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物を構成する変
性環状オレフィン樹脂［Ｂ］として１戴 未変性環状オ
レフィン共重合体に上記不飽和カルボン酸またはその誘
導体を公知の方法によりグラフト重合させて得られるグ
ラフト共重合体のほかにも、たとえく エチレンと、前記式［１１〜［ｒｖｌから選ばれる構造
式のひとつで表される環状オレフィン、および不飽和カ
ルボン酸またはそのカルボン酸誘導体とのランダム共重
合体等も用いることができる。 変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］カー 未変性環状オレフ
ィン共重合体に上記不飽和カルボン酸またはその誘導体
をグラフト重合させて得られたグラフト共重合体である
場合には、特開昭６２−２／４１２号公報で開示された
方法に準じて製造することができる。 具体的には、たとえＩｆ、 不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトモノマー
として、未変性環状オレフィン共重合体を溶解させ、グ
ラフトモノマーとグラフト共重合させる方法、 未変性環状オレフィン共重合体を溶媒に溶解させ、グラ
フトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法、 未変性環状オレフィン共重合体く 溶媒に溶解させたグ
ラフトモノマーを添加して、充分に混合し 未変性環状
オレフィン共重合体とグラフトモノマーをグラフト共重
合させる方法、などにより製造することができる。 このようなグラフト共重合ＩＬ 通常６０〜３５０℃
、好ましくは８０〜３００℃の温度で行わへ 前記グラ
フトモノマーを効率よくグラフト共重合させるために、
ラジカル開始剤の存在下で反応を実施することが好まし
い。ラジカル開始剤としては有機過酸化物、有機ベルエ
ステル、その他アゾ化合物などがあげら瓢 特にジクミ
ルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシンセ２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビス（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビルベンゼンなど
のジアルキルオキシドが好ましい。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物中においてポリカ
ーボネート樹脂成分［Ａ］と不飽和カルボン酸変性環状
オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］（変性環状オ
レフィン樹脂［Ｂ］）との組成比ｊ＆［Ａ］成分／［Ｂ
］酸成分重量比）で９８７２〜２／９３． 好ましく
Ｉ戴 ９５１５〜５／９５である。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物にＣ戴 上記［
Ａ］および［Ｂ］酸成分他４′−Ｓ 衝撃強度を向上
するためのゴム成分を配合したり、耐熱安定前 耐候安
定前 帯電防止舷 スリップ舷 アンチブロッキング斉
ｋ 防曇斉Ｌ 滑舷 染料、顔料、天然池合成派 ワッ
クスなどを配合することができ、その配合割合は適宜量
である。たとえ＋！、任意成分として配合される安定剤
として具体的に憾 テトラキス［メチレン−３（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、
２．２°−オキザミドビス［エチル−３（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネー
トなどのフェノール系酸化防止舷 ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン
酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノステ
アレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジス
テアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、
ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリ
トールトリステアレート等の多価アルコールの脂肪酸エ
ステルなどを挙げることができる。これらは単独で配合
してもよいカー 組み合わせて配合してもよく、たとえ
Ｉｆ、 テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステア
レートとの組合せ等を例示することができる。 本発明では特く フェノール系酸化防止剤および多価ア
ルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせて用いること
が好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エステルは３価
以上の多価アルコールのアルコール性水酸基の一部がエ
ステル化された多価アルコール脂肪酸エステルであるこ
とが好ましい。 このような多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、
具体的に憾 グリセリンモノステアレート、グリセリン
モノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセ
リンモノパルミテート、グリセリンジステアレート、グ
リセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル、
ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリス
リトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジラウ
レート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタ
エリスリトールトリステアレート等のペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステルが用いられる。 このようなフェノール系酸化防止剤屯 ポリカーボネー
ト樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜１０重量
服 好ましくは０．０５〜３５〜３重量部に好ましくは
０．１〜１重量部の量で用いら瓢 また多価アルコール
の脂肪酸エステルは該組成物１００重量部に対して０．
０１〜１０重量服 好ましくは０．０５〜３重量部の量
で用いられる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物に１戴 本発明の
目的を損なわない範囲で、シリカ、ケイ藻土、アルミナ
、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルー
ン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタ
ン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タル
ク、フレマイカ、アスベスト、ガラス織縁 ガラスフレ
ーク、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナ
イト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、
硫化モリブデン、ボロン繊紘 炭化ケイ素織縁 ポリエ
チレン繊紙 ポリプロピレン織縁 ポリエステル繊紙
ポリアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の製法として
は、公知の方法が適用でき、ポリカーボネート樹脂成分
［Ａ］および不飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体樹脂［Ｂ］（変性環状オレフィン樹脂）
、ならびに所望により添加される他の成分を押出機 ニ
ーダ−等で機械的にブレンドする方法、あるいは各成分
を適当な良溶瓢たとえばヘキサン、ヘプタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、 トルエン、キシレン等の
炭化水素溶媒に同時に溶解し またはそれぞれ別々に溶
解した後混合し 溶媒を除去する方法さらにはこれらの
二つの方法を組み合わせて行う方法等を挙げることがで
きる。 上記製法により得られるポリカーボネート樹脂組成物は
、ポリカーボネート樹脂成分［Ａ］り ポリカーボネ
ート樹脂成分［Ａ］よりも吸水率が小さく、耐薬品性に
優へ 実質的に非晶質の不飽和カルボン酸変性環状オレ
フィン系樹脂［Ｂ］を配合するため、ポリカーボネート
樹脂の諸特性を維持したまま、耐熱性、耐傷性、耐薬品
性、成形性に優ね かつ吸水取 衝撃強度の厚み依存性
およびノツチ感度の小さなポリカーボネート樹脂組成物
が得られる。 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物鳴上記諸特性
を有するので、従来のポリカーボネート樹脂の用途の他
にも、耐熱性、耐傷性、耐薬品性、低吸水取 高衝撃強
度などが要求される分野に広く使用することができる。 用途の例をあげると、電動工Ａ、０ＡＩＩ！ カメラ
、ポンプ等のハウジング肌 シャーシ漿 精密機器部＆
インストウルメントパネル、ラジェータグリル、クラ
スターグリル、コンソールボックス、ガーニッシュ、ホ
イルカバー コラムカバー フェンダ−ボンネット、
トランク等の自動車内外装材、シート、コネクタ・コイ
ルボビン・スイッチ等のケース、カバー凱 ボトル肌
キャストフィルム、二軸延伸フィルム、多層フィルムな
どのフィルム肌 押出発泡化 インジェクション発泡体
など発泡体類があげられる。 ｉ肌Ａ皇】 以上の通り、本発明によれＥ ［Ａ］ポリカーボネー
ト樹脂成分に［Ｂ］変性環状オレフィン樹脂を配合した
ため、［Ａ］酸成分よび［Ｂ］酸成分相溶性が良好であ
り、しかも耐熱性、耐傷付性、耐薬品性、成形性に便法
かつ吸水眠 衝撃強度の厚み依存性およびノツチ感度
の小さなポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 ［実施例］ 以下、本発明をさらに実施例によって説明するが本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。 なお、本発明における各種物性値の測定方法および評価
方法を次に示す。 （１）溶融流れ指数（ＭＦＲ□） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ所定の温度Ｔ℃、荷重２．
１６ｋｇで測定した （２）試験片の作成 東芝機械■製射出成形機ｌ５−５０ＥＰＮおよび所定の
試験片用金型を用い、以下の成形条件で成形した試験片
は成形後、室温で４８時間放置した後、測定した 成形条件： シリンダ温度２２０℃、金型温度６０℃、
射出圧カー次／二次＝ １０００／８００ｋｇ／ｃｍ２
射出速度（−次） ３０ｍｍ／ｓも スクリュー回転数
１５ｏｒ凰 （３）曲げ試験 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った 試験片形状： ５Ｘ １／２Ｘ １／８ｔ インチ、ス
パン間距離１ｍｍ 試験速度： ２０ｍｍ／ｍｉｎ 試験温度：２３℃ （４）引張り試験 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行った。 （５）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６２８に準じて行った 試験片形状： ５Ｘ １／４Ｘ １／２ｔ インチ荷
重： ２６４ｐｓｉ （６）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙
動により測定しへすなわち、シート上に石英製針をのせ
、荷重４９ｇをかけ、５℃／ｍｉｎの速度で昇温してい
き、針が０．６３５ｍｍ浸入した温度をＴＭＡとした （７）ガラス転移温度（Ｔｇ）、および融点（Ｔｍ）
（ＤＳＣ法）ＳＥＩＫＯ電子工業株式会社製ＤＳＣ−２
０を用いて昇温速度１０℃／分で測定した （８）ロックウェル硬度 ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準じて２３℃で測定した（９）鉛
筆硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて２３℃で測定した（１０
）吸水率 ＪＩＳ Ｋ ７２０９ Ａ法に準じて２４時間後の値を
測定した （１１）アイゾツト衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った 試験片形状： ５／２Ｘ １／８Ｘ １／２ｔインチ（
ノツチ付）試験温度：２３℃ （１２）相溶性 インジェクション成形した曲げ試験片の外観および破断
面の状態により判定した ○： 外観および破断面とも均一であった△：外観にや
や流動ムラがあり、破断面がやや不均一であった Ｘ： スキン層があり、破断面が層状に剥離し島ス」１
号」 不飽和カルボン酸変性環状オレフィン系樹脂［Ｂ］であ
る無水マレイン酸変性樹脂は下記の方法にて調製した １３Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含有量が６３ｍｏｌ
Ｘ ＭＦＲ２ａ ＊’ｃが３２ｇ／１０ｍ１ｎ、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．４
８ｄｌム ＴＭＡが１５０℃、Ｔｇが１４０℃（Ｔｍは
観測されず）のエチレンと１．４，５．８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ、 ４ｂ、 ５．８．８ａ、 ９
ａ−デカヒドロフルオレン（以下ＤＭＤＦと略す）との
ランダム共重合体（エチレン・ＤＭＤＦランダム共重合
体）のベレット５ｋｇに、アセトン２５ｇに溶解させた
無水マレイン酸亀 有機過酸化物（日本油脂■製、バー
へキシン２凪 商標）０．３ｇを加え充分混合した後、
二軸押出機（池貝鉄ニー製、ＰＣＭ ４５）によりシリ
ンダー温度２５０℃で溶融下反応を行い、ペレタイザー
にてベレット化した 得られた無水マレイン酸変性樹脂
の無水マレイン酸含有量は０．０７重量％（酸無水基含
有量として０．０５重量％）であった次に［Ａ］酸成分
してポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学■製、ニーピ
ロン５−２０＠ 商品名）のベレット２．０１ｓ
［Ｂ］酸成分して上記の無水マレイン酸変性樹脂のベレ
フ） ２．０ｋｇを充分に混合した後、二軸押出機（池
貝鉄工■製、ＰＣＭ ４５）によりシリンダー温度２８
０℃で溶融ブレンドし ペレタイザーにてベレット化し
た 得られたベレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し 物性を評価した 結果を表１に示す。 遺Ｊ１麿［灸−−１ 実施例１で［Ａ］酸成分［Ｂ］酸成分の配合量を変えた
以外は同様の操作を行った 結果を表１に示す。 友豊１」 実施例１で［Ａ］酸成分して用いたニーピロンＳ−２０
００のみを用いて実施例１と同様に成形し 物性の評価
を行なった 結果を表１に示す。 迄豊１」 実施例１において、 ［Ｂ］酸成分して無水マレイン酸
変性前のエチレン・ＤＭＤＦランダム共重合体を用いる
以外は実施例１と同様の操作を行った。 結果を表１に示す。 失蓋ｊ」 実施例１で用いた無水マレイン酸変性樹脂に代えて、エ
チレン・ＤＭＤＦランダム共重合体（エチレン含有量：
６３ｍｏ［ＭＦＲ２，、・ｃ：３２ｇ／１０ｍｍ１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．４８ｄ
ｉＡＴＭＡ：１５０℃、Ｔｇ：１４０℃（Ｔｍは観測さ
れず））８０重量部にエチレン・プロピレンランダム共
重合体（エチレン含有量： ８０ｍｏ１％、 ＭＦ１
％＊ｒｃ：０．７ｇ／１０ｍｍ １３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［り］：２．２ｄｌん ％： −５
４℃） ２０重量部を二軸押出機（池貝鉄工■製、ＰＣ
Ｍ ４５）により溶融ブレンドした樹脂を実施例１と同
様にして無水マレイン酸変性したもの（無水マレイン酸
の含有量は０．０８重量％（酸無水基含有量として０．
０６重量％））を実施例１における［Ｂ］酸成分代わり
に用いた以外は実施例１と同様の操作を行っ八 結果を表１に示す。 去Ｊｊ外１ ここでは、変性環状オレフィン共重合体と未変性環状オ
レフィン共重合体との混合物を用い、さらにポリカーボ
ネート樹脂の共存下、３成分を同時に溶融ブレンドする
例を示す。 不飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合
体である無水マレイン酸変性樹脂は下記の方法にて調製
した ”Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含有量が６３ｍｏ］Ｘ
ＭＦＲ２ａ ｓ”ｅが３２ｇ／１０ｍｍ １３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］が０．４８ｄｌん
ＴＭＡが１５０℃、Ｔｇが１４０℃（Ｔｍは観測されず
）のエチレンとＤＭＤＦとのランダム共重合体のベレッ
ト５ｋｇに、アセトン２５ｇに溶解させた無水マレイン
酸５０ｇ、有機過酸化物（日本油脂■製、バーヘキシン
２虱 商標）３ｇを加え充分混合した後、二軸押出機（
池貝鉄工■製、ＰＣＭ ４５）によりシリンダー温度２
５０℃で溶融下反応を行い、ペレタイザーにてベレット
化した得られた無水マレイン酸変性樹脂の無水マレイン
酸含有量は０．８重量％であっｔも ［Ａ］酸成分してポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学
■製、ニーピロン５−２０＠ 商品名）のベレット２
．０１ｓ ［Ｂ］酸成分して、”Ｃ−ＮＭＲで測定し
たエチレン含有量が６３ｍｏｌＸ ＭＦＲ２＠ ＠”
ｃが３２ｇ／１０ｍ１ｒＫ１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［Ｖ］が０．４８ｄｌ／ｉ ＴＭＡが１５
０℃、Ｔｇが１４０℃の未変性のエチレンとＤＭＯＮ
（１，４，５，８−ジメタノ−１゜２、３．４．４ａ、
５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン）とのランダ
ム共重合体のベレフ）１．６４ および上記の無水マ
レイン酸変性したエチレンとＤＭＤＦとのランダム共重
合体のベレン） ０．４ｋｇを充分に混合した後、二軸
押出機（池貝鉄工鱒製、ＰＣＭ ４５）によりシリンダ
ー温度２８０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてベ
レット化した 得られたベレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し 物性を評価した 結果を表１に示す。 叉胤且１：」 実施例１で用いたエチレン・ＤＭＤＦ共重合体に代え、
エチレンと他の環状オレフィンとの共重合体を用いて実
施例１と同様にして、無水マレイン酸変性環状オレフィ
ン共重合体を調製し これを［Ｂ］酸成分して用いた
得られた［Ｂ］の物性を表２に示す。 ［Ｂ］酸成分用
いる以外は、実施例１と同様の操作を行なった 結果を表１に示す。 以上の結果より、 ［Ａｌ成分と［Ｂ］酸成分を配合し
た本発明のポリカーボネート樹脂組成物法［Ａｌ成分で
ある従来のポリカーボネート樹脂に比べて、熱変形温度
が高く、吸水率が小さいことがわかる。また［Ｂ］酸成
分して不飽和カルボン酸を含有しない環状オレフィン系
共重合体を用いたポリカーボネート樹脂組成物に比べて
、相溶性がよく、アイゾツト衝撃強度が太き（なってい
ることがわかる。
たはＲ１〜ＲＩ６（式［■コ）ｌ＆ それぞれ同一で
あっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子
および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは
基である。ここで、ハロゲン原子として叫なとえＩｘ、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙
げることができる。また、炭化水素基として瓜 それぞ
れ独立１ 通常は炭素原子数１〜１０のアルキル基 炭
素原子数５〜１５のシクロアルキル基を挙げることがで
き、アルキル基の具体的な例として１４ メチル基
エチル基イソプロピル基 イソブチルＱｎ−アミル基
本オペンチルＫｎ−ヘキシル＆ ｎ−オクチル＆ ｎ
−デシル豚 ２−エチルヘキシル基等を挙げることがで
き、シクロアルキル基の具体的な例としては、シクロへ
キシル瓜 メチルシクロヘキシル基 エチルシクロヘキ
シル基等を挙げることができる。 また、上記式［■］において、ＲＩＳとＲＩｌＢとで、
またはＲ１’とＲＩ８とでアルキリデン基を形成してい
てもよく、上記式［ｎ］において、Ｒ９とＲ１１とでア
ルキリデン基を形成していてもよく、上記式［ｍ］にお
いて、Ｒ目とＲ１２とでアルキリデン基を形成していて
もよい。このようなアルキリデン基は、通常は炭素原子
数３〜１０のアルキリデン基を挙げることができ、その
具体的な例として頃エチリデン幕 プロピリデン基およ
びイソプロピリデン基 ブチリデン基 イソブチリデン
基等を挙げることができる。 また、上記式［■］において、Ｒ５（またはＲ６）とＲ
９（またはＲ？）と１戴 炭素数１〜３のアルキレン基
を介して結合していてもよく、また何の基も介さずに直
接結合していてもよい。 さらに式［ｒｖ］のｐは、０または１以上の整数である
が、好ましくは０〜３の整数である。 さらにまた、上記式［ｒ］において、ＲＩ Ｓ 、 Ｒ
１８は互いに結合して（共同して）単環または多環を形
成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を
有していてもよい。 前記式［Ｉ］〜［■］で表される環状オレフィン哄 シ
クロペンタジェン類と、相応するオレフィン類あるいは
環状オレフィン類とをディールス・アルダ−反応により
縮合させることにより容易に製造することができる。 前記式［Ｉ］〜［■］で表される環状オレフィンとして
１ 具体的にＩＬ なとえく（以下余白） ８−ｎ−プロピリデン−９ ８−イソプロピリデン 一ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ ８−インプロピリデン ［４，４，０，１”・ｓ、ｌｖ、＋ｓ］−３−ドデセン 一ドデセン ｌ〕−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ ，１１１コー３−ドデセン 一ドデセン 一ドデセン などのテトラシクロ［４，４，０，１２・５．１７・Ｉ
Ｉ］−３−ドデセン誘導体； ＣＨ。 ２、ｌｉ、１７．ｌ＠］−３−ドテセンなどのジエン化
合物； １？、 １１１．＋？、Ｑ目、１１６．ｌＩ２・＋ｓ］
−４−エイコセン などのへブタシクロ［７ｊ３．Ｑ、１１８．Ｑ２．Ｔ、
１１１．１７．０目、ｌ１１．ｌ１２．Ｉ８］ −４−
エイコセン誘導体；、２１．１１１２・ Ｑｌ ４ 、
ｌ・ ｌ１５・１１］−５−ベンタコセン などのペンタシクロ［４，７，０，１２・５．０８・１
３．ｌ＠・１２］−３−ペンタデセン誘導体； コセン ３．２・ Ｑｌ４．１Ｇ、１１１１・］−］５−ベンタ
コセ ンどのノナシクロ［９，１０，１，１’・７．０３・＄
、０２・ｌ ＠、 Ｑｌ ２２１、１１３．２＠、Ｑｌ
４．＋９．ｌ１６．ＩＩＩ］ −５−／＜ ：／タコー
ｔ”誘導体等を挙げることができる。 そして更には、 を挙げることができる。 本発明に係る樹脂組成物を形成する不飽和カルボン酸変
性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］におけ
る不飽和カルボン酸またはそのカルボン酸誘導体から導
かれる構成単位の重量比ＩＬ ｉ １０．００１〜５重
量％、好ましくは０．０１〜３重量％の範囲である。 本発明で用いられる変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］は、
全部が不飽和カルボン酸等でグラフト変性されていても
よく、一部のみが変性された変性環状オレフィン樹脂で
あってもよい。なお、ここで一部のみがｒｔ （壬され
ている樹脂とは変性樹脂と未変性樹脂とを混合して調製
される樹脂を包含する。 上記の変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］に含まれる不飽和
カルボン酸またはその誘導体から導かれる構成単位（Ｃ
）としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、ウンデシレン酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフ
タル酸、インクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビ
シクロ［２，２，１１ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸）、無水シトラコン酸、無水ナジック酸等の不
飽和カルボン酸またはこれらの酸無水物等の誘導体から
導かれる構成単位があげられる。これらの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体から導かれる構成単位（Ｃ）は単
独で、あるいは組み合わせて使用することができる。 本発明に係る樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸変
性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］ 中に
おいて、不飽和カルボン酸を除いた構成単位の組成は、
エチレンから導かれる構成単位（ａ）カー ４０〜８５
モル％、好ましくは５０〜７５モル％の範囲で含まれて
いることが望ましい。また環状オレフィンから導かれる
構成単位（ｂ）は１５〜６０モル覧好ましくは２５〜５
０モル％の範囲で含まれていることが望ましい。 本発明に係る樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン
樹脂［Ｂ］の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［ｌコ鷹 通常０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、 好ましく
は０．０８〜５ｄｌ／ｇの範囲である。 また本発明に係る樹脂組成物を構成する変性環状オレフ
ィン樹脂［Ｂ］ として哄 サーモ・メカニカル・アナ
ライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が通常７０℃以
上、好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１０
０〜２００℃の範囲にあることが望ましい。 また本発明に係る樹脂組成物を構成する変性環状オレフ
ィン樹脂［Ｂ］のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常５０〜
２３０℃、好ましくは７０〜２１０℃の範囲にあること
が望ましい。 また本発明に係る樹脂組成物を構成する変性環状オレフ
ィン樹脂［Ｂ］のＸ線回折分析法により決定される結晶
化度ＩＬ 通常０〜１０％、好ましくは０〜７％、と
くに好ましくは０〜５％にあることが望ましい。 変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］ Ｉｔ エチレンから
導かれる構成単位（ω、前記環状オレフィンから導かれ
る構成単位（ｂ）および不飽和カルボン酸またはその誘
導体から導かれる構成単位（ｃ）を必須構成単位として
いるカζ これら必須構成単位の他に本発明の目的を損
なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な、不飽
和単量体から導かれる構成単位を含有していてもよい。 必要に応じ添加さ瓢 共重合されていてもよい不飽和単
量体としては、具体的には、 プロピレン、１−ブテン
、４−メチル−１−ペンテン、 １−ヘキセン、 １−
オクテン、 １−デセン、１−ドデセン、 １−テトラ
デセン、１−へキサデセン、１−オクタデセン、１−エ
イコセン、などの炭素数３〜２０のａ−オレフィンなど
を例示することができる。 これらの不飽和単量体から導かれる構成単位は、生成す
るランダム共重合体中におけるエチレンから導かれる構
成単位（ａ）に対して等モル未満の範囲で含まれていて
もよい。 さらに、本発明において＋Ｌ 上記のような不飽和カ
ルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体［Ｂ］
ｌＬ 得られる重合体等の物性を損なわない範囲で、
上記式［Ｉ］〜［■］で表される環状オレフィン以外の
環状オレフィン単位を含有することもできる。このよう
な環状オレフィンとして代たとえば、 シクロブテン、 シクロペンテン、 シクロヘキセン、 ３．４−ジメチルシクロヘキセン、 ３−メチルシクロヘキセン、 ２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、２、
３．３ａ、 ７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−Ｉ
Ｈ−インデン、 ３ａ、 ５．６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ
−ＩＨ−インデンなどのほかに； （以下余白） ン ７−メチルビシクロ［２ などのようなビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン
誘導体； ン ５．１０−ジメチルテトラ Ｈａ ＣＨ。 ＣＨ。 ン ５、８．９．１０−テトラメチ ８−メチルテトラシフ ８−エチルテトラシフ ＋ｓ］−３−ドデセン ８−へキシルテトラシ ９−イソブチル−２，７ ９、１１，１２−）ジメチル ９−エチル−１１，１２−ジメ ９−イソブチル １１、１２ 一ドデセン １ ＠ ］−］３−ドデセ ン−メチル−９−エチルテ ８−クロロテトラシフ −３−ドデセン ８−プロモチトラシフ ８−フルオロテトラシ ＩＩＩ］ ３−ドデセン ・ｉ・］−］３−ドデセ ンｌ’］−４−へブタデセン ６．１７ ＋ｓ］−３−ドデセン デセン ７．１１］−３−ドデセン デセン −３−ドデセン などのテ トラシクロ［４，４，０，１２ ５，１７・Ｉ＠］−３−ドデセ ン誘導体； ヘプタデセン （以下余白） １５−エチルオクタシフ １３ 、 Ｑ２ 、丁 ＱＩＩＪＩ−４−ヘプ２．１７
］−５−トコセン タデセン などのオクタシクロＣＢ、 ８．０．１２９．１４ ７．１目 目１＋ などノへキサシフｔ：Ｉ ［６，６１１，１３１，１１
１１３，０１？、０９１ ＠ 、 Ｑｌ 、 １＋ 、
Ｑｌ ２＋７］−５−トコセン誘導体； ・Ｉ ４ ］−４−へブタデセン誘導体；１１＠、Ｑｌ
−Ｑｌ、ｌマ］−５− トコセン １１、Ｉ・、１１１１６．αＬ・ Ｑｌ七ン ２．１７］−５−ドコセン ブタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；などのペンタ
シクロ［６，６，１，１１・６，０２・７．０・、＋ａ
］−４−ヘキサデセン誘導体； などのトリシクロ［４，３，０，１２・Ｓ］−３−デセ
ン誘導体；コセン などのへブタシクロ−５−イコセン誘導体あるいはへ１
．６−シメチルベンタ １０−メチル−トリシフ １４、１５−ジメチルベン などのトリシクロ［４，４，０，１２・Ｓ］−３−ウン
デセン誘導などのペンタシクロ［６，５，１，１３・・
、０２・７，０・＋ ３ ］−４− 体； ペンタデセン誘導体等を挙げることができる。 （以下余白） このような他の環状オレフィン憾 単独で、あるいは組
み合わせて使用することができ、通常、０〜２０モル％
の量で用いられる。 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物を構成する変
性環状オレフィン樹脂［Ｂ］として１戴 未変性環状オ
レフィン共重合体に上記不飽和カルボン酸またはその誘
導体を公知の方法によりグラフト重合させて得られるグ
ラフト共重合体のほかにも、たとえく エチレンと、前記式［１１〜［ｒｖｌから選ばれる構造
式のひとつで表される環状オレフィン、および不飽和カ
ルボン酸またはそのカルボン酸誘導体とのランダム共重
合体等も用いることができる。 変性環状オレフィン樹脂［Ｂ］カー 未変性環状オレフ
ィン共重合体に上記不飽和カルボン酸またはその誘導体
をグラフト重合させて得られたグラフト共重合体である
場合には、特開昭６２−２／４１２号公報で開示された
方法に準じて製造することができる。 具体的には、たとえＩｆ、 不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトモノマー
として、未変性環状オレフィン共重合体を溶解させ、グ
ラフトモノマーとグラフト共重合させる方法、 未変性環状オレフィン共重合体を溶媒に溶解させ、グラ
フトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法、 未変性環状オレフィン共重合体く 溶媒に溶解させたグ
ラフトモノマーを添加して、充分に混合し 未変性環状
オレフィン共重合体とグラフトモノマーをグラフト共重
合させる方法、などにより製造することができる。 このようなグラフト共重合ＩＬ 通常６０〜３５０℃
、好ましくは８０〜３００℃の温度で行わへ 前記グラ
フトモノマーを効率よくグラフト共重合させるために、
ラジカル開始剤の存在下で反応を実施することが好まし
い。ラジカル開始剤としては有機過酸化物、有機ベルエ
ステル、その他アゾ化合物などがあげら瓢 特にジクミ
ルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシンセ２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビス（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビルベンゼンなど
のジアルキルオキシドが好ましい。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物中においてポリカ
ーボネート樹脂成分［Ａ］と不飽和カルボン酸変性環状
オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］（変性環状オ
レフィン樹脂［Ｂ］）との組成比ｊ＆［Ａ］成分／［Ｂ
］酸成分重量比）で９８７２〜２／９３． 好ましく
Ｉ戴 ９５１５〜５／９５である。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物にＣ戴 上記［
Ａ］および［Ｂ］酸成分他４′−Ｓ 衝撃強度を向上
するためのゴム成分を配合したり、耐熱安定前 耐候安
定前 帯電防止舷 スリップ舷 アンチブロッキング斉
ｋ 防曇斉Ｌ 滑舷 染料、顔料、天然池合成派 ワッ
クスなどを配合することができ、その配合割合は適宜量
である。たとえ＋！、任意成分として配合される安定剤
として具体的に憾 テトラキス［メチレン−３（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、
２．２°−オキザミドビス［エチル−３（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネー
トなどのフェノール系酸化防止舷 ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン
酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノステ
アレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジス
テアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、
ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリ
トールトリステアレート等の多価アルコールの脂肪酸エ
ステルなどを挙げることができる。これらは単独で配合
してもよいカー 組み合わせて配合してもよく、たとえ
Ｉｆ、 テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステア
レートとの組合せ等を例示することができる。 本発明では特く フェノール系酸化防止剤および多価ア
ルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせて用いること
が好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エステルは３価
以上の多価アルコールのアルコール性水酸基の一部がエ
ステル化された多価アルコール脂肪酸エステルであるこ
とが好ましい。 このような多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、
具体的に憾 グリセリンモノステアレート、グリセリン
モノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセ
リンモノパルミテート、グリセリンジステアレート、グ
リセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル、
ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリス
リトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジラウ
レート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタ
エリスリトールトリステアレート等のペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステルが用いられる。 このようなフェノール系酸化防止剤屯 ポリカーボネー
ト樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜１０重量
服 好ましくは０．０５〜３５〜３重量部に好ましくは
０．１〜１重量部の量で用いら瓢 また多価アルコール
の脂肪酸エステルは該組成物１００重量部に対して０．
０１〜１０重量服 好ましくは０．０５〜３重量部の量
で用いられる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物に１戴 本発明の
目的を損なわない範囲で、シリカ、ケイ藻土、アルミナ
、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルー
ン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタ
ン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タル
ク、フレマイカ、アスベスト、ガラス織縁 ガラスフレ
ーク、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナ
イト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、
硫化モリブデン、ボロン繊紘 炭化ケイ素織縁 ポリエ
チレン繊紙 ポリプロピレン織縁 ポリエステル繊紙
ポリアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の製法として
は、公知の方法が適用でき、ポリカーボネート樹脂成分
［Ａ］および不飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体樹脂［Ｂ］（変性環状オレフィン樹脂）
、ならびに所望により添加される他の成分を押出機 ニ
ーダ−等で機械的にブレンドする方法、あるいは各成分
を適当な良溶瓢たとえばヘキサン、ヘプタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、 トルエン、キシレン等の
炭化水素溶媒に同時に溶解し またはそれぞれ別々に溶
解した後混合し 溶媒を除去する方法さらにはこれらの
二つの方法を組み合わせて行う方法等を挙げることがで
きる。 上記製法により得られるポリカーボネート樹脂組成物は
、ポリカーボネート樹脂成分［Ａ］り ポリカーボネ
ート樹脂成分［Ａ］よりも吸水率が小さく、耐薬品性に
優へ 実質的に非晶質の不飽和カルボン酸変性環状オレ
フィン系樹脂［Ｂ］を配合するため、ポリカーボネート
樹脂の諸特性を維持したまま、耐熱性、耐傷性、耐薬品
性、成形性に優ね かつ吸水取 衝撃強度の厚み依存性
およびノツチ感度の小さなポリカーボネート樹脂組成物
が得られる。 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物鳴上記諸特性
を有するので、従来のポリカーボネート樹脂の用途の他
にも、耐熱性、耐傷性、耐薬品性、低吸水取 高衝撃強
度などが要求される分野に広く使用することができる。 用途の例をあげると、電動工Ａ、０ＡＩＩ！ カメラ
、ポンプ等のハウジング肌 シャーシ漿 精密機器部＆
インストウルメントパネル、ラジェータグリル、クラ
スターグリル、コンソールボックス、ガーニッシュ、ホ
イルカバー コラムカバー フェンダ−ボンネット、
トランク等の自動車内外装材、シート、コネクタ・コイ
ルボビン・スイッチ等のケース、カバー凱 ボトル肌
キャストフィルム、二軸延伸フィルム、多層フィルムな
どのフィルム肌 押出発泡化 インジェクション発泡体
など発泡体類があげられる。 ｉ肌Ａ皇】 以上の通り、本発明によれＥ ［Ａ］ポリカーボネー
ト樹脂成分に［Ｂ］変性環状オレフィン樹脂を配合した
ため、［Ａ］酸成分よび［Ｂ］酸成分相溶性が良好であ
り、しかも耐熱性、耐傷付性、耐薬品性、成形性に便法
かつ吸水眠 衝撃強度の厚み依存性およびノツチ感度
の小さなポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 ［実施例］ 以下、本発明をさらに実施例によって説明するが本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。 なお、本発明における各種物性値の測定方法および評価
方法を次に示す。 （１）溶融流れ指数（ＭＦＲ□） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ所定の温度Ｔ℃、荷重２．
１６ｋｇで測定した （２）試験片の作成 東芝機械■製射出成形機ｌ５−５０ＥＰＮおよび所定の
試験片用金型を用い、以下の成形条件で成形した試験片
は成形後、室温で４８時間放置した後、測定した 成形条件： シリンダ温度２２０℃、金型温度６０℃、
射出圧カー次／二次＝ １０００／８００ｋｇ／ｃｍ２
射出速度（−次） ３０ｍｍ／ｓも スクリュー回転数
１５ｏｒ凰 （３）曲げ試験 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った 試験片形状： ５Ｘ １／２Ｘ １／８ｔ インチ、ス
パン間距離１ｍｍ 試験速度： ２０ｍｍ／ｍｉｎ 試験温度：２３℃ （４）引張り試験 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行った。 （５）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６２８に準じて行った 試験片形状： ５Ｘ １／４Ｘ １／２ｔ インチ荷
重： ２６４ｐｓｉ （６）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙
動により測定しへすなわち、シート上に石英製針をのせ
、荷重４９ｇをかけ、５℃／ｍｉｎの速度で昇温してい
き、針が０．６３５ｍｍ浸入した温度をＴＭＡとした （７）ガラス転移温度（Ｔｇ）、および融点（Ｔｍ）
（ＤＳＣ法）ＳＥＩＫＯ電子工業株式会社製ＤＳＣ−２
０を用いて昇温速度１０℃／分で測定した （８）ロックウェル硬度 ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準じて２３℃で測定した（９）鉛
筆硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて２３℃で測定した（１０
）吸水率 ＪＩＳ Ｋ ７２０９ Ａ法に準じて２４時間後の値を
測定した （１１）アイゾツト衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った 試験片形状： ５／２Ｘ １／８Ｘ １／２ｔインチ（
ノツチ付）試験温度：２３℃ （１２）相溶性 インジェクション成形した曲げ試験片の外観および破断
面の状態により判定した ○： 外観および破断面とも均一であった△：外観にや
や流動ムラがあり、破断面がやや不均一であった Ｘ： スキン層があり、破断面が層状に剥離し島ス」１
号」 不飽和カルボン酸変性環状オレフィン系樹脂［Ｂ］であ
る無水マレイン酸変性樹脂は下記の方法にて調製した １３Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含有量が６３ｍｏｌ
Ｘ ＭＦＲ２ａ ＊’ｃが３２ｇ／１０ｍ１ｎ、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．４
８ｄｌム ＴＭＡが１５０℃、Ｔｇが１４０℃（Ｔｍは
観測されず）のエチレンと１．４，５．８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ、 ４ｂ、 ５．８．８ａ、 ９
ａ−デカヒドロフルオレン（以下ＤＭＤＦと略す）との
ランダム共重合体（エチレン・ＤＭＤＦランダム共重合
体）のベレット５ｋｇに、アセトン２５ｇに溶解させた
無水マレイン酸亀 有機過酸化物（日本油脂■製、バー
へキシン２凪 商標）０．３ｇを加え充分混合した後、
二軸押出機（池貝鉄ニー製、ＰＣＭ ４５）によりシリ
ンダー温度２５０℃で溶融下反応を行い、ペレタイザー
にてベレット化した 得られた無水マレイン酸変性樹脂
の無水マレイン酸含有量は０．０７重量％（酸無水基含
有量として０．０５重量％）であった次に［Ａ］酸成分
してポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学■製、ニーピ
ロン５−２０＠ 商品名）のベレット２．０１ｓ
［Ｂ］酸成分して上記の無水マレイン酸変性樹脂のベレ
フ） ２．０ｋｇを充分に混合した後、二軸押出機（池
貝鉄工■製、ＰＣＭ ４５）によりシリンダー温度２８
０℃で溶融ブレンドし ペレタイザーにてベレット化し
た 得られたベレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し 物性を評価した 結果を表１に示す。 遺Ｊ１麿［灸−−１ 実施例１で［Ａ］酸成分［Ｂ］酸成分の配合量を変えた
以外は同様の操作を行った 結果を表１に示す。 友豊１」 実施例１で［Ａ］酸成分して用いたニーピロンＳ−２０
００のみを用いて実施例１と同様に成形し 物性の評価
を行なった 結果を表１に示す。 迄豊１」 実施例１において、 ［Ｂ］酸成分して無水マレイン酸
変性前のエチレン・ＤＭＤＦランダム共重合体を用いる
以外は実施例１と同様の操作を行った。 結果を表１に示す。 失蓋ｊ」 実施例１で用いた無水マレイン酸変性樹脂に代えて、エ
チレン・ＤＭＤＦランダム共重合体（エチレン含有量：
６３ｍｏ［ＭＦＲ２，、・ｃ：３２ｇ／１０ｍｍ１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．４８ｄ
ｉＡＴＭＡ：１５０℃、Ｔｇ：１４０℃（Ｔｍは観測さ
れず））８０重量部にエチレン・プロピレンランダム共
重合体（エチレン含有量： ８０ｍｏ１％、 ＭＦ１
％＊ｒｃ：０．７ｇ／１０ｍｍ １３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［り］：２．２ｄｌん ％： −５
４℃） ２０重量部を二軸押出機（池貝鉄工■製、ＰＣ
Ｍ ４５）により溶融ブレンドした樹脂を実施例１と同
様にして無水マレイン酸変性したもの（無水マレイン酸
の含有量は０．０８重量％（酸無水基含有量として０．
０６重量％））を実施例１における［Ｂ］酸成分代わり
に用いた以外は実施例１と同様の操作を行っ八 結果を表１に示す。 去Ｊｊ外１ ここでは、変性環状オレフィン共重合体と未変性環状オ
レフィン共重合体との混合物を用い、さらにポリカーボ
ネート樹脂の共存下、３成分を同時に溶融ブレンドする
例を示す。 不飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合
体である無水マレイン酸変性樹脂は下記の方法にて調製
した ”Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含有量が６３ｍｏ］Ｘ
ＭＦＲ２ａ ｓ”ｅが３２ｇ／１０ｍｍ １３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］が０．４８ｄｌん
ＴＭＡが１５０℃、Ｔｇが１４０℃（Ｔｍは観測されず
）のエチレンとＤＭＤＦとのランダム共重合体のベレッ
ト５ｋｇに、アセトン２５ｇに溶解させた無水マレイン
酸５０ｇ、有機過酸化物（日本油脂■製、バーヘキシン
２虱 商標）３ｇを加え充分混合した後、二軸押出機（
池貝鉄工■製、ＰＣＭ ４５）によりシリンダー温度２
５０℃で溶融下反応を行い、ペレタイザーにてベレット
化した得られた無水マレイン酸変性樹脂の無水マレイン
酸含有量は０．８重量％であっｔも ［Ａ］酸成分してポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学
■製、ニーピロン５−２０＠ 商品名）のベレット２
．０１ｓ ［Ｂ］酸成分して、”Ｃ−ＮＭＲで測定し
たエチレン含有量が６３ｍｏｌＸ ＭＦＲ２＠ ＠”
ｃが３２ｇ／１０ｍ１ｒＫ１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［Ｖ］が０．４８ｄｌ／ｉ ＴＭＡが１５
０℃、Ｔｇが１４０℃の未変性のエチレンとＤＭＯＮ
（１，４，５，８−ジメタノ−１゜２、３．４．４ａ、
５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン）とのランダ
ム共重合体のベレフ）１．６４ および上記の無水マ
レイン酸変性したエチレンとＤＭＤＦとのランダム共重
合体のベレン） ０．４ｋｇを充分に混合した後、二軸
押出機（池貝鉄工鱒製、ＰＣＭ ４５）によりシリンダ
ー温度２８０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてベ
レット化した 得られたベレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し 物性を評価した 結果を表１に示す。 叉胤且１：」 実施例１で用いたエチレン・ＤＭＤＦ共重合体に代え、
エチレンと他の環状オレフィンとの共重合体を用いて実
施例１と同様にして、無水マレイン酸変性環状オレフィ
ン共重合体を調製し これを［Ｂ］酸成分して用いた
得られた［Ｂ］の物性を表２に示す。 ［Ｂ］酸成分用
いる以外は、実施例１と同様の操作を行なった 結果を表１に示す。 以上の結果より、 ［Ａｌ成分と［Ｂ］酸成分を配合し
た本発明のポリカーボネート樹脂組成物法［Ａｌ成分で
ある従来のポリカーボネート樹脂に比べて、熱変形温度
が高く、吸水率が小さいことがわかる。また［Ｂ］酸成
分して不飽和カルボン酸を含有しない環状オレフィン系
共重合体を用いたポリカーボネート樹脂組成物に比べて
、相溶性がよく、アイゾツト衝撃強度が太き（なってい
ることがわかる。
Claims (3)
- （１）ポリカーボネート樹脂［Ａ］および、エチレンと
下記の式［ I ］〜［IV］から選ばれる構造式で表され
る環状オレフィンとの共重合体である環状オレフィン系
ランダム共重合体が、不飽和カルボン酸またはそのカル
ボン酸誘導体によって、変性された不飽和カルボン酸変
性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ］より成
り、前記ポリカーボネート樹脂［Ａ］と前記不飽和カル
ボン酸変性環状オレフィン系ランダム共重合体樹脂［Ｂ
］との組成比が、［Ａ］／［Ｂ］（重量比）で９８／２
〜２／９８であることを特徴とするポリカーボネート樹
脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・［ I ］ （式［ I ］中、１は０または正の整数であって、Ｒ＾
１〜Ｒ＾１＾８は、それぞれ同一であっても異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よ
りなる群から選ばれる原子もしくは基であり、 Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾８は、互いに結合して単環または
多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二
重結合を有していてもよく、 また、Ｒ＾１＾５とＲ＾１＾６とで、またはＲ＾１＾７
とＲ＾１＾８とでアルキリデン基を形成していてもよい
）。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・［II］ （式［II］中、ｍは０または正の整数であって、Ｒ＾１
〜Ｒ＾１＾０は、それぞれ同一であっても異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基より
なる群から選ばれる原子もしくは基であり、 Ｒ＾９とＲ＾１＾０とでアルキリデン基を形成していて
もよい）。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・［III］ （式［III］中、ｎは０または正の整数であって、Ｒ＾
１〜Ｒ＾１＾２は、それぞれ同一であっても異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よ
りなる群から選ばれる原子もしくは基であり、 Ｒ＾１＾１とＲ＾１＾２とでアルキリデン基を形成して
いてもよい）。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・［IV］ （式［IV］中、ｐは０または１以上の整数であり、ｑお
よびｒは、０、１または２であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾５
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化
水素基、芳香族炭化水素基、およびアルコキシ基よりな
る群から原子もしくは基を表し、Ｒ＾５（またはＲ＾６
）とＲ＾９（またはＲ＾７）とは、炭素数１〜３のアル
キレン基を介して結合していてもよく、また何の基も介
さずに直接結合していてもよい。） - （２）前記不飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ラン
ダム共重合体樹脂［Ｂ］中における、不飽和カルボン酸
またはその誘導体から導かれる構成単位の重量比が０．
００１〜５重量％であることを特徴とする請求項第１項
に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 - （３）前記不飽和カルボン酸変性環状オレフィン系ラン
ダム共重合体樹脂［Ｂ］の、１３５℃のデカリン中で測
定した極限粘度［η］が０．００５〜１０ｄｌ／ｇであ
ることを特徴とする請求項第１項に記載のポリカーボネ
ート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34090389A JP2795500B2 (ja) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34090389A JP2795500B2 (ja) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03203945A true JPH03203945A (ja) | 1991-09-05 |
| JP2795500B2 JP2795500B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=18341372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34090389A Expired - Lifetime JP2795500B2 (ja) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2795500B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5723545A (en) * | 1993-01-19 | 1998-03-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Blends of a semi-crystalline polymer and elastic α-olefin/cyclic olefin copolymers |
| US6121383A (en) * | 1993-01-19 | 2000-09-19 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermosplastic vulcanizates from blends of a polypropylene and elastic α-olefin/cyclic olefin copolymers |
| US10844217B2 (en) | 2016-05-12 | 2020-11-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Capacitor films with high temperature performance, methods of manufacture, and articles thereof |
| CN120192464A (zh) * | 2025-05-27 | 2025-06-24 | 成都传视科技有限公司 | 一种高透复合材料的加工工艺、高透复合材料及其应用 |
-
1989
- 1989-12-29 JP JP34090389A patent/JP2795500B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5723545A (en) * | 1993-01-19 | 1998-03-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Blends of a semi-crystalline polymer and elastic α-olefin/cyclic olefin copolymers |
| US5763532A (en) * | 1993-01-19 | 1998-06-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Blends of polypropylene and elastic alpha-olefin/cyclic olefin copolymers |
| US6121383A (en) * | 1993-01-19 | 2000-09-19 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermosplastic vulcanizates from blends of a polypropylene and elastic α-olefin/cyclic olefin copolymers |
| US10844217B2 (en) | 2016-05-12 | 2020-11-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Capacitor films with high temperature performance, methods of manufacture, and articles thereof |
| CN120192464A (zh) * | 2025-05-27 | 2025-06-24 | 成都传视科技有限公司 | 一种高透复合材料的加工工艺、高透复合材料及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2795500B2 (ja) | 1998-09-10 |
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