JPH03205437A - 耐トラッキング性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１） （産業上の利用分野） 本発明は耐トラッキング性材料の改良および優れた耐ト
ラ・ツキング性を有する熱回復性物品に関する。

（従来の技術） 塩害地域その他の汚染地域で使用する絶縁材料としては
、例えば屋外ケーブルの接続、ケーブル端末の補強、防
食、防水あるいは補修に用いられるシート状、チューブ
状等の絶縁材料かある。

かような絶縁材料を使用した場合、塩類、粉塵等が絶縁
材料に積り、ここに降雨により水が付着すると漏洩電流
が流れ、ジュール熱による付着水分の蒸発により漏洩電
流路が断路して該個所で放電が発生し、この放電によっ
て絶縁体表面が炭化し、以後この炭化の累積的発生によ
り炭化路が樹枝状に成長する現象、いわゆる「トラッキ
ング」の発生が不可避である。

そして、かようなトラッキングを抑制する有機絶縁材料
としては、ポリエチレン（ＰＥ）のような熱可塑性樹脂
に水酸化マグネシウム（Ｍｇ（○（２） Ｈ）２）を配合したものが知られている（特開昭５９−
６８３４６号公ＦＩｉ！，特開昭６１−３１４４６号公
報）。

」二記水酸化マグネシウム配合のイＪ機絶縁材料によれ
ば、トラソキング現象の発生を遅延せしめ得るか、熱可
咽性樹１］１？＋００重景部に対する水酸化マグネシウ
ムの配合量は、通常の場合ても５０重量部以」二、重汚
染地域では７０重員部以上も必要であった。

この有機絶縁＋Ａ料は使用に際し、シー１・状、チュー
ブ状等に戒形ずるか、水酸化マグネシウムを多量に配合
すると、機械的特性の低下を招くことがあり、特に伸び
の小さなものとなり易い。

有機絶縁利料における伸びは重要な特性であり、伸びの
小ささは重大な欠陥となることがある。

例えば、熱収縮性を有する有機絶縁利料を望む場合には
、熱可塑性樹脂と水酸化マグネシウム粉末を混合した組
戒物をシート状、チューブ状等に或形し、次いで該戒形
物を熱延伸した後、この熱延伸状態を保持して冷却する
ことにより熱収縮性を（３） 付与している。この絶縁材利の伸びが小さいと、熱延伸
時に戒形物が破断し、熱収縮性物品が併られないことが
あり、また、例え熱収縮廿物品が７７７られても、その
熱延伸の度合が代く、熱収縮串の小さなものとならざる
を得ない。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明は耐１・ラッキング１′１．を２１｛゛
持しつつ、伸びの大きな絶縁利料を提供ずることをその
目的の１つとする。更に、本発明はｉ｛　ｌ−ランキン
グ性に優れると共に熱回復１生の度合の大きな熱同復性
物品を提供することも目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者は」二記目的達成のため秤々検討の桔果、従来
の熱可塑性樹脂と水酸化マグネノウムの二者混合系に二
種の第三成分を各々特定最配合することによって、伸び
特性を向上てきることを見い出し、本発明を完戒するに
至った。

即ち、本発明に係る耐トラッギング性＋Ａ料は、熱可塑
性樹脂１００重員部に対し、熱可塑性ゴム１００〜６０
０重量部が配合され、更にこれら熱（４） 可塑性樹脂と熱可塑性ゴムの合計量１００重量部に対し
、水酸化マグネシウム２０〜５０重量部およびポリエー
テル０．５〜２重量部が配合されて成るものである。

また、本発明においてはポリエーテルに代えンリカ（Ｓ
ｉＯまたはＳｉＯｔ）を用いることができる。そして、
この耐１−ラッキング性材料は、熱可塑性樹ｆｌＮＩｏ
ｏ電量部に対し．熱可塑１」“ゴム１００〜６００重量
部が配合され、更にこれら熱可塑性樹脂と熱可塑性ゴム
の合計量１００重量部に対し、水酸化マグネシウｌ、２
０〜５０１１ｔ７１部およびシリカ２０〜１００重量部
が配合されて成るものてある。

本発明において用いる熱可塑性樹晰は、従来から耐トラ
ッキング性材料の主威分として用いられているものがそ
のまま使用でき、好ましい具体例として、ＰＥ、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エチル等を挙
げることがてきる。

これら熱可塑性樹術は単独で用いてもよく、あるいは二
種以．．ｌ：を併用してもよい。

（５） この熱可塑性樹脂には、エヂレンブロビ］／ンジエンタ
ーボリマ−（ＥＰＤＭ）　、スチレンーブタジエンース
チレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレンエチレンーブタジ
エンースヂレン共ｆｆｉ合体（ＳＥＢＳ）等の熱可塑性
ゴムが混合さオ］る。

熱可塑性ゴムの配合量は熱可塑性樹脂１００爪最部に対
し、１００〜６００重爪部（好ましくは１０１重量部以
」二、より好ましくは１１０〜６００重量部）てある。

かような量のゴム配合によれば、得られる耐１・ラッキ
ング性材料における水酸化マグネンウ人の分散性が向」
ニし、該材料の伸びは実川に供し得る程度に大きくなる
。ゴムの配合風か少な過ぎると伸びの向上が期待てきす
、多過ぎると抗張力の低下を招くのて、いずれも好まし
くない。

また、本発明においては」二記熱可塑性樹脂および熱可
塑性ゴム両者の合計量１００重風部に対し、２０〜５０
重景部の水酸化マグネシウムか配合される。水酸化マグ
ネシウムの配合量が少な過ぎるとｉ．ｔ　＋−ラッキン
グ性の向」二が望めず、配合磨が（６） 多過ぎると熱可塑性ゴムの配合にもかかわらず、伸びの
低下傾向を生ずる。

本発明における水酸化マグネシウムの配合量は、従来の
材料が軽汚染環境で用いる場合でも５０重量部以」二を
要したのと比へ少量であり、それにもかかわらず従来と
同等以上の耐トラッキング性を示すと共に機械的特性の
向上をも得られることは、本発明による特有の効果てあ
る。

なお、本発明において用いる水酸化マグネシウムとして
は、平均粒径ｌμｍ以下て且つ比表面積か５　ｒｒｒ　
／　ｇ以１（ＢＥＴ法による測定値）の粉末を用いるの
が好ましいことか判明している。

また、この水酸化マグネシウムとしてステアリン酸、才
レイン酸等の脂肪酸あるいは脂肪酸の金属塩で表面処理
したものを用いることは、熱可塑性樹脂と熱可塑性ゴム
の相互分散性（均一混合性）向上のため好ましいものて
ある。分散性向上のための水酸化マグネシウムに対する
表面処理は既に知られており、例えば、「無機物質とボ
リマーの相互作用（経営開発センター出版部、総合技術
（７） 資料集）」の第３９５〜４２０頁に記載されている。

勿論、かような表面処理を施した水酸化マグネシム粉末
は、協和化学工業社製、商品名「キスマー」等が市販さ
れているのて、これらを入手して使用することもてきる
。

更に、本発明においては熱可塑性樹脂および熱可塑性ゴ
ム両者の合計量１００重量部に対し、０５〜２重量部の
ポリエーテルまたは２０−１００重量部のシリカか配合
される。ポリエーテルまたはシリカは、熱可塑性樹脂お
よび熱可塑性ゴムに対する水酸化マグネシウムの分散性
を良くするために用いるものである。ポリエーテルまた
はシリカの配合量が上記各範囲から外れると、その理由
は明らかではないが、上記所定量配合時に比べ、伸びお
よび耐トラッキング性の低下傾向を生ずる。

本発明において用いるポリエーテルは一般式（■）で示
されるポリマーである。

｛−（ＣＨ２　），　　一ｏヨー。−　（Ｄ（８） 上記一般式における「ｍ」は１〜４てあり、「ｎ」は１
０００以下である。

かような、ポリエーテルの具体例としては、例えばボリ
才キシメチレン、ポリエチレンオキシド、ポリオキサシ
クロブタン、ポリテＩ・ラヒドロフラン等を挙げること
かできる。

本発明の耐トラッキング性材料は熱可塑性樹脂、熱可塑
性ゴム、水酸化マグネシウムおよびポリエーテルの４成
分を必須成分とするか、または熱可塑性樹脂、熱可塑性
ゴム、水酸化マグネシウムおよびシリカの４成分を必須
或分とし、これらを混合した粒状ないし粉末状てあって
もよいが、屋外ケーブルの接続等に用いるため、通常、
シーＩ・状、チューブ状等の所定形状に成形されて用い
られる。

本発明は更に熱回復性物品をも提供する。この熱回復性
物品は、熱可塑性樹脂、熱可塑性ゴム、水酸化マグネシ
ウムおよびポリエーテルの４成分、または熱可塑性樹脂
、熱可塑性ゴム、水酸化マグネシウムおよびシリカの４
成分を上記の如く配（９） 合した耐トラッキング性材料をシーＩ・状、チューブ状
等の所定形状に成形し、この戒形品に熱回復性（通常は
熱収縮性てあるが、熱膨張性であってもよい）を付与し
たちのてある。

熱可塑性樹脂あるいはゴムから成る成形品に熱収縮性を
付与する方法としては、例えば該成形品を架橋し（化学
架橋、放射線照射架橋等）、次いで成形品を熱延伸し、
この延伸状態を維持したまま冷却する方法が公知である
。

従って、本発明の熱収縮性物品も耐トラッキング性材料
から成る或形品に、上記方法を適用して得ることができ
る。

かような方法を適用して熱収縮性物品を得る際，上記耐
トラッキング性材料から成る成形品は、その配合、成形
法等によって変わるか、伸びか最大約１０００％程度の
ものがあり、従って、延伸率もこれに応して大きく、例
えば約２００！ｌ）６程度にも設定できる。このため、
熱収縮率か約７０％と大きなものも得ることがてきる。

（実施例） （１　０） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、配合量を示す「部」は全て「重量部」を意味する。

実施例１ 比重０．９６のＰＥ（三井石油化学工業社製、商品名ミ
ラソン６７）２０部、ＥＰＤＭ（三井石油化学工業社製
、商品名Ｘ６５）８０部、水酸化マグネシウム２０部、
ポリエーテルとしてポリエチレンオキシド０．５部、酸
化防止剤ペンタエリスリチルテトラキス（３−（３．５
−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピ才ネート〕　（チバガイギー社製、商品名イルガノッ
クス）２部および黒色顔料ベンガラ２部を温度ｌ４０℃
の熱ロールで混練りし、次いで内径１０ｍｍ、肉厚１ｍ
ｍのチューブ状に押出し、耐トラッキング性材料を得る
。なお、水酸化マグネシウムとしては平均粒径０．８μ
ｍ、比表面積８ｒｒｆ／ｇ（ＢＥＴ法による測定値）で
且つ表面処理を施してないものを用いた。

次に、このチューブに対し１０Ｍｒａｄの電子線を照射
して架橋し、その後温度１５０゜Ｃに加熱し、その内径
か３０ｍｍになるように径方向に延伸しく内部に空気圧
をかけて延伸）、この延伸状態を維持して室温（約２５
゜Ｃ）まで冷却する。

これにより、内径３０ｍｍ，肉厚０．９ｍｍの熱収縮性
チューブ（試料１）を得た。

実施例２ ＰＥ，ＥＰＤＭ、水酸化マグネ冫ウム、ポリエーテル（
試料２〜７は試料１と同じものを、試刺８、９はポリオ
キサシクロブタンを使用）の配合部数、あるいは水酸化
マグネシウムの表面処理の有無を第１表に示すように変
えること以外は実施例ｌと同様に作業し、８種の熱収縮
性チューブ（試料２〜９）を得た。

なお、試料２〜９のいずれの場合も酸化防止剤および顔
料は実施例１と同しものを用い、その配合部数も実施例
１と同しとした。

比較例 ＰＥと水酸化マグネシウムの配合部数を第ｌ表に示すよ
うに設定すること、および酸化防止剤と顔料の配合部数
を各１部とすること以外は実施例１と同様に作業し、熱
収縮性チューブ（試料１０）を得た。

これら実施例および比較例によって得られた熱収縮性チ
ューブについて、下記要領で試験を行い、得られた結果
を第１表に併記する。なお、第ｌ表における「引張強度
」、「伸び」、「耐トラッキング性」（「耐トラ性」と
略して表示）および「耐アーク性」の単位は、ｒｋｇ／
ｃｒｄ」、「％」、「ＫＶ」およびｒｓ　ｅ　Ｃｌであ
る。

（Ａ．引張強度および伸び試験〕 ＪＩＳ　　Ｃ　　２１３２に準じ、３号ダンベルにて打
ち抜き、温度２５゜Ｃ、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ
の条件で、ショッパー型引張り試験機により測定した。

（Ｂ．耐トラッキング性試験〕 ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２３０３に準じ、シート状試験片（
熱収縮性チューブから切り取ったもの）上に標準汚損液
を流し、該試験片に接触する電極間に電圧を印加し（開
始電圧２．５ＫＶ）、段階的に（ｌ　３） 電圧をあげ、 トラッキング現象か始まる電圧をみ た。

（Ｃ． 耐ア＝ク性試験〕 ＪＩＳ Ｋ ６　９　１ １ ２に規定される方法によ る。

（以下、 余白） （ｌ　４） 実施例３ ポリエーテルに代え粒径０．　　５μｍのＳｔ○２粉末
を用い、各戒分の配合部数あるいは水酸化マグネシウム
の表面処理の有無を第２表に示すように変えること以外
は実施例１と同様に作業し、６種（試料１７〜２２）の
熱収縮性チューブを得た。ただし、いずれの場合も酸化
防止剤および顔料は実施例ｌで用いたものと同じものを
用い、その配合部数も実施例ｌと同じとした。

これら熱収縮性チスーブの特性を第２表に併記する。な
お、特性試験の方法は実施例ｌと同じてある。

（以下、余白） （１　６） （発明の効果） 本発明は上記のように構成されており、熱可塑性樹脂お
よび水酸化マグネシウムの系に更に熱可塑性ゴムおよび
ポリエーテル、または熱可塑性ゴムおよびシリカを配合
したので、水酸化マグネシウムの使用量が少量であるに
もかかわらず、耐トラッキング性のレベルを維持したま
ま、機械的特性の改良された耐トラッキング性材料およ
び該材料から成る熱回復性物品を提供できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、熱可塑性ゴム
   １００〜６００重量部が配合され、更にこれら熱可塑性
   樹脂と熱可塑性ゴムの合計量１００重量部に対し、水酸
   化マグネシウム２０〜５０重量部およびポリエーテル０
   ．５〜２重量部が配合されて成る耐トラッキング性材料
   。
2. （２）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、熱可塑性ゴム
   １００〜６００重量部が配合され、更にこれら熱可塑性
   樹脂と熱可塑性ゴムの合計量１００重量部に対し、水酸
   化マグネシウム２０〜５０重量部およびシリカ２０〜１
   ００重量部が配合されて成る耐トラッキング性材料。
3. （３）請求項１または請求項２記載の耐トラッキング性
   材料を所定形状に成形して成る熱回復性物品。