JPH03214676A - pin型アモルファスシリコン太陽電池の製造方法 - Google Patents

pin型アモルファスシリコン太陽電池の製造方法

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JPH03214676A
JPH03214676A JP2008231A JP823190A JPH03214676A JP H03214676 A JPH03214676 A JP H03214676A JP 2008231 A JP2008231 A JP 2008231A JP 823190 A JP823190 A JP 823190A JP H03214676 A JPH03214676 A JP H03214676A
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和文 東
Takeshi Watanabe
渡辺 猛志
Mitsuo Nakatani
中谷 光雄
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、pin Wアモルファスシリコン太陽電池お
よびその製造方法に関する。
〔従来の技術〕
pin型アモルファスシリコン太陽電池は、高効率化な
実現するために、t層に、水素化アモルファスシリコン
( a−Si : H )よりも光学ギャップの小サイ
、水素化アモルファスシリコンゲルマニウム( a −
 SiGg : H )を用いて、長波長光の吸収を増
大させる工夫がされてきた。
しかし、α−SiGa:H膜は、膜形成する際のSi原
料ガスとG6原料ガスの反応性が大きく異なる。
このため、この膜は均一にSi原子とG−原子が分布し
、しかも膜中のダングリングボンドの少ない膜を形成す
ることが難しく、a−SiGg:H膜の優位性を発揮で
きなかった。
そこで、ジャーナル・オブ・ノンクリスタル・ソリッズ
97.98巻(1987年)第1667〜第1374頁
( JowrnaL of Non − Cryzta
llirx !;olidz + 97&98 ( 1
987 ) LS67〜1374)に、トライオード方
式のプラズマCVD法あるいは水素希釈法により、α−
SiGe:H膜の光導寛特性を改善することが提案され
ている。
さらに最近、高真空域でマイクロ波プラズマCVD法を
用いることにより, Si原料ガスとGa原料ガスの分
解反応性の差をなくし、光導電特性を改嵜する方法も注
目されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、トライオード方式を用いると、成膜速度が1彩
一以下と遅く、膜厚が数10oo i必要なpin型太
陽電池のt層としては実用的ではない。
また、水素希釈法あるいはマイクロ波プラズマCVD法
を用いた時、光導電特性が優れたpin型太陽電池のi
層を形成する成膜条件では、原料ガス( SzH4 ,
 GgH4等)から多くの水累ガスが発生し、基板上に
形成されている膜に損傷を生じやすく、結局、変換効率
が低下してしまう。
このようにいまだ、アモルファスシリコンゲルマニウム
の特性を生かした太陽電池は、開発されていなかった。
そこで、本発明の目的は、長波長光の吸収に優レt.−
 水素化アモルファスシリコンゲルマニウム(α−Si
Ge:H) を用いた、安価で、光導電特性に優れ、変
換効率に優れている太陽電池を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の目的は ilとしてアモルファスシリコンゲルマニウムを用いた
pin型アモルファスシリコン太陽電池において、 p N トアモルファスシリコンゲルマニウム膜トの間
に、少なくとも1層の水素ガス耐性のある保護膜を有す
ることを特徴とするアモルファスシリコン太陽電池によ
って達成される。
また、本発明の目的は、 少なくともp層、i層、ル層および基板からなるアモル
ファスシリコン太陽電池において、i Ni カ少ナ<
 ト4 ,アモルファスシリコンゲルマニウム膜と、水
素ガス耐性のある保護膜とがらなり、 前記保護膜が前記アモルファスシリコンゲルマニウム膜
より基板側にあることを特徴とするpin型アモルファ
スシリコン太陽電池によって達成される。
さらに、本発明の目的は、 アモルファスシリコンゲルマニウムを用(・たpin型
アモルファスシリコン太陽電池の製造方法において、 i層の形成にあたり、プラズマパワー密度が0. 0 
5 W/一以下で、水素含有量10チ以下のガスをプラ
ズマ分解することにより、p層上にアモルファスシリコ
ン膜を成膜した後、 前記アモルファスシリコン膜上にアモルファスシリコン
ゲルマニウム膜を形成したことを特徴とするpin型ア
モルファスシリコン太陽電池の製造方法によっても達成
される。
保賎膜の組成は、製造時に、保護膜形成以前に基板に成
膜されている膜(例えば、電極膜やP層を指す。以下,
下地膜という.)に損傷を与えなければ、特に限定され
ることはないが、光導電特性の優れたa−Si:H膜が
好ましく用いられる。
この場合には、α一Si:H膜とα−SiGa:H膜よ
りなる多層化した龜層を有するpin型太¥jhvL池
となる。本発明においては,1層は何層になろうと限定
されない。
保膜膜の膜厚は、太陽電池を構成する他の膜の成膜条件
により異なるが、一般的に10oo,;以上が好ましい
。10oo iより膜が薄いと下地膜への損傷を食い止
める効果が少なくなってしま5。
保腰膜の成膜手段は,光CVD法,あるいは成膜速度の
小さいグロー放電プラズマCVD法等が好ましい。
a−.5i:H膜を、プラスマバヮー密度0. 0 5
 f /一以下で、水素含有量10%以下のガスをプラ
ズマ分解して形成することが好ましい。
水素含有量が10%以上のガスを用いると、下地膜に損
傷を与え変換効率が低下する.また、ブラx” −r 
ハ’7 − 密度0. 0 5 F/一以上のプラズマ
分解でも、下地膜に損傷を与えてしまう。
〔作用〕
本発明のアモルファスシリコンゲルマニウムを用いた太
陽電池は、α−SiGa:H膜を形成する以前に、水素
ガスから下地膜上を保獲する膜を作る。
上記保膜膜が、光導電特性が高いα−.SiGt : 
H農の製造時に発生する水素ガスによって引き起こされ
る、ドーピングを施した下地膜に対する物理的、化学的
な損傷を防止する。
さらに、上記保護膜としてプラズマバワー密度が0.0
5W/cm3以下で、水素含有1ik10%以下のカス
をプラズマ分解して成膜したα一.Si:H膜を用いれ
ば、下地膜が水素ガスにより損傷を受けない、光導電特
性が優れた膜を成膜1−ることかできる。
〔実施例〕
本発明の実施例について説明するが、本発明はこれに限
定されるものではない。
第1図は、本発明のa − SiGg : E膜を用い
た太陽電池の構成を示す断面図である。
太陽電池は、Sn 0 2膜2を形成したガラス基板1
上に、p層としてのB原子ドープα一.Si:H膜ろと
、保膿膜して8Il!,1項目のi層のα−Si:H膜
4、第21一目のt層としてのa − SiGa : 
H a5と、P原子ドープ微結晶.5i膜6と裏面M′
vlL極7とを順次積層して構成されている。
カラス基板1は青板ガラスを用い、この上に.5 n 
O2膜2を5000 i程度形成する。p型α一S龜:
H膜は、H,希釈B,H6とS L E4を通常の1!
1.56MHzの平行平板型τfプラズマCVD法によ
り形成する。
保護膜である第1層目のi−a−si:H膜4はS *
 H4ガスを通常の1 5. 56 MHzの平行平板
型rfプラズマCVD法により、低い電力密度(好まし
くは15y++F/一以下)で1500ノ形成する。
第2N目のt一α−SiGa:H膜5は、第3図に示す
ような有磁場マイクロ波プラズマCVD装置を用いて形
成する。上記有磁場マイクロ波プラズマCVI)装置は
、排気口19がら排気される真空呈12と、その上部に
、配置された放電管13と、マイクロ波を供給するマグ
ネトロン10と,供給されるマイクロ波を上記放電管1
3に導波する導波管11とを備える。上記放電管13の
周囲には、磁場を発生するソレノイドコイル14が設け
られている。真空室12には,基&17を載置する試料
台18が設けてあり、また先端が放電管13方向に開口
する放電ガス導入口15と、試料台18方向に開口する
成膜ガス導入口16が設けてある。上記ル型微結晶Si
膜6は、平行平板壓rfプラズマCVD法により形成す
ることができる。また、裏面M電極7は通常の真空蒸着
法により形成する。
本発明の太陽電池と、本発明外の太陽電池の性能を比較
するために、次のような太陽電池を製造した。
(本発明の太陽電池の製造) 青板ガラスからなるガラス基板1上に、Sルo2膜2を
約5000 ;形成したものを用いた。この基板に13
.56MHz の平行平板壓rfプラズマCVD法を用
い、原料ガスとしてH,希釈1%B,H,(シボラン)
20sccmとSiH4 20 sccmを流し、基板
温度160℃、反応圧力200mTorr , rf 
電力3Wの条件でB原子をドーブしたα−Si二H膜6
を形成した。
次にこの上に保護膜である第1層目のt,層4として、
SiH4 25 sccm,基板温度180℃,反応圧
力200 mTorr , rf電力3F(プラズマバ
ヮー密度9.6W/c1/l)の条件でa−.Si:H
ppを+1+ 10oo.; ,+21 1500,4
 , (3) 20004 各々形成したものを作製し
た。なお、水素ガス濃度は0チである。
各々の試料に対して同じ条件で第2層目の番層として、
第3図に示す有磁場マイクロ波プラズマCVD装置を用
い、α−SiGa:H膜5を形成した。
成膜ガス導入口16から.5iH48sccmとGgH
4 4 scam、放電ガス導入口15から4 6 s
ec@を流し、マイクロ波周波数2. 54 GHz 
,マイクロ波出力100F,放電ガス圧1.6mTor
r,基板温度180℃、放電管13の排気側端部での磁
場強度を875Gの条件でa−SiGg :H膜を形成
した。
次に前記3試料についてル撒微結晶54膜6をH2希釈
10oo ppm .ホスフィン50 pccm , 
SiH4 2 zcarn +成膜温度170℃,反応
圧力600 mT orr の条件で平行平板型τfプ
ラズマCVI)法で放電電力60Wで形成した。
ついで、裏面M電極を抵抗加熱蒸着により形成し、太陽
電池を得た。
α−Si:H膜を(11 1000,4 , +2+ 
1sooA, (31 2ooo,;の太陽電池を実施
例−1,同−2.同−3とする。
水素ガス濃度は9チであるSiH4 25zccm ,
基板温度180℃,反応圧力200 rnTorr ,
 rf電力13F(プラズマパワー密度[Loar/,
1)の条件で、保膿膜としてα−Si:H膜4を形成し
た以外は、上記実施例−2と同様にして実施例−4の太
陽電池を作成した。
(比較例の太陽電池の製造) 保膜膜のα一Si:H膜4を形成せず、上記p層α一S
i:H膜3の上に直接i一α−5iGm:H膜5を形成
したことを除いて、他の条件を全く同一として比較例−
1の太陽電池を形成した。
α一Si:H膜4の形成に際し、水素含有量が12チの
ガスを、rf電力16W(プラズマバワー密度が0. 
05 F/一)で形成したことを除いて、他の条件を実
施例−2と同一として比較例−2の太陽電池を形成した
α−Si:H膜4の形成に際し、水素含有量が10%の
ガスを、rf寛力19W(プラズマパワー密度が0.[
l6F/,!) で形成したことを除いて、他の条件を
実施例−2と同一として比較例−3の太陽電池を形成し
た。
α−Si:H膜4の形成に際し、水素含有量が12%の
ガスを、γft力19W(プラズマパワー密度が0. 
06 W/l,t) で形成したことを除いて、他の条
件を実施例−2と同一として比較例−4の太陽電池を形
成した。
(本発明の太陽電池と比較例の太陽電池の性能比較) 上記の本発明と比較例の太陽電池をAM1.5,100
mF/一赤色フィルター下においてI−V%性の測定を
行った。
その結果を第2図に示す。
第2図は,α−Si:H腺厚1 500 Aである本発
明の実施例−2の太陽電池のI−V特性8を基準に、比
較例−1の太陽電池の7−V特性9を示している。短絡
電流、開放電圧はそれほど差がないが、曲線因子は比較
例(曲線9)で0457に対し、本発明の太陽電池(曲
線8)では0.571と大きく向上しており、曲線因子
が改善されている。
このように本発明の太陽電池では、曲線因子が太きいた
め、曲線因子×開放電圧×短絡電流密度で表わされる変
換効率が改善される。
同様にして、本発明のα−Si:H膜厚が10oo.,
;.2000 Aの実施例−1,同−3さらに実施例−
4の太陽電池では、曲線因子0.55以上の良好な特性
のものが得られた。これに対し、比較例−2.同3,同
−4の太陽電池は曲線因子が0.50以下となり、曲線
因子が小さかった。
〔発明の効果〕
本発明のように、下地膜上に保膿膜としてaSi:H膜
を設けることにより、下地膜に損傷がなく、変換効率が
良好な太陽電池を得ることができる。
特に、長波長光域にまで吸収特性を有するa一S*Gg
:H膜を,下地膜の損傷なしにi層として形成すること
ができるので,アモルファスシリコンゲルマニウムを用
いた太陽電池の効率を大幅に向上できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は,本発明のシリコンゲルマニウムヲ用いたアモ
ルファス太陽電池の構成の一例を示す断面図である。 第2図は、本発明の実施例及び比較例のシリコンゲルマ
ニウムを用いたアモルファス太陽taの1−V特性を示
す図である。 第6図は、太陽電池のλ層α−SiGa:H腺形成に用
いるマイクロ波プラズマCVD装置の一例の構造の概要
を示す図である。 1・・・・・・・・・・・・ガラス基板2・・・・・・
・・・・・・S 30 2展3・・・・・・・・・・・
・pmα−Si:H膜4・・・・・・・・・・・・i−
α−Si:H腺5・・・・・・・・・・・・i−a−S
乙Gm:Hli6・・・・・・・・・・・・ルー微結晶
Sip7・・・・・・・・・・・裏面A1電極8・・・
・・・・・・・・・本発明の実施例により作製した太陽
電池のI−V特性 9・・・・・・・・・・・比較例により作製した太陽電
池のI一V特性 10・・・・・・・・・マグ不トロン 11・・・・・・・・・導波管 12・・・・・・・・・真空室 13・・・・・・・・・放電管 ソレノイドコイル 放電ガス導入日 成膜ガス導入口 基板 試料台 排気口

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、i層としてアモルファスシリコンゲルマニウムを用
    いたpin型アモルファスシリコン太陽電池において、 p層とアモルファスシリコンゲルマニウム膜との間に、
    少なくとも1層の水素ガス耐性のある保護膜を有するこ
    とを特徴とするアモルファスシリコン太陽電池。 2、少なくともp層、i層、n層および基板からなるア
    モルファスシリコン太陽電池において、i層が少なくと
    も、アモルファスシリコンゲルマニウム膜と、水素ガス
    耐性のある保護膜とからなり、 前記保護膜が前記アモルファスシリコンゲルマニウム膜
    より基板側にあることを特徴とするpin型アモルファ
    スシリコン太陽電池。 3、前記保護膜がアモルファスシリコン膜であることを
    特徴とする請求項1または2記載のpin型アモルファ
    スシリコン太陽電池。 4、アモルファスシリコンゲルマニウムを用いたpin
    型アモルファスシリコン太陽電池の製造方法において、 i層の形成にあたり、プラズマパワー密度が0.05W
    /cm^3以下で、水素含有量10%以下のガスをプラ
    ズマ分解することにより、p層上にアモルファスシリコ
    ン膜を成膜した後、 前記アモルファスシリコン膜上にアモルファスシリコン
    ゲルマニウム膜を形成したことを特徴とするpin型ア
    モルファスシリコン太陽電池の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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