JPH0321541B2

JPH0321541B2 -

Info

Publication number: JPH0321541B2
Application number: JP59093128A
Authority: JP
Inventors: Geirii Matsukinnii Bonii; Konratsudo Robinson Jiin
Original assignee: Ethyl Corp
Current assignee: Ethyl Corp
Priority date: 1983-05-11
Filing date: 1984-05-11
Publication date: 1991-03-22
Also published as: JPS6041659A; ATE25674T1; DE3462498D1; EP0125641A2; CA1212122A; EP0125641A3; US4537724A; EP0125641B1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はある種のアシロキシベンゼンスルホネ
ートのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩の
製造方法に、そしてさらに特にヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸の対応する塩とアリールエステ
ル間の反応によるこれらの塩の製造方法に関す
る。本発明のアシロキシベンゼンスルホネート塩
は多くの用途を有する。例えば、それらは繊維工
業において織物の過酸化物漂白に対する活性化剤
としておよびアクリル繊維の染色における染色助
剤として使われる。特殊の実施態様において、そして例解のため
に、本発明は次の方程式：に従つてナトリウム４−ノナノイルオキシベン
ゼンスルホネートを製造することを企図する。別の実施態様において、本発明は式：（式中Ｒは30個までの炭素原子を含むヒドロカ
ルビル基でありそしてアルキル、アルケニル、シ
クロアルキル、アリール、アラルキルから選ばれ
そしてＭはアルカリ金属またはアルカリ土類金属
である）のアシロキシベンゼンスルホネートのア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属塩を高温度に
おいて対応する式；のヒドロキシベンゼンスルホネート塩と式：（式中ＲおよびＭは上に定義した通りである）
のアリールエステルとを反応させることによつ
て製造することを企図する。本発明のアリールエステル類はそれらの製造
方法が公知であるようにこの技術で公知である。
例えば、1979年４月12日交付のGresham等に対
する米国特許2467206号は非芳香族オレフイン不
飽和を含む有機化合物を一酸化炭素およびフエノ
ールと高温度および圧力において、主成分として
コバルトまたはニツケルを含む触媒の存在におい
て加熱することによる式アシルOR（式中のＲは
フエノール中のフエノール性ヒドロキシルに結合
するアリール基を表わす）のアリールエステル
の合成を開示する。 Aslony，“高級脂肪酸によるフエノールの直接
エステル化”、Journal of the American
Chemists′Society，32，170−172（1955）は115−
290℃の間の反応温度において、場合によつては
硫酸、燐酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛
および亜燐酸トリフエニルのような触媒の存在に
おいてフエノールと高級脂肪酸の直接エステル化
による多数の一価フエノールおよび二価フエノー
ルの脂肪酸エステルの製造法を開示している。本発明に従つて使うことができるヒドロキシベ
ンゼンスルホネート塩は式：（式中のＭはアルカリ金属またはアルカリ土類
金属である）の塩である。金属スルホネート官能
基は環中のヒドロキシル基に対するオルソー、メ
ターまたはパラーの芳香族炭素原子の何れとも結
合することができる。本発明のヒドロキシベンゼ
ンスルホネート塩は公知の化合物でありそして
R.J.Thomas等によつて“弗化ほう素によつて促
進されるスルホン化および硝化反応”，
Industrial and Engineering Chemistry.32，408
−410（1940）中に開示されるように、例えば高温
度において弗化ほう素の存在においてフエノール
を硫酸で処理するようなこの技術で公知の方法に
よつてつくることができる。ヒドロキシベンゼンスルホネート塩反応体の好
例は次のものである：ナトリウム２−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；ナトリウム３−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；ナトリウム４−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；カリウム２−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；カリウム３−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；カリウム４−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；カルシウム２−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；カルシウム３−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；カルシウム４−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト；。本発明において使うことができるアシルエス
テル反応体の好例は次のものである：蟻酸フエニル；酢酸フエニル；プロピオン酸フエニル；ブタン酸フエニル；ペンタン酸フエニル；ヘキサン酸フエニル；ヘプタン酸フエニル；オクタン酸フエニル；ノナン酸フエニル；デカン酸フエニル；ウンデカン酸フエニル；ドデカン酸フエニル；トリデカン酸フエニル；ノナデカン酸フエニル；エイコサン酸フエニル；トリアコンタン酸フエニ
ル；アクリル酸フエニル；２：ブテン酸フエニル；２−ペンテン酸フエニル；５−ヘキセン酸フエニ
ル；４−ヘプテン酸フエニル；３−オクテン酸フエニ
ル；４−デカン酸フエニル；２−ウンデカン酸フエニ
ル；３−ドデカン酸フエニル；２−オクタデセン酸フエニル；２−エイコセン酸フエニル；３−テトラコセン酸フエニル；２−ヘキサコセン酸フエニル；２−トリアコンテン酸フエニル；安息香酸フエニル；フエニル酢酸フエニル；フエニルプロピオン酸フエニル；フエニルブタン酸フエニル；フエニルペンタン酸フエニル；フエニルヘキサン酸フエニル；フエニルデカン酸フエニル；フエニルウンデカン酸フエニル；フエニルドデカン酸フエニル；フエニルヘプタデカン酸フエニル；フエニルオクタデカン酸フエニル；ナフトエ酸フエニル；シクロブタンカルボン酸フエニル；シクロペンタンカルボン酸フエニル；シクロヘキサンカルボン酸フエニル；シクロウンデカンカルボン酸フエニル；シクロドデカンカルボン酸フエニル；シクロヘプタデカンカルボン酸フエニル；シクロエイコサンカルボン酸フエニル；２−メチル安息香酸フエニル；３−エチル安息香酸フエニル；２，３−ジメチル安息香酸フエニル；２−プロピル安息香酸フエニル；２−イソプロピル安息香酸フエニル；２−ｔ−ブチル安息香酸フエニル；４−オクチル安息香酸フエニル；４−デシル安息香酸フエニル；４−ドデシル安息香酸フエニル；４−ペンタデシル安息香酸フエニル；４−オクタデシル安息香酸フエニル；それらの混合物およびこれに類するもの。この方法のアシロキシベンゼンスルホネート塩
製品の好例は次のものである：ナトリウム２−メタノイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム３−メタノイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム４−メタノイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム２−エタノイルオキシベンゼンスル
ホネート；カリウム３−エタノイルオキシベンゼンスルホ
ネート；カルシウム４−エタノイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム２−プロパノイルオキシベンゼンス
ルホネート；カリウム３−プロパノイルオキシベンゼンスル
ホネート；カルシウム４−プロパノイルオキシベンゼンス
ルホネート；ナトリウム４−ペンタノイルオキシベンゼンス
ルホネート；ナトリウム４−ヘキサノイルオキシベンゼンス
ルホネート；カルシウム２−ヘプタノイルオキシベンゼンス
ルホネート；カリウム３−ヘプタノイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム４−ヘプタノイルオキシベンゼンス
ルホネート；ナトリウム４−オクタノイルオキシベンゼンス
ルホネート；カリウム３−ノナノイルオキシベンゼンスルホ
ネート；ナトリウム４−ノナノイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム４−デカノイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム４−ウンデカノイルオキシベンゼン
スルホネート；ナトリウム４−ペンタデカノイルオキシベンゼ
ンスルホネート；ナトリウム４−アイコサノイルオキシベンゼン
スルホネート；ナトリウム４−ヘキサコソノイルオキシベンゼ
ンスルホネート；ナトリウム４−トリアコンタノイルオキシベン
ゼンスルホネート；ナトリウム４−アクリロイルオキシベンゼンス
ルホネート；ナトリウム４−（ブチル−２−エノイルオキシ）
ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（ペンチル−２−エノイルオキ
シ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（ヘキシル−２−エノイルオキ
シ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（ヘプチル−３−エノイルオキ
シ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（オクチル−４−エノイルオキ
シ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（ノニル−２−エノイルオキシ）
ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（デシル−２−エノイルオキシ）
ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（ヘキサデシル−４−エノイル
オキシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（ヘプタデシル−２−エノイル
オキシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（ノナデシル−４−エノイルオ
キシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（アイコシル−２−エノイルオ
キシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（トリコシル−４−エノイルオ
キシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（ヘプタコシル−３−エノイル
オキシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（トリアコンチル−２−エノイ
ルオキシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム４−フエニルアセトイルオキシベン
ゼンスルホネート；カルシウム４−フエニルアセトイルオキシベン
ゼンスルホネート；カリウム４−フエニルプロパノイルオキシベン
ゼンスルホネート；ナトリウム４−（フエニルブタノイルオキシベ
ンゼンスルホネート；ナトリウム４−フエニルペンタノイルオキシベ
ンゼンスルホネート；ナトリウム４−フエニルヘプタノイルオキシベ
ンゼンスルホネート；ナトリウム４−フエニルオクタノイルオキシベ
ンゼンスルホネート；ナトリウム４−フエニルデカノイルオキシベン
ゼンスルホネート；ナトリウム４−フエニルドデカノイルオキシベ
ンゼンスルホネート；ナトリウム４−フエニルヘプタデカノイルオキ
シベンゼンスルホネート；ナトリウム４−フエニルオクタデカノイルオキ
シベンゼンスルホネート；ナトリウム４−ナフトイルオキシベンゼンスル
ホネート；ナトリウム４−シクロブチルメタノイルオキシ
ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−シクロペンチルメタノイルオキ
シベンゼンスルホネート；ナトリウム４−シクロヘキシルメタノイルオキ
シベンゼンスルホネート；ナトリウム４−シクロヘプチルメタノイルオキ
シベンゼンスルホネート；ナトリウム４−シクロヘプチルデカノイルオキ
シベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（２−メチルベンゾイルオキシ）
ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（３−エチルベンゾイルオキシ）
ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（２，３−ジメチルベンゾイル
オキシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（２−プロピルベンゾイルオキ
シ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（２−イソプロピルベンゾイル
オキシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−（２−ｔ−ブチルベンゾイルオ
キシ）ベンゼンスルホネート；ナトリウム４−
（４−デシルベンゾイルオキシ）ベンゼンスルホ
ネート；ナトリウム４−（４−オクタデシルベンゾイル
オキシ）ベンゼンスルホネート；およびこれらの混合物。本発明の方法はアリールエステルとヒドロキ
シベンゼンスルホン酸のアルカリ金属またはアル
カリ土類金属塩との混合物を適した反応容器中で
熱することによつて実施される。一般に、この方
法は200から350℃まで、より好ましくは250から
325℃までの温度において行なわれる。要求されるのではないが、この方法は実質的に
無水条件下で行なわれることが好ましく、従つ
て、反応系の成分は実質的に乾燥した不活性雰囲
気下で一緒にしそして維持する。しかし、薬品中
に存在するいくらかの水は、例えば、ヘキサン、
オクタン、トルエン、キシレンおよびこれに類す
るもののような有機溶剤を使用する合体した薬品
の共沸蒸留によるような通例の技法によつて薬品
から除去することができるので方法中で使用する
薬品はそれらを合体する前に無水にする必要は
い。典型的には、希望するアシロキシベンゼンスル
ホネート塩以外の酸素含有化合物は本発明の方法
によつて生産することができる。フエノールおよ
びフエノール−２，４−ジスルホン酸二ナトリウ
ムは反応によつて形成される主副生成物である。
しかし、実施例中に述べられるように、アシロキ
シベンゼンスルホネート塩の収率は90重量％およ
びそれ以上になるであろう。反応混合物からのフ
エノールの除去はそれが形成されたらできるだけ
早い蒸留によつて容易に達成することができる。
反応は平衡応であるから、フエノールの除去は反
応を完結に押しやる助けとなる。一般に精留塔を
使う必要はない。しかし、工程中に使用するアリ
ールエステル反応体がフエノールの沸点に接近
した沸点を有する場合は、精留塔の使用が望まし
い。反応に使われる反応体の相対的割合は、もしも
望む場合はその他の割合を使うことができるけれ
ども化学量論的に必必要とする量でよい。化学量
論的量よりもさらに多量のエステルを使用すれば
また反応を完結に押しやるのに役立つので反応に
おいて過剰にアリールエステルを使うことは好
ましい。アリールエステル対ヒドロキシベンゼ
ンスルホネート塩のモル比が1.25〜５：１までで
ある場合に優れた結果が得られる。典型的には、反応は環境圧力において実施され
る、しかし、もしも望むならば、1000psigまでま
たはそれ以上の圧力を使うことができる。最大圧
力は保持容気の強度によつて制限されるだけであ
る。しかし、およそ350℃よりも高い沸点を有す
るアリールステルを本発明の方法で使う場合
は、副生成物フエノールの蒸留を促進するために
反応は減圧において行なうことができる。もしも望むならば、反応媒質として不活性液体
を使うことができる。しかし、反応は何等媒質を
加えずに満足に実施することができ、特に工程中
に過剰のアリールエステル反応体を使う場合は
そうである。もしも溶剤を使用するならば、必ず
しも必要ではないが、その溶剤はこの方法で生産
される副生物フエノールよりも高くそしてアリー
ルエステル反応体よりも低い沸点を有すること
が有利である。このようにして、望まれないフエ
ノールの実質的に総てを留去し、一方反応中にア
リルエステル反応体が留出するのを防ぐことが
可能となる。このことは高沸点アリールエステ
ルを工程中に使う場合は環境圧力における蒸留の
実施を可能にし従つて溶剤を用いないときに必要
な減圧下での反応実施が避けられる。本法におい
て使うことができる溶剤の例には塩素化ベンゼ
ン、塩素化トルエン、高沸点アルカン、例えばウ
ンデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、鉱油お
よび高沸点直鎖および分枝鎖アルカンを含む。そ
れに加えて、トリグリム、テトラグリム、１，２
−ジエトキシエタンのような非プロトン性溶剤お
よびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチ
レンスルホン、Ｎ−メチルピロリドンのような
双性非プロトン性溶剤および類似材料もまた使う
ことができる。この方法によつて生じたアシロキシベンゼンス
ルホネート塩は副生成物フエノールの除去後に残
存する未反応アリールエステルおよび溶剤から
容易に分離される。好ましくは、反応混合物を濾
過しそして固体生成物をヘプタン、トルエン、ジ
クロルメタンまたはジエチルエーテルのような
低沸点溶剤の使用によつて、アリールエステル
および溶剤がなくなるまで洗滌する。低沸点溶剤
は次いで蒸発させて固体生成物から除去する。別
法として、アシロキシベンゼンスルホネート塩生
成物は反応溶剤およびアリールエステル反応体
が一般に溶解しない水に溶解させることによつて
反応混合物から分離することができ、このように
して形成された有機および水性相を分離しそして
晶出または噴霧乾燥のような公知の技法によつて
アシロキシベンゼンスルホネート塩を水性相から
分離する。本発明の方法は以下の例解的実施例によつてさ
らに明らかになるであろう。実施例１ヘプタン酸フエニルの製造温度計、磁気撹拌機およびDean−Starkトラツ
プを取付けた８インチVigreuxカラムを装置した
２立入り、３つ口丸底フラスコにヘプタン酸
（180.9ｇ：1.39モル）、フエノール（180.69ｇ；
1.92モル）、トルエン（216.5；2.35モル）および
硫酸（5.04ｇ；0.0514モル）を装入した。反応混
合物を131℃に加熱しそしてこの温度に５時間保
つて74重量％のヘプタン酸フエニルを与えた。反
応生成物を4.5モルの水中に溶かした0.08モルの
Na₂CO₃の溶液で１回洗つた。相分離はおよそ20
分後に起きた。有機層はフエノールおよびトルエ
ンを除去するために20−プレートのoldershawカ
ラムを使用して環境圧力において分別蒸留をし
た。残つた液体を次に10−プレートoldershawカ
ラムを通し50トルで蒸留して中央留分154.4ｇ
（54％収率）の純ヘプタン酸フエニルを与えた。実施例２ナトリウム４−ノナノイルオキシベンゼンスル
ホネートの製造機械撹拌機、熱電対さやおよびDean−Starkト
ラツプを取り付けた１立の３つ口丸底フラスコに
ナトリウム４−ヒドロキシベンゼンスルホネート
２水和物（160ｇ、0.670モル）、ヘキサデカン
（102ｇ）、およびオクタン（166ｇ）を装入した。
反応混合物を15mlの水がトラツプ中に集まるまで
還流させた。次に反応フラスコとトラツプの間に
16mm×300mmVigreuxカラムを結合しそして1.5時
間に亘つて断続的にトラツプを排出させて100ml
のオクタンが集まるまで蒸留を続けた。フラスコ
を少し冷やしそしてノナン酸フエニル（428.5
ｇ；1.38モル）をフラスコに加えそして蒸留によ
つて除去した。その結果生じた混合物を292℃の
ポツト温度および180゜と282℃の間（180゜および
282℃を含む）のオバーヘツド温度においてDean
−Starkトラツプ上で還流させた。トラツプはフ
エノールを除去するために時々排出させた。４時
間還流させた後、および70mlのフエノールおよび
およそ60mlのヘキサデカンが集つた。４時間の終
において、ポツト温度は301℃でありそしてオバ
ーヘツド温度は275゜と282℃の間を上下した。混合物を冷却しそして固体を濾過によつて集め
そして濾過器上でおよそ100mlのオクタンによつ
て洗滌した。濾過ケーキをおよそ400mlのヘキサ
ンとジエチルエーテルの混合物中で再度スラリ
ー化し、集めそして次にペンタンとジエチルエー
テルのおよそ400mlの混合物中で２回目の再スラ
リー化を行つた。残つた固体を真空濾過によつて
集め、ペンタンで洗いそして炉中で90℃で乾かし
て214.5ｇの白色固体を与えた。カチオン滴定に
よる分析は生成物が86.9重量％のナトリウム４−
ノナノイルオキシベンゼンスルホネートから成る
ことを示した。NMRによる分析は生成物がまた
2.8重量％の二ナトリウムフエノール−２，４ジ
スルホネートをナトリウム４−ヒドロキシベンゼ
ンスルホネートから成る残りの生成物と共に含む
ことを示した。実施例３ナトリウム４−ヘプタノイルオキシベンゼンス
ルホネートの製造磁気撹拌機、熱電対さやおよびDean−Starkト
ラツプを取付けた12インチの分別蒸留カラムを備
えた200ml、３つ口丸底フラスコにナトリウム４
−ヒドロキシベンゼンスルホネート二水和物
（19.5ｇ；0.084モル）、ヘプタン酸フエニル（47.6
ｇ；0.231モル）、45mlのオクタンおよび20mlのテ
トラデカンを装入した。反応混合物を加熱還流さ
せそしてオクタンおよび水をトラツプの排水によ
つて除去した。総てのオクタンが除去された後に
反応温度は265℃に達した。反応混合物をポツト
温度265−267℃（オバーヘツド温度190−248℃）
において２時間加熱しそしておよそ6.2ｇのフエ
ノールをトラツプ中に集めた。20mlのテトラデカ
ンを追加してフラスコに加えそして反応混合物を
2.5時間追加して加熱還流させその間に追加のフ
エノール3.6ｇを集めた。還流をさらに２時間継
続しその間に20.5ｇのテトラデカンを集めた。反
応混合物を冷却しそして真空濾過によつて固体を
集めそして各回におよそ150mlのジエチルエー
テルを用いて３回洗つた。カチオン滴定による白
色生成物の分析はそれが88.2重量％のナトリウム
４−ヘプタノイルオキシベンゼンスルホネートを
含むことを示した。反応生成物の試料をメタノールおよび痕跡量の
硫酸によつて還流させた。その結果生じたメチル
エステルをVPCによつて分析すると固形分は3.01
ミリ当量（93重量％）のナトリウム４−ヘプタノ
イルオキシベンゼンスルホネートを含むことを示
した。同様にして、いくらかのその他の実験を反応
体、溶剤および反応条件を変えて実施した。それ
らの結果は次表中に与えられる。

【表】

【表】エート
ルベンゼンスルホネー
(0.11)
トの混合物；90％
比較例１ナトリウムフエノールスルホネート二水和物
（SPH・2H₂O）15ｇとカプリル酸（オクタン酸）
51ｇとを、ｐ−トルエンスルホン酸触媒0.15ｇを
用いて、100mlのデカンと50mlのヘプタン混合物
中で反応させた。そのSPH・2H₂Oは先ずそのア
ルカン溶媒に加えられ、そしてヘプタンの一部が
蒸留して除去され、水和物の水を取り除いた。そ
れ以外の物質が加えられそしてヘプタンの残り
を、ポツト温度が185℃で、ヘツド温度170℃（ｎ
−デカンの沸点174℃）となる迄蒸留した。Dean
Strk水分離器を用いて、留出物から水を分離し
ながら還流を６時間15分続けた。この結果、灰色
の固形生成物が得られた。その灰色の固形生成物
を、NMRで分析したところ、75モル％のナトリ
ウムオクタノイルオキシベンゼンスルホネートが
含まれており、かつ滴定法では、その望ましい生
成物が75.2重量％含まれていた。これらの値は、
実際の収率を正確に示すものであり、比較上妥当
な値である。その他に望ましくないジナトリウム
フエノールジスルホネートがかなりの量（約４
％）生成した。比較例２比較例１と同じ反応が、ヘプタン、デカンおよ
びドデカンの混合物中で触媒として少量のｐ−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸を用いて、行なわれ
た。ポツト温度は210.7℃であつたその灰色の生
成物はNMRでの分析で、80％のナトリウムオク
タノイルオキシベンゼンスルホネートで滴定法で
74.1重量％であつた。後者の方法は標準法として
用いられる。比較例３ Dean Stark水トラツプを頂部に設けたブイグ
レツクス（Vigreawx）カラムを備えた撹拌され
ている300mlの二つの首つきフラスコに12.07ｇ
（0.052モル）ナトリウムフエノールスルホネ
イト二水和物と、56ｇのノニル酸と50mlのヘプタ
ンを加えた。ヘプタンはフエノールフルホネイ
トを共沸して二水和化するのに用いた。それから
炭化水素の煮沸と除去を行い、フラスコ温度を
242℃（頂部169℃）に調節し、そして水を６時間
の間除去した。そのフラスコの内容物を冷却し、
そして固体（6.85ｇ）をろ過によつて分離し、ア
セトンで洗浄し、乾燥しそしてAOBS（アシロキ
シベンゼンスルホネート）量を分析した。二度
の分析結果では、1.0および1.1重量％の固形の
AOBSが確認された。実施例４カプリル酸の替りに、フエニルカプリエートを
用いて上記比較例１の実験を行なつた。その結果
滴定法では、収率は、93重量％であつた。実施例５ SPS・2H₂O18.0ｇを45mlのオクタンと共にフ
ラスコに入れ、そしてその混合物を蒸留して水和
物の水を除去した。それから、セタン中の65重量
％のフエニルノナエート（C₉酸）68ｇを加え、
その混合物を294〜297℃に加熱してフエノールを
留出除去した。さらにオクタンを加えた。その生
成物はアルカンに不溶であり、ろ過によつて回収
し、洗浄し、乾燥した。それは、白色または淡黄
色であり、92.4重量％のナトリウムノナノイルオ
キシベンゼンスルホネートであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１約200℃〜350℃の温度において相当するヒド
ロキシベンゼンスルホネート塩をアリールエステ
ルと反応させることを含むアシロキシベンゼンス
ルホネートのアルカリ金属またはアルカリ土類金
属塩の製造方法。２前記のアシロキシベンゼンスルホネートのア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属塩が式（式中のＲはアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、アリール、アラルキルから選ばれる30個
までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基であ
りそしてＭはアルカリ金属またはアルカリ土類金
属である）を有し、前記のヒドキシベンゼンスル
ホネート塩が式：そして前記のアシルエステルが式（式中Ｒは上に定義した通りである）を有する特許請求の範囲第１項に記載の方法。３一般的構造式（）を有する化合物がナトウ
ム４−ヘプタノイルオキシベンゼンスルホネー
ト；ナトリウム４−ノナノイルオキシベンゼンス
ルホネートおよびそれらの混合物から選ばれる特
許請求の範囲第２項に記載の方法。４アリールエステル反応体対ヒドキシベンゼ
ンスルホネート塩反応体のモル比が1.25〜５：１
までである特許請求の範囲第２項に記載の方法。５前記の反応が反応条件下で不活性である溶剤
の存在において実施される特許請求の範囲第２項
記載の方法。６溶剤がデカン、ウンデカン、テトラデカン、
ヘキサデカン、鉱油およびそれらの混合物から選
ばれる特許請求の範囲第５項に記載の方法。７前記の溶剤がトリグリム、テトラグリムおよ
び１，２−ジエトキシエタンから選ばれる非プロ
トン性溶剤である特許請求の範囲第５項に記載の
方法。８前記の溶剤がＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、テトラメチレンスルホンおよびＮ−メチルピ
ロリジノンから選ばれる双性の非プロトン性溶剤
である特許請求の範囲第５項に記載の方法。