JPH03209461A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、
更に詳しくは色相が良好であり、かつ画像保存性の改良
され、カラーバランスのくずれない、迅速処理性に優れ
た多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感材と
呼ぶ）に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、青色光、緑色光及
び、赤色光に感光性を有するように選択的に増感された
３種のハロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で
支持体上に塗布されている。

カラー写真画像を形成させるためには、イエローマゼン
タおよびシアン三色の写真用カプラーを感光層に含有せ
しめ、露光済みの感材をいわゆるカラー現像主薬によっ
て発色現像処理する。芳香族第１級アミンの酸化体がカ
プラーとカップリング反応することにより発色色素を与
えるが、この色素の色相が良いことが色再現性をよくす
るためには必要である。

一方、形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存
性が良好であることが要求される。この要求を満たすた
めには、異なった色相の発色色素の退色あるいは変色速
度が遅いこと、かつ画像濃度全域にわたり退色の速度が
できるだけ揃っていて、残存色素像のカラーバランスが
変化しないことが重要である。

（発明が解決すべき課題） ところが、従来、イエローカプラーは、形成される発色
色素の極大吸収波長が色再現性の点から好ましい吸収特
性に対して、一般に長波長側に位置しており、また５０
０ｎｍを越える長波長領域における吸収がシャープにゼ
ロに減少しないという欠点を有しており、黄色、緑色等
の色相に対しては十分な色再現性を得ることができない
という問題点を有していた。このような問題点を解消す
るために、例えば特開平１−１７３４９９には極大吸収
波長の短いイエロー色素を与えるカプラーが開示されて
いる。しかしながらこれらのカプラーを用いるとグレイ
バランスをとるために必要なイエローカプラーの塗布量
が多くなって迅速処理性が損なわれるのみならず、得ら
れた色素画像の湿熱および光に対する保存性が不十分で
あり、画像濃度全域での退色速度が揃わな（なり、残存
色素像のカラーバランスを太き（狂わせるという問題を
ひきおこすことが分かり、色相と保存性の両立が望まれ
ていた。

本発明の目的は、形成されるイエロー色素の分光吸収特
性が改良されることにより色再現性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を迅速処理性を損なわずに提供す
ることにある。さらには、色素画像の保存性が良好なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） これらの目的は、支持体上に青感性、緑感性および赤感
性感光層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、青感性感光層に下記一般式（Ｉ）で表されるカプ
ラーの少なくとも１種を１．２Ｘ１０−”モル７２以上
、並びに下記一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される化
合物のうちの少なくとも１種が含有され、全ハロゲン化
銀塗布量が銀換算で０．６７ｇ／ｒｄ以下であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成されることを見出した。

一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ８はベンゼン環上
に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
ミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を、ｌはＯ〜４の整数をそれぞれ表わす。ただ
しｌが複数のとき、複数のＲ８は同じでも異なっていて
もよい。〕 一般式（ＩＶ） ４ ［式中、Ｒ４１およびＲ１２は、それぞれアルキル基を
表わす。Ｒｔ　ａはアルキル基、−ＮＲ’　　Ｒ”基、
−３Ｒ’　基（Ｒ’　は１価の有機基を表わす）、また
は−ＣＯＯＲ”基（Ｒ”は水素原子または１価の有機基
を表わす）を表わす。ｍは０〜３の整数を表わす。］ 一般式（Ｖ） Ｒ１＋ 式中、Ｒ３＋は水素原子、ヒドロキシル基、オキシラジ
カル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルフィニル基
、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはアリールスルホ
ニル基を表わす。Ｒｉ２、Ｒ５２、Ｒ５，およびＲ５５
は同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基を表わ
す。Ａは５員、６員または７員環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。ここでＲｓ２とＲｓｓ、Ｒｓ４
とＲｓｓ、Ｒ５ＩとＲ５２、或いはＲ５□とＡとがそれ
ぞれ互いに結合して５員または６員環を形成してもよい
。

本発明に用いる化合物（１）についてさらに詳細に説明
する。

一般式（Ｉｌｌにおいて、Ｒ１は好ましくは炭素原子数
６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ〜トリル、
ＯＦリル、４−メトキシフェニル、／ ／ ２−メトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−オ
クチルオキシフェニル、４−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、１−ナフチル）または炭素原子数４〜２４の三級ア
ルキル基（例えばｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキ
シル、１．１．３．３−テトラメチルブチル、１−７ダ
マンチル、１．１−ジメチル−２−クロロエチル、２−
フェノキシ−２−プロピル、ビシクロ（２，２，２）オ
クタン−１−イル）である。

一般式（Ｉ）において、Ｒ２は好ましくはフッ素原子、
炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、炭素原子数
６〜２４のアリール基（例えばフェニル、Ｐ−）リル、
〇−トリル、４−メトキシフェニル）、炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブト
キシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、
ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原子数６〜
２４のアリールオキシ基（例えば）エノキシ、ｐ−）リ
ルオキシ、０−）リルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ
、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフ
ェノキシ）、炭素原子数２〜２４のジアルキルアミノ基
（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ）、炭素原子数１〜２４のア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、ｎ−オ
クチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）または炭素原子数
６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、４−
メトキシフェニルチオ、４−ｔ−ブチルフェニルチオ、
４−ドデシルフェニルチオ）を表わす。

−ｉ式〔！〕において、Ｒ，は好ましくはハロゲン原子
（フン素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素
原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ　−）−デシル）、炭素原子数６〜２４の了り−
ル基（例えばフェニル、ｐ−）リル、ｐ−ドデシルオキ
シフェニル）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例
えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ
−テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエト
キシ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基（例え
ばフェノキシ、ｐ−Ｌ−ブチルフェノキシ、４−ブトキ
シフェノキシ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカル
ボニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、ｌ−（ドデシルオキシカルボニル）エトキ
シカルボニル〕、炭素原子数７〜２４の７リールオキシ
カルポニル基（例えばフェノキシカルボニル、４−ｔ−
オクチルフェノキシカルボニル、２．４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカ
ルボンアミド基〔例えばアセトアミド、ピバロイルアミ
ノ、ベンズアミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラ
デカンアミド、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル
−２−メチルプロパンアミド〕、炭素原子数１〜２４の
スルホンアミド１５（例えばメタンスルホンアミド、ｐ
−）ルエンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミ
ド）、炭素原子数１〜２４のカルバモイル基（例えばＮ
−メチルカルバモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル
、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル
−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
）、炭素原子数Ｏ〜２４のスルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル
、Ｎ−７セチルスルフアモイル、Ｎ−プロパノイルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ
−ジオクチルスルファモイル）炭素原子数１〜２４のフ
ルキルスルホニルＳ＜例えばメチルスルホニル、ベンジ
ルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル）、炭素原子数
６〜２４のアリールスルホニル基（例えばフェニルスル
ホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニ
ル、ｐ−メトキシスルホニル）、炭素原子数１〜２４の
ウレイド基（例えば３−メチルウレイド、３−フェニル
ウレイド、３．３−ジメチルアミノ、３−テトラデシル
ウレイド）、炭素原子数０〜２４のスルファモイルアミ
ノ基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）
、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニル７ミノ蟇
（例えばメトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカル
ボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ）、ニ
トロ基、炭素原子数１〜２４の複素環基（例えば４−ピ
リジル、２−チエニル、フタルイミド、オクタデシルス
クシンイミド）、シアノ基、炭素原子数１〜２４のアシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、
炭素原子数１〜２４のアシルオキシ基（例えばアセトキ
シ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原
子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメ
チルスルホニルオキシ、ヘイサブシルスルホニルオキシ
）または炭素原子数６〜２４の了り−ルスルホニルオキ
シ基（例えばＰ−）ルエンスルホニルオキシ、ｐ−ドデ
シルフェニルスルホニルオキシ）である。

一般式Ｃ１）において、ｌは好ましくは１または２の整
数である。

一般式〔！〕において、Ｘは好ましくは芳香族第−級ア
ミン現像薬の酸化体とのカンプリング反応により離脱可
能な基（離脱基という）であり、具体的にはハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１〜２４
の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、
炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原子数６
〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−ｔ
−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ−
カルボキシフェニルチオ）、炭素原子数１〜２４のアシ
ルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ド
デカノイルオキシ）、炭素原子数１〜２４のアルキルス
ルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ、ブ
チルスルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオキシ）、
炭素原子数６〜２４の了り−ルスルホニルオキシ１５（
例えばベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフェニル
スルホニルオキシ）または炭素原子数１〜２４の複素環
オキシ基（例えば３−ピリジルオキシ、１−フェニル−
１，２，３，４−テトラゾール−５−イルオキシ）であ
り、より好ましくは窒素原子でカンプリング活性位に結
合する複素環基またはアリールオキシ基である。

Ｘが窒素原子でカンプリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、
１゜２．４−トリアゾール、テトラゾール、インドール
、ペンツヒラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾ
リジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オ
ン、チアゾリン−２−オン、ベンズイミダシリン−２−
オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリ
ン−２−オン、２−ビロリン−５−オン、２−イミダシ
リン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２．６
−シオキシプリン、パラバン酸、１，２゜４−トリアシ
リジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン
、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等が
あり、これらの複素環基は置換されていてもよい、置換
基の例として、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ
。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記
Ｒ１の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基て置換されて
いてもよい、置換基としはカルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキルス
ルホニル基、了り−ルスルホニル基またはアシル基が好
ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒ３及びＸのそ
れぞれについて本発明において特に好ましく用いられる
置換基の例について述べる。

−紋穴（１）において、Ｒ１は特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４−メトキシフェ
ニル、４−ブトキシフェニル、２−メトキシフェニル）
またはｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好まし
い。

一般式（１）において、Ｒｔは特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、了り−ルオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

−ａ式（１）において、Ｒ１は特に好ましくはアルコキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である
。

一般式（１）においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記−
綴代ｆ’ｆｆ） 一紋穴□□□〕 により表わされる。

゛・・Ｚパ ４ 一般式 ％式％ Ｒ，、Ｒｓ　−Ｒａ及びＲ１は水素原子、アルキル基、
了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、了
り−ルスルホニル基またはアミノ キ基を表わし、Ｒ６及びＲ１は水素原子、アルキル基、
了り−ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ５゜
及びＲｏは水素原子、アルキル基またはアリール基を表
わすａＲ＋ｏとＲ１１は互いに結合してベンゼン環を形
成してもよい、Ｒ４とＲｓ　、ＲｓとＲ，、Ｒ，とＲ？
またはＲ４とＲ１は互いに結合して環（例えばシクロブ
タン、シクロヘキサン、シフａへブタン、シクロヘキセ
ン、ピロリジン、ピペリジン）を形成してもよい。

−紋穴向〕で表わされる複素環基のうちとくに好ましい
ものは一紋穴例〕においてＺがである複素環基である。

一般式（９）〕で表わされる複素環基の総炭素原子数は
２〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜
１６である。−綴代〔■〕で表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基、１−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２
゜４−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロピル
オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５
−ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基
、５．５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−１−
イル基、１，２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン
−４−イル基、１−メチル−２−フェニル−１，２，４
−トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、１−
ベンジル−２−フェニル−１，２，４−）リアシリジン
−３，５−ジオン−４−イル基、５−へキシルオキシ−
１−メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イル
基、１−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル基、１−ベンジル−５−ドデシル
オキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基が
ある。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基（例えば１−ベンジル−イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基である
。

Ｘが了り一ルオキシ基を表わすとき、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
　（４−ペンジルオキシフェニルス）Ｌｔホニル）フェ
ノキシ基、４〜（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノシキ基、４−メト
キシカルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキ
シカルボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メ
トキシカルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキシカ
ルボニルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−
　（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイルアフェ
ノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２．５−ジクロロ
フェノキシ基、２，３゜５−トリクロロフェノキシ基、
４−メトキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、
４−　（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基
が最も好ましい例である。

−Ｉｎ式（１）で示されるカプラーは２換基Ｒ１，２価
以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上
の多量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい
。

一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を育する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は一般式〔■〕のくり返し単位を含有し、−紋穴ｎ０
で示されるイエロー発色くり返し単位は多量体中に１種
類以上含有されていてもよく、共重合成分として非発色
性のエチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共
重合体であってもよい。

一般式（ｗ］ 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＢ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ
−１−Ｎ）ＩＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−
、−ＮＨ−２−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−、−ｃｏ−２−ｏ
−２−ｓ−−ｓｏ、−１−Ｎｌ（ＳＯｔ−または−５（
ｈＮＨ−を表わす、ａ、ｂ、ｃは０またはｌを示す、Ｑ
は一般式（１）で表わされ子が離脱したイエローカプラ
ー残基を示す。

多量体としては一般式１〕のカプラーユニットで表わさ
れるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレン様モ
ノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリルｆａ（例
えばメタクリル酸など）これらのアクリルａ類から誘導
されるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、を−ブチル
アクリレート、１ＳＯ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例エバビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジ
ン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２１以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分ｙで周知の如く前記−綴代〔■〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性賞およ
び／または化学的性賀、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けろように選択することができ
る。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記−
綴代〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニ
ル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラーを
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１．８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式（１）で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーＲｓ及びＸの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

■ （５） （６） しに （９） （１１） （１２） （１３） （１４） （１５） （１７） ＣＯ。

（１８） （２０） （２１） （２２） （２３） （２４） Ｒ３の具体例を以下に示す。

（２５） ＣＩｌｌｂ？ −ＮＨＣＯＣＨｚＣＨＣＯＯＣＨｓ −ＮＨ５Ｏ１Ｃ１，８１＠−ｎ （３８） （３９） （４１） −ＣＯＯＣ，！Ｈ□ Ｈ１ −ＣＯＯＣＨＣＯＯＣ＋ｔＨｚｓ −ＣＯＮＨＣ＋Ｊｘｗ （４２） （４３） （４４） −ＣＯＮＨ（ＣＨｘ）ｓＯｃ＋Ｊ□ −Ｎ）ｌｃＯｃ＋ｓＨｚ＋−ｎ （４７） （４８） 一般式（１） で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を以下に示す。

表において（）内の数字は前記Ｘ及びＲ３の具体例に付
した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上の置換
位置を表わす。

本発明のカプラーは単独で用いても、２種〜数種混合し
て用いてもよ（、また公知のイエロー色素形成カプラー
と混合して用いてもよい。

本発明のカプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使
用が最も好ましい。

本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号明細書に記載の合成方法がある。

本発明のカプラーの感光材料中での使用量は１耐当たり
１．２Ｘ１０−”モル−１０−２モルであり、好ましく
は１．３Ｘ１０−３モル−５Ｘ１０−”モル、より好ま
しくは１．５ＸｌＯ−’モル〜３Ｘ１０−’モルである
。

本発明において前記一般式（ｒＶ）で表わされる化合物
の好ましくは下記一般式［ＩＸ］る化合物である。

一般式［ＩＸ］ で表わされ ［式中、ＲｅｌおよびＲＩ２は、それぞれ炭素原子数３
〜８個の直鎖または分岐のアルキル基、特にｔ−ブチル
基、ｔ−ペンチル基を表わす。Ｒｓ　ｓはに価の有機基
を表わす。ｋは１〜６の整数を表わす。］ Ｒｅｓで表わされるに価の有機基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
オクチル基、ヘキサデシル基、メトキンエチル基、クロ
ロメチル基、１，２−ジブロモエチル基、２−クロロエ
チル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル基、ア
リル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、
エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレン
、２クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化水素基、グ
リセリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル、ジペン
タエリスリチル等の不飽和炭化水素基、シクロプロピル
、シクロヘキシル、シクロへキセニル基等の脂環式炭化
水素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、２．４
−ジメチルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−クロ
ロフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、ナフチル
基等のアリール基、１．　２−または１，３−あるいは
１．４−フェニレン基、３，５−ジメチル−１゜４−フ
ェニレン基、２−ｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、
２−クロロ−１，４−フェニレン基、ナフタレン基等の
アリーレン基、１．　３．　５−三置換ベンゼン基等が
挙げられる。

Ｒ９１は、更に上記の基以外に、上記基のうち任意の基
を−ｏ−−ｓ−−５ｏ２−基を介して結合したに価の有
機基を包含する。

ＲＳＳの更に好ましくは、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−オ
クチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、３，５−
ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニル基である。

ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

以下に前記一般式（ＩＶ）で表わされる具体的化合物を
挙げるが、本発明はこれらに限定されないＣａ　Ｈｓ（
ｊ） ａｘ−７） Ｈ ＱＸ−９） α １２） Ｃ＋　Ｈｅ　（ｊ　） （ＩＸ−２１） Ｃ４Ｈｓ（ｊ） ＠−２３＞ （ＩＸ−２５） ＯＸ−２６） ■ ２７） ＱＸ−２８） Ｕ４Ｈｅ（ｔ） 一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされる化合物は２種
以上併用して用いてもよ（、さらに従来から知られてい
る退色防止剤と組み合わせて用いてもよい。

一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされる化合物の使用
量は組み合わせて用いるカプラーによって異なるが、カ
プラーに対して０．　５〜２００重量％、好ましくは２
〜１５０重量％の範囲で使用して所期の目的を達成でき
る。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、例えば、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなどフタル酸エステルやトリクレ
ジルフォスフェート、トリノニルフォスフェートなどの
リン酸エステルなどの高沸点有機溶媒、又は酢酸エチル
、などの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる
。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるい
はゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわ
ゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カプラ
ー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過な
どの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳
剤と混合してもよい。

本発明のイエローカプラー及びマセンタカプラーやシア
ンカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフタル酸
アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフ
ェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（例えば
２，４−ジ（１）アミルフエノール）などの沸点１６０
℃以上の高沸点有機溶媒やたとえは酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテートプロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートなどの沸点３０°Ｃ〜１５０℃の低沸点有機溶媒
が必要に応じ単独でまたは混合して使用できる。

一般式（Ｉ）、（ｎ）および（Ｉ［［）で示される同一
色相カプラー群から２種以上のカプラーを選び併用する
ことができる。この場合該カプラーは共乳化することも
別個乳化して混合することもでき、さらに該カプラーに
後記の退色防止剤をカプラーと混合して併用することも
できる。

本発明に於て、紫外線吸収剤を任意の層に添加すること
ができる。

それらの具体例は、特公昭４４−２９６２０号、特開昭
５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号、米
国特許第３，７６６．２０５号、ＥＰＯＯ５７１６０号
、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５１
９（１９８３、Ｎα２２５）などに記載されている。ま
た、特開昭５８−１１１９４２、特願昭５７−６１９３
７、同５７−６３６０２、同５７−１２９７８０および
同５７−１３３３７１に記載された高分子量の紫外線吸
収剤を使用することもでき、低分子と高分子の紫外線吸
収剤を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーに前記の紫外線吸収剤を併用すると、
発色々素面像、特にシアン画像の保存性、特に耐光堅牢
性を改良することができる。この紫外線吸収剤とシアン
カプラーを共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／ｍ２〜２Ｘ１０−’モル／ｍ２、特に５Ｘ１０−’モ
ル／ｍ２ル１．　５Ｘ１０−”モルの範囲に設定される
。

一般式（Ｖ）をさらに詳細に述べると、Ｒ５１は水素原
子、ヒドロキシル基、オキシラジカル基、アルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ベンジル基など
）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、イソ
プロペニル基など）、アルキニル基（例えば、エチニル
基、プロピニル基など）、アシル基（例えば、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピ
バロイル基、ミリストイル基、クロトノイル基、ベンゾ
イル基、トルイル基、フロイル基、２，４ジーｔ−アシ
ルフェノキシアセチル基など）、アルキルオキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、オクチルオキシ
カルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基など）
、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル基、４−メチルフェノキシカルボニル基など）、
アルキルスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル
基、エチルスルフィニル基など）、アリールスルフィニ
ル基（例えばフェニルスルフィニル基、４−メトキシフ
ェニルスルフィニル基など）、アルキルスルホニル基（
例えばメタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、４
−フェノキシブタンスルホニル基など）、カルバモイル
基、スルファモイル基またはアリールスルホニル基（例
えばベンゼンスルホニル基、４−メトキシベンゼンスル
ホニル基など）を表わす。

Ｒ５２、Ｒｌｉ、Ｒ５ＩおよびＲｌｉは同一であっても
異なっても良く、それぞれ置換または無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル
基など）を表わす。

Ａは置換または無置換の５員、６員または７員環（この
環には複数の窒素原子を含んでもよいし、また他のへテ
ロ原子を含んでもよい）を形成するのに必要な非金属原
子群を表わし、例えばＣＨ２ ＣＨ２ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ −ＣＨ２０ＣＨ。

１ −ＣＨ２０ＣＨ。

ＣＨ２ ０２ Ｈ２ −ＣＨ２０Ｃ− １ Ｎ−Ｃ−−Ｎ−ＣＨ２−などを表わす。ここＲ５６０Ｒ
，。

で、Ｒｓ　ｅおよびＲ３７は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、アルキル基（例えばエチル、シクロ
ヘキシル、オクタデシル）、アシル基、スルホニル基、
スルフィニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
カルボニル基またはカルバモイル基を表わす。さらに、
Ｒ５□とＲ５１、ＲｉｔとＲ５５、Ｒ１１とＲ５□、或
いはＲ５＋とＡとがそれぞれ互いに結合して置換または
無置換の５員または６員環（例えばシクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロへキセニル、ピラニル、ピペラジ
ン、ピペリジン、モルホリン）を形成してもよい。

本発明の効果の点で、Ａは５員、６員環を形成する原子
群が好ましく、２．　２．　６．　６−チトラメチルピ
ペリジンである場合が特に好ましい。

方、分子全体としては分子内にフェノール性水酸基を持
つ化合物も特に好ましい。

以下に一般式（Ｖ）の具体例を示すが、これによって本
発明が限定されるものではない。

（Ｖ−１） ＣＨ２−ＣＯＯＲＲ−Ｒ”のうち （Ｖ−１） （ｖ−７） （Ｔ−ダ） ＣＴ−６’） （Ｔ−４） （’７−／（７） （Ｖ″−／ｊ） ＣＴ−／４ ） （Ｖ”−７７） （ｙ−ｔｒ ） ＜Ｖ−ｔ り） （Ｔ−２０） （Ｖ−コ１ ） （Ｔ−Ｊコ） しし２Ｈ６ １ （Ｔ−２３ ） （Ｖ″−コ参） （Ｖ−コり （Ｖ″−コｔ ） （Ｔ−１７） （Ｖ−コｔ） （Ｖ−コタ） （Ｖ”−７０） （７−Ｊ／） （ｖ−３２） （Ｔ−ＪＪ） （Ｔ−３ダ） （Ｔ−Ｊり （”７−３４ ） （Ｔ−３７） （Ｔ−３２） （Ｖ−参〇） （Ｖ″−≠１） （Ｔ−≠２） （Ｔ−４’Ｊ） （Ｖ−参参） （ｖ−４８） （ｖ−４９） （Ｖ−５０） （Ｖ−５１） （ｖ−５２） （ｖ−５３） （ｖ−５４） （ｖ−５５） （Ｖ−５６） （ｖ−５７） （ｖ−５８） （ｖ−５９） （ｖ−６０） （Ｖ−６１） （Ｖ−６２） （Ｖ−６３） （Ｖ ６４） これらの化合物は「シンセシス（８ｙｎｔｈｅｓｌｓ）
Ｊｉｙｒａ年ｔタダ頁、同／　Ｗｒ４Ａ年／ＪＪ頁、同
ｔｙｒｔ牛ａｏ頁、「ジャーナル・オブ・ザ・オーガニ
ック・ケミストリー（Ｊ　、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　
）Ｊ第４！！巻７！μ頁（ｌりｔｏ年）、「ジャーナル
・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー　セクションｃ、
（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、（Ｃ）Ｊ　　／　６ｊＪ頁
（ｌり７１年）、特開昭４Ｌタ一！Ｊ１７３号、同μタ
ーフ／１０号、同参Ｆ−１３！７ｊ号、同≠ター１３１
７／４ｊ、英国特許第１．μ１０，１≠を号等に記載の
合成法、およびそれに準じて合成することができる。

本発明に好ましく使用されるシアンカプラーは下記−紋
穴（Ｃ１）および（Ｃ２）により表すことができる。

一般式（Ｃ１） ￥１ 一般式（Ｃ２） Ｈ ２ 式中、Ｒ１−Ｒ４およびＲ５はそれぞれ脂肪族基（脂肪
族基とは、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の脂肪族炭化
水素基を表し、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基等飽和および不飽和のものを包含する。好ましくは炭
素数１〜３６のものであり、例えばｎ−メチル基、ｎ−
エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ドデシ
ル基、オクタデシル基、アルケニル基、ｉ−プロピル基
、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ドデシル基、シ
クロヘキシル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル
基、２−へキサデセニル基、プロパギル基等）、芳香族
基（好ましくは炭素数６〜３６、例えばフェニル基、ナ
フチル基等）、複素環基（例えば３−ピリジル基、２−
フリル基等）、芳香族もしくは複素環アミノ基（例えば
アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ベンゾチアゾリル
アミノ基、２−ピリジルアミノ基等）を表し、これらの
基は更にアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、２−メトキシエトキシ基等）
、アリールオキシ基（例えば２．４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基等）、アリールオキシ基（例えば２−プロペニ
ルオキシ基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾ
イル基等）、エステル基（例えばブトキシカルボニル基
、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイル
オキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニル
オキシ基等）、アミド基（例えばアセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタン
スルボニル基、ブチルスルファモイル基等）、スルファ
ミド基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ基等）
、イミド基（例えばサクシンイミド基、ヒダントイニル
基等）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメ
チルウレイド基等）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル
基（例えばメタンスルボニル基、フェニルスルホニル基
等）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばエチルチオ
基、フェニルチオ基等）、ヒドロキシ基、シアノ基、カ
ルボキシ基ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子等から選
ばれた基で置換されてもよい。

Ｒ２は脂肪族基を表し、好ましくは炭素数１〜２０の脂
肪族基を表し、Ｒ１に述べた置換基で置換されていても
よい。

Ｒ３およびＲ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（好まし
くは炭素数１〜２０）、脂肪族オキシ基（好ましくは炭
素数１〜２０）、またはアシルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜２０、例えばアセトアミド基、ペンツアミド基
、テトラデカンアミド基等）を表す、これ等の基４：　
Ｒ１に述べた置換基で置換されていてもよい。

Ｒ２とＲ３はそれぞれ連結して５．６または７員環を形
成してカルボスチリル、オキシインドール等の縮環にな
ってもよい、また、Ｒ５とＲ６ともそれぞれ連結して５
．６または７員環を形成してカルボスチリル、オキシイ
ンドール等の縮環になってもよい。

更にＲ１、Ｒ２、Ｒ３またはＹｌのいずれか、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６またはＹ２のいずれかで独立または共同して、
二量体以上の多量体カプラーを形成してもよい、二量体
のとき、そららは単なる結合手として、あるいは二価の
連結基（例えばアルキレン基、アリーレン基、エーテル
基、エステル基、アミド基等）であり、オリゴマーまた
はポリマーを形成するときは、それ等の基はポリマー主
鎖であるか、二量体で述べたような二価の基を通してポ
リマー主頌に結合することが好ましい、ポリマーを形成
するときは、カプラー誘導体のホモポリマーであっても
他の非発色性エチレン様単量体く例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸メチル、ｎ−ブチルアクリルア
ミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビニルアセテー
ト、アクリルニトリル、スチレン、クロトン酸、無水マ
レイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン等）の一種以上と共重
合ポリマーを形成していてもよい。

Ｒ１およびＲ５としては置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、アルキル基の置換基としては置
換していてもよいフェノキシ基、ハロゲン原子等が特に
好ましく、更にこのフェノキシ基の置換基としてはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルボンアミド
基、スルファミド基が好ましい、アリール基は少なくと
も一個のハロゲン原子、アルキル基、スルホンアミド基
またはアシルアミノ基で置換されたフェニル基が特に好
ましい。

−ｆｆ１式（Ｃ２）において好ましいＲ４は置換アルキ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基であり、ア
ルキル基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましく
、アリール基はフェニル基またはハロゲン原子、スルホ
ンアミド基で少なくとも１個置換したフェニル基が特に
好ましい。

−綴代（Ｃ１）において好ましいＲ２は置換していても
よい炭素数１〜２０のアルキル基である、Ｒ２の置換基
としてはアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、イミド基
、ウレイド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基が好ましい。

一般式（Ｃ１）において、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原
子（特にフッ素原子、塩素原子が好ましい、）、アシル
アミノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。

一般式（Ｃ２）において、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜
２０のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水素
原子が好ましい。

一般式（Ｃ２）において、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキ
ル基であることが更に好ましい。

Ｙｌ　、Ｙ２は、水素原子、または発色現像主薬の酸化
生成物とのカプリング反応後に離脱可能な基を表す、Ｙ
ｌ、￥２で表される離脱可能な基としては、例えばハロ
ゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、スル
ホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基等
が挙げられる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、耐拡散
性のインダシロン系またはシアノアセチル系、好ましく
は５−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール系のカ
プラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換され
たカプラーが好ましく、発色色素の色相や発色濃度の点
で好ましく、その代表例は米国特許第２，３１１，０８
２号、同第２．．３４３．７０３号、同第２，６００．
７８８号、同第２．９０８，５７３号、同第３．０６２
，６５３号、同第３．１５２．８９６号および同第３，
９３６，０１５号等に記載されている。二当量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４．３
１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基、または米
国特許第４．３５１，８９７号、ＷＯ３８−４７９５４
，：記載されたアリールチオ離脱基が好ましい、また欧
州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明においては、ピラゾロアゾール系カプラーが好ま
しく用いられるが、ピラゾロアゾール系カプラーとして
は前述のごとく米国特許第３，３６９．８７９号記載の
ピラゾロベンズイミダゾール系力１ラーを始めとして、
多くの力１ラーが知られている０本発明においは米国特
許３，７２５．０６７号に記載されたピラゾロ［５，１
−ｃ）［１，２，４）　トリアゾール系カプラー、リサ
ーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１９８４年６
月）あるいは同２４２３０　（１９８４年６月）に記載
のピラゾロテトラゾール系またはビラゾロピラゾール系
のカプラーを好ましく用いることができる。

発色色素の分光吸収特性の好ましさおよび光に対する堅
牢性、そして本発明の効果が大きく発揮できる点で欧州
特許第１９９，７４１号に記載のイミダゾＣＩ、２−ｂ
）ピラゾール系カプラーは特に好ましく、前述の米国特
許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，５−
ｂ）（１，２，４〕トリアゾール系カプラーは最も好ま
しい。

これらのカプラーは下記−綴代で表される。

式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表すが、置換また
は無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、ｉ−プロピル基、ｉブチル基、Ｌ−ブチル
基等）、置換または無置換のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、エトキシエトキシ基
、フェノキシエトキシ基等）、置換または無置換のアリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基。

０−メチルフェノキシ基、Ｏ−クロロフェノキシ基等）
、ウレイド基等が好ましく、特にメチル基とｉ−プロピ
ル基、ｔ−ブチル基等の分岐アルキル基、そして置換ま
たは無置換のアルコキシ基、置換または無置換のフェノ
キシ基は好ましい、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
ミン現像主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱す
る基を表す、そのような基としてはハロゲン原子（例え
ば沸素原子、塩素原子、臭素原子等）、アリールチオ基
（例えば２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
基、２−プロポキシ−５−ｔ−ヘキシルフェニルチオ基
、ｏ−（ｔ−ブチルカルボンアミド）フェニルチオ基等
）、含窒素へテロ環基（例えばイミダゾール基、４−ク
ロロイミダゾール基等）、アリールオキシ基（例えばｐ
−メチルフェノキシ基、２．４−ジメチルフェノキシ基
、２．４−ジ−ｔ−フェノキシ基等）等を挙げることが
できる。これらのうち、特にハロゲン原子とアリールチ
オ基は好ましい、ｚａ　、ｚｂおよびＺｃはメチン、置
換メチン、あるいは＝Ｎ−１−ＮＨを表し、ｚａ−ｚｂ
結合とｚｂ−ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他
方は単結合である。

ｚａ−ｚｂが炭素−炭素の二重結合である場合はそれが
芳香族環の一部である場合も含む、更にＲ１またはＸで
二量体以上の多量体を形成する場合も含む、またＺａ　
、ＺｂあるいはＺＣが置換メチンであるときはその置換
メチンで二量体以上の多量体を形成する場合も含む、ｚ
ａ　、ｚｂまたはＺＣが置換メチンを表すときは、置換
基は置換アルキル基、特に分岐の置換アルキル基（ＰＡ
えば置換ｉ−プロピル基、置換ｔ−ブチル基等）等であ
ることが好ましい。

本発明に用いられるシアン力プイラーおよびマゼンタカ
プラーは、通常ハロゲン化銀乳剤層中にハロゲン化銀１
モル当り０．００５〜４モル、好ましくは０．０５〜２
モルの範囲で含有される。

更に支持体上の塗布量で２Ｘ１０−５モル／ｒｄ〜ｌＸ
ｌ０−２モル／ｒｄが好ましく、更には４Ｘ１０−５モ
ル／Ｍ〜５Ｘ１０−３モル／ｍ２が好ましい。

以下に本発明に好ましく用いられるシアン力プイラーお
よびマゼンタカプラーの具体例を示す。

（Ｃ−／） （Ｃ−コ） α （Ｃ−Ｊ） （Ｃ−ｇ） （Ｃ−ｊ） α （Ｃ−ｔ） （Ｃ−７） （シ （Ｃ−、ｒ） （Ｃ−Ｆ） α （Ｃ−／σ） α （Ｃ−／／） Ｈ α （Ｃ−／Ｚ） Ｈ （Ｃ−／Ｊ） （Ｃ−／４ｔ） （Ｃ−／Ｊ−） し１ （Ｃ−／ｌ） （Ｃ−／１） （Ｃ−７Ｐ） （Ｃ−一〇） （Ｃ−，２／） （Ｃ−，２７ン （Ｃ−，２グ） Ｎ （Ｃ−コり （Ｃ−，２をン （Ｃ−，２７） （Ｃ−＋２ｔ） （Ｃ−３０） （Ｃ−Ｊ／１ リノしＳｔ１１１ （Ｃ−ＪＪ） （Ｃ−Ｊ５ｔ） （Ｃ−Ｊよ） （Ｃ−３４） （Ｃ−３７） α （Ｃ−Ｊｔ） α （Ｃ−Ｊｔ ） 以下のＸ。

１ ２の比はいずれも重量比を表わ す。

（Ｃ−４０） Ｈｓ （Ｃ−４１） ｌ ｘ／ｙ＝５５／４５ （Ｃ−４２） Ｈ （Ｃ−４３） ｘ／ｙ＝６０／４０ ｘ／ｙ＝５０７５０ （Ｃ ４４） （Ｃ−４５） Ｉ ｘ／’！／　ｚ　＝５０／４０１５ Ｈ Ｘ／Ｖ＝６０／４０ （Ｃ−４６） （Ｃ−４７） Ｈ Ｘ／Ｖ＝４５１５５ （Ｃ−４８） Ａ ＣＭ−２） Ｉ ｌ 債−４） 債−５） ＣＭ−６） （Ｍ−７） Ｉ 債−９） 囚−１０） ＣＭ−１１） 倍−１２） し會　【１１フ（ｔ） 囚−１４） ＣＭ−１５） ＣＨ。

し６ｉ （ｔ） ＣＭ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１９） 頭−２０） 囚−２１） ＣＭ−２２） 囚−２３） しｇＨｎ（Ｌ） ＣＭ−２４） 債−２６） Ｉ 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、縁に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しい／％ロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、７１０ゲ
ン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハ
ロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂
均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯
）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕
とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるい
は、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異
なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエ
ツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した
構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化！！／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在を先に述べ
たような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部お
よび／または表面に有する構造のものが好ましい。上記
局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なく
とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在　は、粒子
内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的で７’ｉロゲ
ン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効であ
る。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜
１００モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ま
しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチユードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ＞結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍａｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　ＢｍｕＩｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）
　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｌｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同
時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方
法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下に
おいて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわち所
謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−１〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明において、このようにして調製されたハロゲン化
銀乳剤は、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層それぞれに使用
されるが、支持体上の全ハロゲン化銀の塗布量が銀換算
で０．６７ｇ／ｒｄ以下であるこ・とが必要である。こ
れにより、１．２ＸＩＯ−３モル／ｒｒｒ以上の塗布量
で塗布された本発明のイエローカプラーの発色濃度を損
なうことなく、迅速処理性を確保することができる。

迅速処理性を確保するには、単にイエローカプラーを含
有する青感性層の塗布銀量だけでなく、他層の塗布銀量
も重要である。青感性層の塗布銀量としては、０．３５
ｇ／ｄ以下が好ましく、０．３０ｇ／ｒｒｒ以下がより
好ましく、更には０．２６ｇ／ｒｄ以下が好ましい、ｏ
、ｉ９ｇ／ｒｒｒ以下が最も好ましい。

全ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算で０．６４ｇ１ｒｄ
以下であることが好ましく、０．６２ｇ／ｍ２以下であ
ることがより好ましく、更には０．６０ｇ／ｎｆ以下で
あることが好ましい。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　［Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。具体的な化
合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に
記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

なかでも表面潜像型乳剤の使用がより好ましい。

本発明の感光材料に使用する支持体としては、透明のも
のでも、反射性のものでも、また半透過のものでもよい
が、なかでも反射型支持体が好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可麗性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６１ｍ×６ｊＩｌの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒ８の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準（Ｉｌ
差Ｓの比ｓ　／　Ｈによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従っ
て変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン険塩
のようなｐＨ５ｌｆｒ剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ
、Ｎ−ヒスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジ
ン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤
、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート
剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１〜ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、
エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢Ｗ１）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と空
気との接触面積（Ｃｍ２）／処理液の容量（Ｃｍ’） 上記開口率は、０．　１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定置処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩ［）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ）錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常４．　０〜８．　０であるが、処理の
迅速化のために、さらに低いｐＨで処理することもでき
る。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許ｊｌ
！１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、
リサーチ・ディスクロージャー弘１７．１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６．
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオ
ン等が使用できる。ながでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３．８９３．１１５８号、西独特
許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５
２．８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＮは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５Ｂ−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（比較例（ａ））２２．８ｇに酢酸エ
チル２７．２ｃｃ右よび溶媒（Ｓａｌｔ−１）　８．２
ｇを加え溶解し、この溶液をｌＯ％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムｇｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊臭化銀乳剤（立方
体、平均粒子サイズ０．８８ａＩのものと０．７０−の
ものとの３ニア混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の
変動係数は０．０８と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．
２モル％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増
感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それ
ぞれ２．０Ｘ１０−’モル加え、また小サイズ乳剤に対
しては、それぞれ２．５ＸｌＯ−’モル加えた後に硫黄
増感を施したものを調製した。

前記の乳化分数物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｇ−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．　ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５
．６Ｘ　１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、　ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１、ＯＸ　１０−’（−ル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−　（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
Ｂ、　５　Ｘ　１０−’％　ＪＬ、、７．７Ｘ　１０−
’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と縁感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ’） を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ口、）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥＩｘＹ）　　　　　　　　　０．９８溶媒（Ｓ
ｏｌマー１） ０．３５ 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−００，０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓａｌｔ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｍのも
のと、０．３９ＩＩＩｍのものとのｌ二３混合物（Ａｇ
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．ｌＯと０．
０８、各乳剤ともＡｇＢ　ｒｏ、８モル％を粒子表面に
局在含有させた）０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ
カプラー（Ｍ−１７）　　　　０．２０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１）　　　　　　ｏ、０３色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　０．　１５色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０１４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１＝４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．Ｌ
Ｌ各各側剤もＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｃ
−１およびＣ−２、およびＣ−１１の１：１：１混合物
（モル比）０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．１７色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ　
１ｖ−６）　　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−５）
　　　　　　　　０．　０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　　
　　　　　０．０３イエローカプラー 〔ＥｘＹ〕 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１４，） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 （ＩＩＶ−１）紫外線吸収剤 の４： ＝４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌマー５）溶 媒 Ｃ００Ｃｄｌｌｙ （ＣＯｘ）ｅ Ｃ口ＯＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌマー６）溶 媒 前記の塗布試料に対して、カプラーの種類等を変えた試
料Ｂ〜Ｐを第１表のように作製した。

第１表 第１表において、傘はＸｌ０−３モル／ｄを意味する。

退色防止剤はイエローカプラーに対して、０゜２５倍モ
ル塗布した。

これらの試料に対し、感光計を用いて赤フイルタ−、緑
フイルタ−、青フィルターを通した露光とグレイ露光を
０．１秒の露光時間で与えた。

／ ／ ／ ／ ／ ／ ７に ／ 露光の終了した試料は、ペーパー 黒理機を用いて、次の処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）
を実施した。

処理工程　温　　度　時間　補充液０タンク容量カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１７１漂白窓
着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｄ　　　１７１リン
ス０３０〜３５℃　２０秒　−１０１リンス０３０〜３
５℃　２０秒　−１０１リンス■　３０〜３５℃　２０
秒　３５０ｍ１ｇ１０　ｊ乾　　燥　’１０〜ＢＵＴ：
　　６０秒＊補充量は感光材料１ゴあたり （りンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　ａｏｏ
　１ｎ１エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭敢カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤０！ＩＩＩＴＥＸ　４Ｂ。

０．０１５ｇ□ ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ　　　□ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ５．５　ｇ　　７．０　ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　１０．０５漂白定着液（タンク液と
補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸Ｍ　（ＩＩＩ）アンモニウム ０００ｄ １０、４５ ４０〇− １００ａｔｇ ７ ５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇアンモニ
ウム　　　　　　　　　　４０水を加えて　　　　　　
　　　　　ｌ　Ｏ００ｄｐＨ（２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 得られた各試料の各染料濃度を、青、緑、赤各色フィル
ターを通して反射型デンシトメーターで測定した。次い
でシアン、マゼンタ、イエロー別に発色させた試料をア
ンダーグラス屋外曝露台を用いて３０日間太陽光を照射
したときの初濃度り、＝２．０に対する照射後の濃度り
の残存率で光堅牢性を評価した。

また、カラーチエッカ−（マクベス社製）を撮影したネ
ガフィルムからグレ一部の色調を合わせて各試料にプリ
ントし、各色相における色再現性を官能評価した。鮮や
かなものを○、それより劣るものを△と表示した。迅速
処理性は、前記の処理工程のカラー現像時間を２５秒に
して、他は変えずに処理したグレイ露光の試料のイエロ
ー濃度の４５秒現像に対する最高濃度比で表わした。シ
アンおよびマゼンタ濃度は、２５秒現像においても４５
秒現像とほぼ同等の濃度が得られていた。

得られた結果を第２表に示した。

第２表 第２表に結果より、迅速処理性、光堅牢性、色再現性と
しての色純度において、全て同時に優れているのは本発
明の試料にだけであり、他の比較試料はいずれも少なく
とも迅速処理性、光堅牢性、色純度のうちの一つにおい
て劣っていた。

本発明の優れていることが理解される。

実施例２ 実施例１の試料Ａ−Ｐに対して、マゼンタカプラーに例
示化合物（Ｍ−１）を用い、かつマゼンタ発色層の塗布
銀量を０．２５ｇ／ｍとし、更にイエロー発色層とシア
ン発色層の塗布銀量を減じて全塗布銀量を試料Ａ−Ｐに
合せた同様の試料を作製し、実施例１と同じ比較を行っ
た。得られた結果は実施例１と同様であった。

（発明の効果） 本発明により、迅速処理性、光堅牢性、色再現性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に青感性、緑感性、および赤感性感光層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青
   感性感光層に下記一般式（ I ）で表わされるカプラー
   の少なくとも１種を１．２×１０＾−＾３モル／ｍ＾２
   以上含み、さらに写真構成層のうち少なくとも１層に下
   記一般式（IV）および（Ｖ）で表わされる化合物のうち
   の少なくとも１種が含有され、全ハロゲン化銀塗布量が
   銀換算で０．６７ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼ
   ン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
   り離脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす
   。ただしｌが複数のとき、複数のＲ＿３は同じでも異な
   つていてもよい。〕 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４＿１およびＲ＿４＿２は、それぞれアル
   キル基を表わす。Ｒ＿４＿３はアルキル基、−ＮＲ’Ｒ
   ”基、−ＳＲ’基（Ｒ’は１価の有機基を表わす）、ま
   たは−ＣＯＯＲ”基（Ｒ”は水素原子または１価の有機
   基を表わす）を表わす。ｍは０〜３の整数を表わす。］ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿５＿１は水素原子、ヒドロキシル基、オキシ
   ラジカル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   、アルコキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルフィニ
   ル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基
   、カルバモイル基、スルファモイル基またはアリールス
   ルホニル基を表わす。Ｒ＿５＿２、Ｒ＿５＿３、Ｒ＿５
   ＿４およびＲ＿５＿５は同一でも異なつてもよく、それ
   ぞれアルキル基を表わす。Ａは５員、６員または７員環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ここでＲ
   ＿５＿２とＲ＿５＿３、Ｒ＿５＿４とＲ＿５＿５、Ｒ＿
   ５＿１とＲ＿５＿２、或いはＲ＿５＿２とＡとがそれぞ
   れ互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。