JPH03207797A - シリコーン樹脂を含有するゼオライト懸濁液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｘＩＡとた丑 本発明は、ゼオライト懸濁液に関する．本発明の懸濁液
は，シリコーン樹脂を含有するという点で特徴づけられ
る． これらは、特に、洗剤組成物の製造において用いること
ができる。

及ＩＪと色量 洗剤中にゼオライトを使用することは周知である。この
使用は、特に洗剤中の燐酸塩の少なくとも一部分をゼオ
ライトによって置換することから発展してきた．実際に
、燐酸塩は水の富栄養化を引き起こしかくして生物学上
の問題を提起することが非難されている。

しかしながら、ゼオライト懸濁液は、それらの極めて異
例な流動学的挙動の故に工業的な取扱いにおいて多くの
困難をもたらしている。

実際に、これらの懸濁液は、膨張挙動を有する．これら
の粘度は極めて高い．それ故に、これらはボンブ送りす
るのが困難であり、このことは、それらの使用例えば噴
霧可能な洗剤スラリーへのそれらの導入を不可能でない
にしても困難にしている．その上、これらの懸濁液は沈
降又はゲル化する傾向を有し、このことは、それらを輸
送又は貯蔵するのを困難にする．それ故に、ここに現実
的な問題がある。

及立旦且１ 従って、本発明の主な目的は、低粘度で特にボンブ送り
可能なゼオライト懸濁液を得ることを可能にする系を提
供することである。

本発明の他の目的は、安定な懸濁液を得ることを可能に
する系を提供することである。

この目的でもって、本発明に従った懸濁液はゼ才ライト
を含有し、そしてそれらはシリコーン樹脂も含有する点
で特徴づけられる． 本発明の特定の具体例に従えば、ゼオライト懸濁液は少
なくともｉ種の安定剤も含有する。

免艶ユ毘凰皇旦１ シリコーン樹脂の使用効果は、ゼオラオト懸濁液の粘度
を大きく低下させることである．また、それは，容易に
取り扱うことができそして例えば少なくとも５５％の高
い固形分を有する懸濁液を得ることを可能にする．最後
に，この樹脂はゼオライトの交換容■に影響を及ぼさな
いことが認められた。

本発明の他の特徴及び利益は，以下の記載を通読すれば
更によく理解されよう． 本発明の範囲内で使用されるゼオライトは、天然産又は
合成結晶質、無定形又は結晶質／無定形混成ゼオライト
からなる． もちろん、洗浄水を軟化することができるように十分な
だけカルシウム及び（又は）マグネシウムイオンと迅速
に反応し得るものが優先的に選択される。

一般には、０．１〜１０ｕｍ有益には０．　５〜５μ園
の平均第一粒径並びに無水生成物１ｇ当りＣａＣＯｓ　
　１　０　０　Ｂ以上好ましくは２００ｍｇ以上の理論
陽イオン交換容量を有する微粉状ゼオライトカＳ使用さ
れる。

Ａ，Ｘ又はＹ型特に４Ａ及び１３Ｘ型のゼオライトも用
いられる． 本発明の範囲内で用いることができるゼオライトの例と
して、フランス特許第２．２２５，５６８号、同１１！
！２，２６９，５７５号及び同第２．　２８３，　２２
０号の課題である生成物を挙げることができる。

特に、本件願出願人のフランス特許第２．３７６．０７
４号、同第２，３８４，７１６号、同第２．３９２．９
３２号及び同第２，５２８，７２２号に記載される方法
によって得られるゼオライトを挙げることができる。最
後に挙げた特許は、特に、溶液１氾当りのゼオライトの
表面積に関して０．第５ｓ−’・２・ｍ−”以上好まし
くは０．　２　５　ｓ一・１２−ｍ−”以上そして有益
には０．４〜４Ｓ−１・忍・ｍ−”の速度定数を有する
ゼオライトについて記載している。これらのゼオライト
は、洗剤中に用いたときに特に価値ある性質を有する。

フランス特許第２．３９２，９３２号は、特に，ケイ酸
ナトリウムの溶液をベンチュリの軸に注入すると共にア
ルミン酸ナトリウムの溶液を同じベンチュリに同軸方向
に注入しそして得られた混合物を再循環することよりな
る方法によって得られたゼオライトについて記載してい
る． 特に、式 ｘＮａｘＯ−ｙＡｌｘ０１ｚＳｉＯ１ｗＨｚＯのゼオラ
イトが得られ、これらは、もしｙ＝ｌ、ｘ＝　１　，　
ｚ　＝　１．８　〜２及びＷ＝Ｏ〜５ならば、次の数分
布即ち平均直径に関して９５％＜１０ＬＬｍ、９９％＜
第５μ禦．５０％＝２〜６μ■に相当する粒度分布を有
する。

懸濁液は、用途に応じて様々なゼオライト濃度を有する
ことができる．洗剤においては、この濃度は一般には４
０〜５１％の間である。

また、懸濁液のｐＨもそれらの用途に左右される。洗剤
での使用を考慮すると、１重量％の乾燥ゼオライトで表
わされるこのｐＨは約１１である。

本発明の本質的な特徴に従えば、シリコーン樹脂は、上
記種類の懸濁液中に使用される．これらのシリコーン樹
脂は、周知でありそして市場で入手可能な分枝鎖才ルガ
ノポリシロキサン重合体である．これらは、１分子当り
、式Ｒ１ＳｉＯｏ．　ｓ　（単位Ｍ）　、Ｒ．ＳｉＯ（
単位Ｄ）　、ＲＳｊＯ＋．ｓ（単位Ｔ）及びＳｉＯヨ（
単位Ｑ）のものから選択される少なくとも２個の異なる
単位を有する．Ｒ基は、同種又は異種であり、そして直
鎖又は分枝鎖アルキル基並びにビニル、フェニル及び３
．　３．　３−トリフルオルブロビル基から選択される
。

好ましくは、アルキル基はｌ〜６個の炭素原子を有する
。

より具体的には、挙げることができるアルキル基Ｒは、
メチル、エチル，イソブロビル、第三ブチル及びｎ−ヘ
キシル基である。

これらの樹脂は、好ましくはヒドロキシル化されそして
この場合には０．　１〜１０％のヒドロキシル基含量を
有する。

挙げることができる樹脂の例は、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂
、ＴＤｆＭ脂及びＭＤＴ樹脂である．特に、２５．００
０未満の分子量を有する樹脂を使用することが可能であ
る． 特に、この種の樹脂として、本件出願人が商品名“ＲＨ
ＯＤＯＲＳＩＬ　８６５Ａ’″又は“８７ＢＡ″′の下
に販売している製品を用いることができる． この樹脂は、固体状態で又は水性エマルジョンの形態で
又は有機溶媒中のエマルジョン若しくは溶液の形態で用
いることができる。

使用される量は、懸濁液に関して固体生成物０．０１〜
２重量％特に０．０５〜０．３重量％である。

先に記截したように、樹脂の使用効果は、ゼオライト懸
濁液をそれらの低粘度によってポンプ送り可能にし且つ
取り扱い可能にすることである。

しかしながら、安定である即ち全く沈降しないか又はご
く僅かしか沈降しない懸濁液を入手可能にすることも有
益になるであろう。この場合には、これらの熟濁液は、
何等困難を伴わずに輸送又は貯蔵することができる。

この目的で本発明の特定の具体例に従えば、懸濁液は、
シリコーン樹脂の他に安定剤を含有する。

様々な種類の安定剤を用いることができる．かくして、
アルカリ土類群からの陽イオンを本発明の範囲内の安定
剤として用いることができる。

本件出願人所有のフランス特許第２，５６８，７９０号
を参照されたい． 使用するのが好ましい陽イオンはマグネシウムである。

その上、陽イオンは、ハロゲン化物特に塩化物の形態で
供給することができる。特に、塩化マグネシウム例えば
塩化マグネシウム六水和物が使用される。

陽イオンの使用量は、懸濁液の重量に関して一般には０
、００２〜０．５％の間を変動する。

本発明に従って用いることができる他の種類の安定剤と
しては、キトサン及びキチンの如き動物源の天然産多Ｎ
類、カラーゲン、アルギン酸塩、アラビアガム、グアル
ガム、カロブガム、タラガム、カッシアガム及びコンニ
ャクマンナンガムの如き植物源の天然産多糖類、並びに
バクテリア性又はバイオガムの多糖類を挙げることがで
きる．バイオガムは、微生物の作用下での炭水化物の酸
酵によって得られる一般には１００万以上の高分子量の
多Ｗｓ類である。

より特定的に言えば、本発明の課題である懸濁液中に用
いることができるバイオガムとしては、キサンタンガム
、即ちキサントモナス◆ベゴニアエｆＸａｎｔｈｏｍｏ
ｎａｓ　ｂｅｇｏｎｉａｅｌ．キサントモナス・カムペ
ストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒ
ｉｓ）、キサントモナスーカロタエ［Ｘａｎｔｈｏ＋ｍ
ｏｎａｓ　ｃａｒｏｔａｅｌ　．キサントモナス・ヘデ
ラエｆＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｈｅｄｅｒａｅｌ．キ
サントモナス・インカナエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓｉ
ｎｃａｎａｅｌ、キサントモナス・マルバセアラム［Ｘ
ａｎｔｈｏ＋ｍｏｎａｓ　ｍａｌｖａｃｅａｒｕｍｌ．
キサントモナス０ババベリコラ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａ
ｓ　ｐａｐａｖｅｒｉｃｏｌａ）．キサントモナス・フ
ァセオリｆＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｐｈａｓｅｏｌｉ
）、キサントモナス・ビシｆＸａｎｔｈｏｓｏｎａｓ　
ｐｉｓｉｌ、キサントモナス・バスキュロラムＪＸａｎ
ｔｈｏｍｏｎａｓｙａｓｃｕｌｏｒｕｓｍ）　．キサン
トモナス・ベシカトリア［Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｖ
ｅｓｉｅａｔｏｒｉａ）　．キサントモナス伊ビチアン
ス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｖｉｔｉａｎｓｌ及びキ
サントモナス・ベラルゴニイ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ
　ｐｅｌａｒｇｏｎｉｉ）の如きキサントモナス属に属
するバクテリア又は菌類の作用下での盤酵によって得ら
れるものを挙げることができる。

キサンタンガムは．現在市場で入手可能である。

この種の製品の例は、本件出願人によって商品名”　Ｒ
ＨＯＤＯＰＯＬ”の下に販売されるものである．挙げる
ことができる他のガムは、プセウドモナス・エロデア（
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｅｌｏｄｅａｌから得られる
ゲランガム（ｇｅｌｌａｎ　ｇｕＩ＋＋ｌ並びにアルカ
リゲネス（．Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｌから得られるラ
ムサン（Ｒｈａｍｓａｎ）及びウエラン［Ｗｅｌａｎ）
ガムである。

また、セルロースを含有する合成又は化学的に変性され
たガムも挙げられる。

かくして、高分子多糖類の群から選択されるもの、特に
、セルロース及び澱粉又はそれらの誘導体を使用するこ
ともできる。挙げることのできる例は、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース，シアノエチル澱粉及びカ
ルボキシメチル澱粉である． 先に記叙した生成物（多Ｎ類、バイオガム及び変性ガム
）は，固体形態で、粉末として又は水溶液として使用さ
れる。

それらは、懸濁液に関して一般には０．００１〜２重量
％特に０．０１〜０．５重量％の量で使用される． 他の種類の安定剤としては、カルボン酸及びそれらの塩
、特に酢酸、ギ酸、荷酸、リンゴ酸，クエン酸及び酒石
酸を挙げることができる。

また、Ｎａ｝Ｉｃｅｓ、ＮａＣ１．　ＮａｚＣｏ，，　
ＮａｘＳＯ４及びビロｔｇ＋ｕナトリウム又はトリポリ
燐酸ナトリウムの如きアルカリ金属塩も挙げることがで
きる。

これらの２種の安定剤では、懸濁液に関する重量％とし
て表わして０．０５〜１０％の量が使用される． また、例えば糖分子当り平均約５．８個のアリル基を有
する糖ポリアリルエーテルを約１％の割合で用いて架橋
させた水溶性アクリル酸重合体であって、１．　Ｏ　Ｏ
　Ｏ．　Ｏ　Ｏ　Ｏ以上の分子量を有するものを用いる
こともできる。この種の重合体は一カーボポル（（：ａ
ｒｂｏｐｏｌ）”の系列に見い出すことができ、例えば
Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９３４　、９４０及び９４１を挙げ
ることができる． この後者の種類の安定剤では、懸濁液に対する重量％と
して表わした使用量は０．００１〜２％の間である． 上に述べた安定剤は、それら自身で又は組み合わせて使
用することができることが自明である．本発明に従った
ゼオライト懸濁液の製造は、上記の添加剤を懸濁液中に
導入しそしてそれを混合することによって簡単な態様で
行われる。

必要ならば、懸濁渣のｐＨは、適当な中和剤を加えるこ
とによって公知の態様で所望の値に調節することができ
る。

ゼオライトを含有しそして先に記載した系によって安定
化させた懸濁液は，多くの用途において用いることがで
きる． これらは、ゼオライト及び上記の安定剤を本質上主体と
する懸濁液の形態で使用することができる。この場合に
は、これらは洗剤組成物の製造に用いることができる。

これらは、ゼオライトが用いられる洗剤以外の分野にお
いて例えば製紙工業において用いることができる。

また、本発明は、洗剤組成物、特に，ゼオライト及び本
発明の安定剤を主体とする懸濁液の他にに漂白剤，気泡
制御剤、防汚剤、香料、着色剤及び酵素の如き洗剤業界
において知られた他の添加剤もすべて含有する液状洗剤
にも関するものである。

ここで、特定の実施例を提供する。

実１４倒 初めに、いくつかの定義及び詳細について記截する。

懸濁液の固形分は、８５０℃で１時間加熱するときの損
失を測定することによって測定された無水ゼオライトの
重量％として与えられている．表示されるｐＨは１％の
乾燥ゼオライトを含有する水性懸濁液について与えられ
、そしてそれは高アルカリ度ｐＨ電極を使用して測定さ
れる。

レオロジーに関して、使用したレオメーターは、中央Ｂ
測定系を備えた′″ＲＨＥＯＭＡＴ　３０”であった。

この測定は、速度勾配サイクル（上昇及び下降）を実施
することよりなる。試験された速度勾配の範囲は０．０
２　１　５　〜１　５７．９ｓ−’の間であり、そして
これは可動体の０．０４７６〜３５０回転／分の回転速
度に相当する。各例に記載される粘度は、速度勾配の降
下の間に得られる測足値に相当する。

沈降速度は、ゼオライト恕濁液を５０又は１００ｃｃの
メスシリンダー中に導入することによって測定される。

上澄液及び沈降物質の容積は，５日毎に測定される。シ
リンダーは、周囲温度（２０℃）下におかれ又はサーモ
スタット制御室に置かれる． Ｒがメチルである樹脂が使用される。この樹脂は、ここ
では固体状態で使用される．これは、本件出願人によっ
てエマルジョンの形態で商品名“ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ　
８６５Ａ″′の下に市販されている．結果を以下に示す
． 実験１は、懸濁液に関して０，１７重量％の樹脂及び１
重量％の蓚酸を用いて実施される。実験２は、比較実験
として、ｉＧｉ酸のみを同じ量で用いて同じｐＨにした
同じ懸濁液に対して実施される．実験２の懸濁液は安定
であるが、しかし粘性である。実験３は、比較実験とし
て、樹脂及び蓚酸を用いないで４９．３％のゼオライト
を含有する塾濁液に対して実施される。７実験３の懸濁
液は安定でない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ゼオライトを含有する懸濁液において、シリコー
   ン樹脂も含有することを特徴とするゼオライト懸濁液。 （２）シリコーン樹脂が１分子当り式Ｒ＿３ＳｉＯ＿０
   ＿．＿５、Ｒ＿２ＳｉＯ、ＲＳｉＯ＿１＿．＿５及びＳ
   ｉＯ＿２の単位から選択される少なくとも２個の異なる
   単位を有し、前記のＲ基は同種又は異種であってよくそ
   してビニル、フェニル及び３．３．３−トリフルオルプ
   ロピル基並びに直鎖又は分枝鎖アルキル基から選択され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の懸濁液
   。 （３）樹脂がヒドロキシル化されておりそして０．１〜
   １０重量％のヒドロキシル基含量を有することを特徴と
   する特許請求の範囲第２項記載の懸濁液。 （４）Ｒ基がメチル基であることを特徴とする特許請求
   の範囲第２又は３項記載の懸濁液。 （５）少なくとも１種の安定剤も含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜４項のいずれか一項記載の懸
   濁液。 （６）安定剤がアルカリ土類群からの陽イオンであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の懸濁液。 （７）安定剤がバイオガムであることを特徴とする特許
   請求の範囲第５項記載の懸濁液。（８）バイオガムがキ
   サンタンガムであることを特徴とする特許請求の範囲第
   ７項記載の懸濁液。 （９）安定剤が高分子多糖類特にセルロース及び澱粉又
   はそれらの誘導体よりなる群から選択されることを特徴
   とする特許請求の範囲第５項記載の懸濁液。 （１０）安定剤がカルボン酸及びアルカリ金属塩の群か
   ら選択される特許請求の範囲第５項記載の懸濁液。 （１１）安定剤が、糖ポリアリルエーテルで架橋された
   アクリル酸の重合体である特許請求の範囲第５項記載の
   懸濁液。 （１２）特許請求の範囲第１〜１１項のいずれか一項記
   載の懸濁液を含有することを特徴とする洗剤組成物。