JPH0321554B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/26—General preparatory processes using halocarbonates
- C08G64/28—General preparatory processes using halocarbonates and phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
- C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
本発明は、下記式Ｖ
式中、ＲはClまたはBrを意味する、
で表わされる化合物にする。
本発明の化合物は、ポリカーボネート分子中の
カーボネート構造単位の全量に対して0.1乃至50
モル％、好ましくは５乃至50モル％殊に20乃至50
モル％の、下記式 のヘキサヒドロ−フロ（３，２−ｂ）フラン−
３，６−ジオールからのカーボネート構造単位を
含有する高分子量熱可塑性ポリカーボネートを製
造するための出発物質として有用である。 ジフエノールから得られるポリカーボネートは
技術的には古い。価値のある特性を併せ有するの
で、これらのものは工業的および技術的用途に非
常に重要な材料となつてきた。 対照的に、脂肪族ジオールから得られるポリカ
ーボネートは、これまで、構造材料として何も応
用できなかつた。この理由は、熱に対して安定性
がより低いことおよび良好な機械的特性を伴う高
分子量を構築するのに或る種の困難がある点であ
る。従つて、脂肪族ポリカーボネートは、工業的
にはオリゴマーとしてのみ、例えばポリウレタン
化学におけるジオール成分として使用されてき
た。 それにもも拘らず、化学工業にとつては、限り
ある天然資源から誘導される原材料を植物性起源
の原材料、即ち望みの如く製造し得る天然に存在
するもので置き換えることは常に興味のあること
であつた。かくて、例えば、鉱油およびそれから
得られるジフエノールとデンプンおよびデンプン
から製造し得るオリゴサツカリド、ヘキシトール
等で置きかえることは経済的に興味深い。ジフエ
ノールと対照的に、比較的大量の、例えばソルビ
トールがこの方法で得られる。 連合王国特許明細書第1079686号から、高分子
ポリエステル及びポリカーボネートがヘキシトー
ルの脱水によつて簡単な方法で製造し得る下記式
のヘキサヒドロ−フロ−（３，２−ｂ）−フラン−
３，６−ジオールから製造し得ることが公知であ
る。しかし、これらの生成物ポリエステルおよび
殊にポリカーボネートはまだ工業的に使用できな
い。その理由はこれらのものの不満足な特性の面
である。１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グ
ルシトールの高分子量ポリカーボネートは実際に
連合王国特許明細書第1079686号実施例５に従つ
て得られるが、このものは高融点の架橋した構成
分を含有し、これらの不均一性のために並の機械
的特性しか有さない。本方法で１，４；３，６−
ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトールを使用すると、
粉の結晶組成物だけが生成する。 驚くべきことに、各場合使用される有機ジヒド
ロキシ化合物の全モル量に対して0.1乃至50モル
％の程度の式の複素環式ジオールおよび50乃至
99.9モル％の程度のジフエノールから作り上げら
れる複素環式芳香族コポリカーボネートが、公知
の芳香族ポリカーボネートと同じ位良好な、特性
の一般的な型を有する、丈夫で透明で熱的に安定
な熱可塑性材であることが、対照的に見出され
た。 ポリカーボネートの製造用の公知のプロセスは
融液エステル交換法である。融液エステル交換法
によつて高分子のポリカーボネートを得るために
は、できるだけ、ジオールおよびジフエノールか
ら生ずるOH当量および使用するカーボネートの
特定の源から生ずるアリールカーボネートまたは
アルキルカーボネート当量を等モル量使用しなけ
ればならず、そしてエステル交換反応の最終温度
は300℃以上でなければならない。しかし、式
の複素環式ジオールをも使用する場合は、これら
の条件のもとで必要な滞留時間をもつて分枝が起
り、CO2が放散され、そしてこれによつて不均一
な生成物が生成する。従つて、融液エステル交換
法は、上記コポリカーボネートの製造にはそれほ
ど適していない。 芳香族ポリカーボネートを製造する好ましい方
法は、相境界法（Phase boundarg process）で
ある（例えばH.Schnell，Chemistry and
Physics of Polycarbonates，Interscience
Publishers，1964年、33頁以降および９乃至14頁
参照）。この方法においては、アルカリ水溶液中
の１種またはそれ以上のビスフエノールを激しく
攪拌しながら例えば塩素化炭化水素の如き不活性
溶媒と完全に混合し、そしてホスゲンを導入する
ことによつて高分子ポリカーボネートへ転化させ
る。しかし、もし式の複素環式ジオールも使用
すると、高分子ポリカーボネートは何も得られな
い。この理由は芳香族ビスフエノールおよび複素
環式ジオールの異なつた反応性である。 上記複素環式芳香族コポリカーボネートが、も
しフラン−３，６−ジオールのビス−ハロゲノ
炭酸エステルを芳香族ジフエノールと反応させれ
ば、相境界法によつて製造し得ることが見出され
た。使用するジヒドロキシ化合物の全モル量に対
して50モル％より大のジフエノール比が望ましけ
れば、ホスゲンまたはCOBr2もまた使用せねば
ならない。 かくて、ポリカーボネート分子中のカーボネー
ト構造単位の全量に対して0.1乃至50モル％の式
のカーボネート構造単位を含有する上記コポリ
カーボネートは、ジフエノールおよびジオール
のビス−ハロゲノ炭酸エステルの全モル量に対し
て0.1乃至50モル％、好ましくは５乃至50モル％、
殊に20乃至50モル％の式のジオールを、そのビ
ス−ハロゲノ炭酸エステルの形で、ジフエノール
およびジオールのビス−ハロゲノ炭酸エステル
の全量に対して50乃至99.9モル％、好ましくは50
乃至95モル％、殊に50乃至80モル％のジフエノー
ルと、適当ならば連鎖停止剤の存在下で、そして
適当ならばホスゲンまたはCOBr2をも使用して、
約０および約80℃の間、好ましくは約10および約
30℃の間の温度で、相境界法によつて反応させる
ことによつて製造される。 ビス−クロロ炭酸エステルは殊に好適なビス−
ハロゲノ炭酸エステルである。 相境界法の有機層に好適な溶媒の例は、
CH2Cl2、１，２−ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、クロロブタン等の如きハロゲン化脂肪族ま
たはハロゲン化芳香族のものである。NaOH、
KOHまたはLiOH、好ましくはNaOHがアルカ
リ性水層を製造するのに使用され、反応の間のPH
値は９および14の間とする。 重縮合に使用し得る触媒は、三級脂肪族アミ
ン、例えばトリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン等の如き３乃至20個の炭素原子を有
するもの、四級脂肪族アンモニウム塩、例えばテ
トラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモ
ニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロ
リド、トリメチル−ベンジルアンモニウムクロリ
ド、トリメチル−ｎ−ブチルアンモニウムクロリ
ド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド等
の如き４乃至30個の炭素原子を有するもの、およ
び四級ホスホニウム塩および四級アンモニウム塩
である。 例えばフエノール自身の如きフエノール、クレ
ゾールまたはｔ−ブチルフエノール、殊にｐ−ｔ
−ブチルフエノールの如きアルキルフエノールお
よびｐ−ブロモフエノール、ｐ−クロロフエノー
ル、２，４，６−トリブロモフエノールおよび
２，４，６−トリクロロフエノールの如きハロゲ
ノフエノールは、通常の方法で連鎖停止剤として
作用する。連鎖停止剤は、ポリカーボネートの望
みの分子量に依存して、使用するジフエノールお
よび式のジオールのビス−ハロゲノ炭酸エステ
ルのモル数に対して0.1乃至６モル％の間の量だ
け使用される。 反応時間は数分乃至数時間の間とすることがで
き、反応は一般に１乃至２時間後には終了してし
まう。 最適には併せ使用し得るCOCl2またはCOBr2の
量は、出発化合物中のOH末端基およびハロゲノ
炭酸エステル末端基の特定の比率の関数であり、
約10モル％乃至約50モル％、好ましくは約10モル
％乃至約30モル％の過剰が各場合に使用される。 反応が終了した時、ポリカーボネートを含有す
る有機層を水で洗浄しそして濃縮する。生成物
は、例えばアセトン、メタノールまたは石油エー
テルの如き非溶剤で沈澱させることにより単離し
得る。しかし、濃ポリカーボネート溶液は、好ま
しくは蒸発器押出機に移しそして公知の方法で押
出す。ポリカーボネートの収率は実質的に定量的
である。 上記コポリカーボネートの製造の他の一つの方
法は、式のフラン−３，６−ジオールのビス−
クロロ炭酸エステルを芳香族ジフエノールと均一
溶液中で反応させることから成る。 この方法においては、使用すべき芳香族ジヒド
ロキシ化合物および適当ならば連鎖制限剤を、相
境界法に関して上に記載した例えばCH2Cl2また
はクロロベンゼンの如き有機溶媒のうちの一つに
溶かし、当量の、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ジメチルシクロヘキシルアミンまたは好まし
くはピリジンの如き三級有機塩基を加え、そして
相当量の式のジオールのビス−ハロゲノ炭酸エ
ステルと反応させる。もし、使用するジヒドロキ
シ化合物の全モル量に対して50モル％より大のジ
フエノール比が望ましい場合は、ホスゲンまたは
COBr2をも使用しなければならない。 反応温度は−10乃至＋120℃の間でありそして
反応時間は約1/2時間乃至12時間である。ポリカ
ーボネート溶液は、有機層の沈澱させた塩を濾過
で分離し去り或いは水の如き溶媒を加えることに
よつて溶かすことから成る手順によつて仕上げ
る。ポリカーボネートを含有する有機層は水で洗
い濃縮する。生成物は、相境界法に関して上述し
たのと同じ方法で単離し得る。 従つて、上記コポリカーボネートはジフエノー
ルおよび式のジオールのビス−ハロゲノ炭酸エ
ステルの全モル量に対して0.1乃至50モル％、好
ましくは５乃至50モル％、殊に20乃至50モル％の
式のジオールを、そのビス−ハロゲノ炭酸エス
テルの形で、ジフエノールおよび式のジオール
のビス−ハロゲノ炭酸エステルの全モル量に対し
て50乃至99.9モル％、好ましくは50乃至95モル
％、殊に50乃至80モル％のジフエノールと、適当
ならば連鎖停止剤の存在下で、そして適当ならば
またホスゲンまたはCOBr2を使用して、均一溶
液中で、少なくとも当量の三級有機塩基、好まし
くはピリジンを加えて反応させることによつても
製造される。 ビス−クロロ炭酸エステルは殊に好適なビス−
ハロゲノ炭酸エステルである。各場合に使用すべ
きホスゲンの量は、ジフエノールおよび式のジ
オールのビス−ハロゲノ炭酸エステルに対して０
乃至150モル％の間である。反応温度は−10およ
び＋120℃の間である。 上記コポリカーボネートに使用するのが好まし
い式のジオールは、（3aR）−（3aR，6ac）−ヘ
キサヒドロ−フロ−（３，２−ｂ）−フラン−3c，
6t−ジオール、１，４；３，６−ジアンヒドロ−
Ｄ−グルシトール、ａ；（3aR）−（3ar，6ac）−
ヘキサヒドロ−フロ−（３，２−ｂ）−フラン−
3t，6t−ジオール、１，４；３，６−ジアンヒド
ロ−Ｄ−マンニトール、ｂ；（3aS）−（3ar，
6ac）−ヘキサヒドロ−フロ−（３，２−ｂ）−フ
ラン−3c，6c−ジオール、１，４；３，６−ジア
ンヒドロ−Ｄ−イジトール、ｃ；および
（3aR）−（3ar，6ac）−ヘキサヒドロ−フロ−（３，
２−ｂ）−フラン−3c，6c−ジオール、１，４；
３，６−ジアンヒドロ−Ｌ−イジトール、ｄ、
カーボネート構造単位の全量に対して0.1乃至50
モル％、好ましくは５乃至50モル％殊に20乃至50
モル％の、下記式 のヘキサヒドロ−フロ（３，２−ｂ）フラン−
３，６−ジオールからのカーボネート構造単位を
含有する高分子量熱可塑性ポリカーボネートを製
造するための出発物質として有用である。 ジフエノールから得られるポリカーボネートは
技術的には古い。価値のある特性を併せ有するの
で、これらのものは工業的および技術的用途に非
常に重要な材料となつてきた。 対照的に、脂肪族ジオールから得られるポリカ
ーボネートは、これまで、構造材料として何も応
用できなかつた。この理由は、熱に対して安定性
がより低いことおよび良好な機械的特性を伴う高
分子量を構築するのに或る種の困難がある点であ
る。従つて、脂肪族ポリカーボネートは、工業的
にはオリゴマーとしてのみ、例えばポリウレタン
化学におけるジオール成分として使用されてき
た。 それにもも拘らず、化学工業にとつては、限り
ある天然資源から誘導される原材料を植物性起源
の原材料、即ち望みの如く製造し得る天然に存在
するもので置き換えることは常に興味のあること
であつた。かくて、例えば、鉱油およびそれから
得られるジフエノールとデンプンおよびデンプン
から製造し得るオリゴサツカリド、ヘキシトール
等で置きかえることは経済的に興味深い。ジフエ
ノールと対照的に、比較的大量の、例えばソルビ
トールがこの方法で得られる。 連合王国特許明細書第1079686号から、高分子
ポリエステル及びポリカーボネートがヘキシトー
ルの脱水によつて簡単な方法で製造し得る下記式
のヘキサヒドロ−フロ−（３，２−ｂ）−フラン−
３，６−ジオールから製造し得ることが公知であ
る。しかし、これらの生成物ポリエステルおよび
殊にポリカーボネートはまだ工業的に使用できな
い。その理由はこれらのものの不満足な特性の面
である。１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グ
ルシトールの高分子量ポリカーボネートは実際に
連合王国特許明細書第1079686号実施例５に従つ
て得られるが、このものは高融点の架橋した構成
分を含有し、これらの不均一性のために並の機械
的特性しか有さない。本方法で１，４；３，６−
ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトールを使用すると、
粉の結晶組成物だけが生成する。 驚くべきことに、各場合使用される有機ジヒド
ロキシ化合物の全モル量に対して0.1乃至50モル
％の程度の式の複素環式ジオールおよび50乃至
99.9モル％の程度のジフエノールから作り上げら
れる複素環式芳香族コポリカーボネートが、公知
の芳香族ポリカーボネートと同じ位良好な、特性
の一般的な型を有する、丈夫で透明で熱的に安定
な熱可塑性材であることが、対照的に見出され
た。 ポリカーボネートの製造用の公知のプロセスは
融液エステル交換法である。融液エステル交換法
によつて高分子のポリカーボネートを得るために
は、できるだけ、ジオールおよびジフエノールか
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特定の源から生ずるアリールカーボネートまたは
アルキルカーボネート当量を等モル量使用しなけ
ればならず、そしてエステル交換反応の最終温度
は300℃以上でなければならない。しかし、式
の複素環式ジオールをも使用する場合は、これら
の条件のもとで必要な滞留時間をもつて分枝が起
り、CO2が放散され、そしてこれによつて不均一
な生成物が生成する。従つて、融液エステル交換
法は、上記コポリカーボネートの製造にはそれほ
ど適していない。 芳香族ポリカーボネートを製造する好ましい方
法は、相境界法（Phase boundarg process）で
ある（例えばH.Schnell，Chemistry and
Physics of Polycarbonates，Interscience
Publishers，1964年、33頁以降および９乃至14頁
参照）。この方法においては、アルカリ水溶液中
の１種またはそれ以上のビスフエノールを激しく
攪拌しながら例えば塩素化炭化水素の如き不活性
溶媒と完全に混合し、そしてホスゲンを導入する
ことによつて高分子ポリカーボネートへ転化させ
る。しかし、もし式の複素環式ジオールも使用
すると、高分子ポリカーボネートは何も得られな
い。この理由は芳香族ビスフエノールおよび複素
環式ジオールの異なつた反応性である。 上記複素環式芳香族コポリカーボネートが、も
しフラン−３，６−ジオールのビス−ハロゲノ
炭酸エステルを芳香族ジフエノールと反応させれ
ば、相境界法によつて製造し得ることが見出され
た。使用するジヒドロキシ化合物の全モル量に対
して50モル％より大のジフエノール比が望ましけ
れば、ホスゲンまたはCOBr2もまた使用せねば
ならない。 かくて、ポリカーボネート分子中のカーボネー
ト構造単位の全量に対して0.1乃至50モル％の式
のカーボネート構造単位を含有する上記コポリ
カーボネートは、ジフエノールおよびジオール
のビス−ハロゲノ炭酸エステルの全モル量に対し
て0.1乃至50モル％、好ましくは５乃至50モル％、
殊に20乃至50モル％の式のジオールを、そのビ
ス−ハロゲノ炭酸エステルの形で、ジフエノール
およびジオールのビス−ハロゲノ炭酸エステル
の全量に対して50乃至99.9モル％、好ましくは50
乃至95モル％、殊に50乃至80モル％のジフエノー
ルと、適当ならば連鎖停止剤の存在下で、そして
適当ならばホスゲンまたはCOBr2をも使用して、
約０および約80℃の間、好ましくは約10および約
30℃の間の温度で、相境界法によつて反応させる
ことによつて製造される。 ビス−クロロ炭酸エステルは殊に好適なビス−
ハロゲノ炭酸エステルである。 相境界法の有機層に好適な溶媒の例は、
CH2Cl2、１，２−ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、クロロブタン等の如きハロゲン化脂肪族ま
たはハロゲン化芳香族のものである。NaOH、
KOHまたはLiOH、好ましくはNaOHがアルカ
リ性水層を製造するのに使用され、反応の間のPH
値は９および14の間とする。 重縮合に使用し得る触媒は、三級脂肪族アミ
ン、例えばトリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン等の如き３乃至20個の炭素原子を有
するもの、四級脂肪族アンモニウム塩、例えばテ
トラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモ
ニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロ
リド、トリメチル−ベンジルアンモニウムクロリ
ド、トリメチル−ｎ−ブチルアンモニウムクロリ
ド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド等
の如き４乃至30個の炭素原子を有するもの、およ
び四級ホスホニウム塩および四級アンモニウム塩
である。 例えばフエノール自身の如きフエノール、クレ
ゾールまたはｔ−ブチルフエノール、殊にｐ−ｔ
−ブチルフエノールの如きアルキルフエノールお
よびｐ−ブロモフエノール、ｐ−クロロフエノー
ル、２，４，６−トリブロモフエノールおよび
２，４，６−トリクロロフエノールの如きハロゲ
ノフエノールは、通常の方法で連鎖停止剤として
作用する。連鎖停止剤は、ポリカーボネートの望
みの分子量に依存して、使用するジフエノールお
よび式のジオールのビス−ハロゲノ炭酸エステ
ルのモル数に対して0.1乃至６モル％の間の量だ
け使用される。 反応時間は数分乃至数時間の間とすることがで
き、反応は一般に１乃至２時間後には終了してし
まう。 最適には併せ使用し得るCOCl2またはCOBr2の
量は、出発化合物中のOH末端基およびハロゲノ
炭酸エステル末端基の特定の比率の関数であり、
約10モル％乃至約50モル％、好ましくは約10モル
％乃至約30モル％の過剰が各場合に使用される。 反応が終了した時、ポリカーボネートを含有す
る有機層を水で洗浄しそして濃縮する。生成物
は、例えばアセトン、メタノールまたは石油エー
テルの如き非溶剤で沈澱させることにより単離し
得る。しかし、濃ポリカーボネート溶液は、好ま
しくは蒸発器押出機に移しそして公知の方法で押
出す。ポリカーボネートの収率は実質的に定量的
である。 上記コポリカーボネートの製造の他の一つの方
法は、式のフラン−３，６−ジオールのビス−
クロロ炭酸エステルを芳香族ジフエノールと均一
溶液中で反応させることから成る。 この方法においては、使用すべき芳香族ジヒド
ロキシ化合物および適当ならば連鎖制限剤を、相
境界法に関して上に記載した例えばCH2Cl2また
はクロロベンゼンの如き有機溶媒のうちの一つに
溶かし、当量の、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ジメチルシクロヘキシルアミンまたは好まし
くはピリジンの如き三級有機塩基を加え、そして
相当量の式のジオールのビス−ハロゲノ炭酸エ
ステルと反応させる。もし、使用するジヒドロキ
シ化合物の全モル量に対して50モル％より大のジ
フエノール比が望ましい場合は、ホスゲンまたは
COBr2をも使用しなければならない。 反応温度は−10乃至＋120℃の間でありそして
反応時間は約1/2時間乃至12時間である。ポリカ
ーボネート溶液は、有機層の沈澱させた塩を濾過
で分離し去り或いは水の如き溶媒を加えることに
よつて溶かすことから成る手順によつて仕上げ
る。ポリカーボネートを含有する有機層は水で洗
い濃縮する。生成物は、相境界法に関して上述し
たのと同じ方法で単離し得る。 従つて、上記コポリカーボネートはジフエノー
ルおよび式のジオールのビス−ハロゲノ炭酸エ
ステルの全モル量に対して0.1乃至50モル％、好
ましくは５乃至50モル％、殊に20乃至50モル％の
式のジオールを、そのビス−ハロゲノ炭酸エス
テルの形で、ジフエノールおよび式のジオール
のビス−ハロゲノ炭酸エステルの全モル量に対し
て50乃至99.9モル％、好ましくは50乃至95モル
％、殊に50乃至80モル％のジフエノールと、適当
ならば連鎖停止剤の存在下で、そして適当ならば
またホスゲンまたはCOBr2を使用して、均一溶
液中で、少なくとも当量の三級有機塩基、好まし
くはピリジンを加えて反応させることによつても
製造される。 ビス−クロロ炭酸エステルは殊に好適なビス−
ハロゲノ炭酸エステルである。各場合に使用すべ
きホスゲンの量は、ジフエノールおよび式のジ
オールのビス−ハロゲノ炭酸エステルに対して０
乃至150モル％の間である。反応温度は−10およ
び＋120℃の間である。 上記コポリカーボネートに使用するのが好まし
い式のジオールは、（3aR）−（3aR，6ac）−ヘ
キサヒドロ−フロ−（３，２−ｂ）−フラン−3c，
6t−ジオール、１，４；３，６−ジアンヒドロ−
Ｄ−グルシトール、ａ；（3aR）−（3ar，6ac）−
ヘキサヒドロ−フロ−（３，２−ｂ）−フラン−
3t，6t−ジオール、１，４；３，６−ジアンヒド
ロ−Ｄ−マンニトール、ｂ；（3aS）−（3ar，
6ac）−ヘキサヒドロ−フロ−（３，２−ｂ）−フ
ラン−3c，6c−ジオール、１，４；３，６−ジア
ンヒドロ−Ｄ−イジトール、ｃ；および
（3aR）−（3ar，6ac）−ヘキサヒドロ−フロ−（３，
２−ｂ）−フラン−3c，6c−ジオール、１，４；
３，６−ジアンヒドロ−Ｌ−イジトール、ｄ、
【式】
【式】
である。
式ａのジオールは、本発明に従い殊に好まし
い。 本発明に従つて使用し得るジオールは文献より
公知であり、そして簡単な方法で、普通は相当す
るヘキシトールから酸を用いる処理によつて製造
される。これらのものの製造のいくつかの方法が
「Beilsteins Handbuch der Organischen
Chemie」（有機化学のバイルシユタインハンドブ
ツク）第３および第４補遺第19／２巻989頁以殊
に報告されており、これらのものは参照のためこ
こに編入する。 原理的にはどんなジフエノールでも上記コポリ
カーボネートの製造に好適であり、そして下記式
式中、Ｘは炭素数１乃至６のアルキレン、炭素
数２乃至６のアルキリデン、炭素数６乃至10のシ
クロアルキレン、炭素数６乃至10のシクロアルキ
リデン、
い。 本発明に従つて使用し得るジオールは文献より
公知であり、そして簡単な方法で、普通は相当す
るヘキシトールから酸を用いる処理によつて製造
される。これらのものの製造のいくつかの方法が
「Beilsteins Handbuch der Organischen
Chemie」（有機化学のバイルシユタインハンドブ
ツク）第３および第４補遺第19／２巻989頁以殊
に報告されており、これらのものは参照のためこ
こに編入する。 原理的にはどんなジフエノールでも上記コポリ
カーボネートの製造に好適であり、そして下記式
式中、Ｘは炭素数１乃至６のアルキレン、炭素
数２乃至６のアルキリデン、炭素数６乃至10のシ
クロアルキレン、炭素数６乃至10のシクロアルキ
リデン、
【式】如き
【式】の如き
【式】−Ｓ−、
【式】−SO2−、−Ｏ−、直接の結合または
【式】
を意味し、そして
R1、R2、R3およびR4は独立にＨ、CH3、
C2H5、Ｏ−CH3、ClまたはBrを意味する、 のものが好ましい。 好適なジフエノールの例は、ヒドロキノン、レ
ゾルシノール、ジヒドロキシジフエニル、ビス−
（ヒドロキシフエニル）−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）スルフイド、ビス−（ヒドロキ
シフエニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフエ
ニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフエニル）ス
ルホキシド、ビス−（ヒドロキシフエニル）スル
ホンおよびα，α′−ビス−（ヒドロキシフエニル）
−ジイソプロピルベンゼン、およびこれらのもの
の核アルキル化および核ハロゲン化誘導体であ
る。 これらのものおよび他の好適なジフエノール
は、例えば、米国特許明細書第3028365号；同
3275601号；同3148172号；同2999835号；同
2991273号；同3271367号；同3062781号；同
2970131号および同2999846号、西ドイツ国特許出
願公開明細書第1570703号；同2063050号；同
2063052号；同2211956号および同2211957号、フ
ランス国特許明細書第1561518号および単行本
「H.Schnell，Chemistry and Physics of
Polycarbonates，Interscience Prblishers，
New York、1964年」に記載されている。 好適なジフエノールは例えば次のものである：
４，4′−ジヒドロキシジフエニル、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、（ビス
フエノールＡ）、2.4−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、α，
α′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、ビス−（３、５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）−メタン、２，２−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）スルホン、２，４−ビス−（ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）−２−メチル
ブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル−シクロヘキサン、α，
α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，
２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フエニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン。 殊に好ましいジフエノールは、例えば次のもの
である：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン（ビスフエノールＡ）、２，２−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジプロモ−４−ヒドロキシ
フエニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン。 上記コポリカーボネートは、かくて、下記式 式中、−Ｏ−Ａ−Ｏは使用するジフエノールの
基である、 のカーボネート構造単位を適当に含有する。 好ましいコポリカーボネートは、好ましいフラ
ン−３，６−ジオールａ乃至ｄおよび１種ま
たはそれ以上の式の好ましいジフエノールから
得られるものである。 殊に好ましいコポリカーボネートは１，４；
３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトールおよび
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パンから得られるものである。 上記コポリカーボネートを相境界法によつて製
造するのに好適な、下記式 式中、ＲはClまたはBrを意味する、 のジオールのビス−クロロ炭酸エステルまたは
ビス−ブロモ炭酸エステルは、新規なものであ
り、そして公知の方法により式のジオールから
過剰のホスゲンまたはCOBr2を用いて、好まし
くは例えば、トリエチルアミンまたはジメチルア
ニリンの如き三級脂肪族アミンまたは三級脂肪族
−芳香族アミンの如き不活性塩基の存在下で、そ
して適当ならば例えばCH2Cl2または１，２−ジ
クロロエタンの如き脂肪族ハロゲン化炭化水素の
如き不活性有機溶媒の存在下で得ることができ
る。反応溶液は、残つたホスゲンまたはCOBr2
を水の添加によつて分解し、アミンを塩酸を含有
する水で混合物を洗うことにより除去し、この混
合物を次に蒸留水で洗いそして有機層を乾燥させ
ることから成る手順によつて仕上げる。 本発明に従つて好適なビス−クロロ炭酸エステ
ルおよびビス−ブロモ炭酸エステルは、次に、公
知の方法例えば真空蒸留によつて純粋な形で単離
し得る。 上記コポリカーボネートは、公知の方法によ
り、各場合使用する有機ジヒドロキシ化合物に対
して少量の、好ましくは0.05乃至20モル％の分枝
剤を混合することによつて修飾し得る。 好適な分枝剤の例は、例えば３個またはそれ以
上のフエノール性水酸基を有するものまたは例え
ば３，３−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドールまたは
３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
エニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインド
ールの如き西ドイツ国特許出願公告明細書第
2500092号（LeA16142）に従うイサチンビスフエ
ノールの如き、三官能性または三官能性以上の化
合物である。 上記コポリカーボネートは、一般に、CH2Cl2
中25℃で0.5重量％の濃度で相対粘度を測定する
ことにより決定して10000乃至200000以上、好ま
しくは20000乃至80000の平均の重量平均分子量
ｗを有さねばならない。 ポリカーボネート化学では普通の、熱、紫外光
および酸化に対する安定剤を、上記コポリカーボ
ネートに、その製造の際または後に加えることが
できる。ポリカーボネートに対して普通の離型剤
および防炎剤もまた加えることができる。 上記複素環式−芳香族コポリカーボネートは、
その非常に良好な機械的、熱的および誘電的特
性、多くの化学試剤に対するこれらのものの抵抗
力、これらのものの密度および透明度が特徴であ
る。いくつかの場合には公知のビスフエノールＡ
ポリカーボネートのそれをも超える、これらのも
のの高い熱安定性および高いガラス転移温度は殊
に価値がある。即ち、ビスフエノールA50モル％
および１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グル
シトールａから成る上記コポリカーボネートの
ガラス転移温度は162℃であるが、一方純粋のビ
スフエノールＡポリカーボネートのそれは僅か
151℃である。ガラス転移温度は、各々の場合、
溶液粘度ηrel1.30を有する試料について20〓／分
の加熱速度で測定する。 上記の熱可塑性ポリカーボネートは、殊に、例
えば機械部品、自動車部品、枠、容器および電気
部品の如き種々の応用のための構造材料として使
用される。これらのものは、成型の一般的方法、
例えば射出成型、押出し成型および圧縮成型によ
つて加工し得る。更に、塩素化炭化水素例えばメ
チレンクロリド中のポリカーボネートの溶解度が
良いため、電気絶縁フイルムとして或いはキヤリ
ヤーフイルムとして使用し得るフイルムを、キヤ
ステング法で製造し得る。 染料、顔料、充填剤および例えばガラス繊維の
如き有機および無機の繊維もまた本発明に従うポ
リカーボネートの中に、ポリカーボネートにとつ
て普通の量だけ混ぜることもまたできる。 例えばABS、熱可塑性ポリエステルおよび殊
にジフエノールに基づく他の熱可塑性ポリカーボ
ネートの如き他の熱可塑性材もまた、上記コポリ
カーボネートと、望みの量だけ、好ましくはコポ
リカーボネートおよび他の熱可塑性材の全重量に
対して高々約50重量％の量だけ、コポリカーボネ
ートの特性のパターンを更に修正するために、混
和することもできる。 実施例 比較実施例 １ この実施例では、連合王国特許明細書第
1079686号の実施例５を繰り返す。１，４；３，
６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール、a14.6
ｇ（0.1モル）およびジフエニルカーボネート
21.4ｇ（0.1モル）をN2のもとで220℃で融かす。
フエノール18.8ｇを留去させそしてこの混合物を
次に続いて更に30分間１mmHgのもとで攪拌する。 生成するポリカーボネートは淡茶色で実質的に
透明であるが、暗茶色の部分を含み、そしてこの
ポリカーボネートは手で圧すことにより漬すこと
ができる。溶液粘度ηrel（25゜においてCH2Cl2100
ml中0.5ｇ）は1.186である（不溶性構成分を分離
し去つた後）。 比較実施例 ２ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ール、ｂを14.6ｇ（0.1モル）を反応させる点
以外は比較実施例１を繰り返す。数分後、理論的
に計算された量のフエノールが留去してしまわな
い前でされも、分解せずにはもはや融解し得ない
灰色乃至茶色の塊が分離して出てくる。この生成
物は透明ではなく、殆どの有機溶媒に不溶性で、
そして極めてもろい。 比較実施例１および２は、かくて、フラン−
３，６−ジオールのホモポリカーボネートは熱
可塑性材料として不適当であることを示す。 比較実施例 ３ NaOH20.0ｇ（0.5モル）、ビスフエノール
A22.8ｇ（0.1モル）および１，４；３，６−ジア
ンヒドロ−Ｄ−グルシトール14.6ｇ（0.1モル）
をN2のもとで水600ml中に溶かす。CH2Cl2600ml
を加えた後、ホスゲン30ｇ（0.3モル）を、激し
く攪拌しながら、混合物の中へ通して入れる。水
層はビスフエノレートを含まない。濃度３％のト
リエチルアミン溶液３mlを加え、そしてこの混合
物を続いて60分間攪拌する。有機層を分離し去
り、濃度５％のリン酸100mlと振とうしそして電
解質が無くなるまで蒸留水で洗う。この溶液を蒸
発させる。ηrelが1.19の無色のポリカーボネート
23ｇが得られる。しかし、IRおよびNMRスペク
トロスコピーによつて調べると、この生成物は純
粋のビスフエノールＡポリカーボネートであるこ
とが示される。 比較実施例３は、かくて、式の複素環式ジオ
ールおよび芳香族ビスフエノールのコポリカーボ
ネートが２相境界ホスゲン化法では製造できない
ことを示す。 実施例 １ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールのビス−クロロ炭酸エステル。 １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ール43.8ｇ（0.3モル）を、メチレンクロリド400
ml中の懸濁液として、０℃で反応容器の中へ初め
に導入する。ホスゲン89.5ｇ（0.9モル）を中に
通す。ジメチルアニリン76.2ｇ（0.63モル）のメ
チレンクロリド100ml中の溶液を、０±２℃にお
いて30分費して滴下して加える。この混合物を続
いて25℃で２時間攪拌し、そして過剰のホスゲン
を次に水に加えることによつて分解させる。この
混合物を、塩酸を含有する水で洗いそして蒸留水
で数回洗いそして乾燥させる。メチレンクロリド
を蒸発して追い出し、そして残渣物を高真空のも
とで蒸留する。134℃／0.8mmHgの沸点を有する
無色の油状物70ｇ（収率86.1％）が得られる。こ
の油状物は固化して44℃の融点を有する無色の結
晶を生ずる。 分析：Cl実際：25.9％ Cl計算：26.2％ 実施例 ２ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ールのビス−クロロ炭酸エステル。 １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ールを実施例１記載と同じ様に反応させる。155
℃／１mmHgの沸点を有する無色の油状物64ｇ
（78.6％）が得られる。 分析：Cl実際：26.3％ Cl計算：26.2％ 実施例 ３ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよびビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト。 NaOH20.0ｇ（0.5モル）、ビスフエノール
A22.8ｇ（0.1モル）、ｐ−ｔ−ブチルフエノール
300mg（0.002モル）およびテトラブチルアンモニ
ウムブロマイド322mg（0.001モル）をN2中で水
500mlに溶かす。CH2Cl2500mlを加えた後、１，
４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトールの
ビス−クロロ炭酸エステル27.1ｇ（0.1モル）の
CH2Cl2100ml中の溶液を、室温で激しく攪拌しな
がら滴下して加える。この混合物を続いて60分間
攪拌する。有機層を分離し去り、濃度５％のリン
酸100mlと振とうし、そして次に蒸留水とくり返
し振とうすることによつて電解質が無くなるまで
洗う。この溶液を蒸発させる。ηrel1.301を有す
る無色の透明なポリカーボネート38ｇが得られ
る。 ガラス転移温度（Tg）（20〓／分の加熱速度で
示差熱分析計をもちいて測定）は162℃である。 実施例 ４ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ールおよびビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト。 １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ールのビス−クロロ炭酸エステル27.1ｇ（0.1モ
ル）を使用する点以外は実施例３を繰り返す。 生成するコポリカーボネートは無色で透明であ
り、1.284のηrelおよび133℃のガラス転移温度
（Tg）を有する。 実施例 ５ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）−シクロヘキサンのコポリカーボネート。 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シ
クロヘキサン26.8ｇ（0.1モル）を使用する点以
外は実施例３を繰り返す。生成するコポリカーボ
ネートは無色で透明であり1.265のηrelおよび176゜
のガラス転移温度（Tg）を有する。 実施例 ６ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよび４，4′−ジヒドロキシジフエニルスル
フイド（ビスフエノールＳ）のコポリカーボネー
ト。 ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド
21.8ｇ（0.1モル）を使用する点以外は実施例３
を繰り返す。生成するコポリカーボネートは無色
で透明であり、そして1.259のηrelおよび132゜のガ
ラス転移温度（Tg）を有する。 実施例 ７ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよびビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト。 NaOH3000ｇ（75モル）、ビスフエノール
A3192ｇ（14モル）およびｐ−ｔ−ブチルフエノ
ール42ｇ（0.28モル）をH2O40に溶かす。
CH2Cl240を加えた後、１，４；３，６−ジア
ンヒドロ−Ｄ−グルシトールのビス−クロロ炭酸
エステル271ｇ（1.0モル）のCH2Cl2500ml中の溶
液を、激しく攪拌しながら20℃で滴下して加え
る。この混合物を続いて10分間攪拌する。ホスゲ
ン1980ｇ（20モル）を次に導入する。水層はビス
フエノレートを含まない。トリエチルアミン15ｇ
を加えそしてこの混合物を続いて60分間攪拌す
る。水層を分離し去り、そして有機層を濃度２％
のリン酸で酸性とし、次に電解質が無くなるまで
蒸留水で洗う。クロロベンゼン７Kgを加える。こ
の溶液を蒸発させそして真空押出機に移す。270
℃で押出すことにより、1.315のηrelを有する透
明で無色の粒剤3.2Kgが得られる。ビスフエノー
ルＡ：１，４；３，６−ジアンヒドロ−D4グル
シトールの14：１なるモル比がNMRスペクトロ
スコピーにより確定される。次の価がこの生成物
の試験用棒によつて決定された： ビカーＢ： 148゜ 衝撃強度： 壊れない 切欠き衝撃強度： 36.9KJ／m2 引張強度： 56.3MPa 破壊時の伸び： 84％ 降伏点： 65.1MPa 実施例 ８ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよびビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト。 ビスフエノールA22.8ｇ（0.1モル）、ピリジン
23.7ｇ（0.3モル）およびｐ−ｔ−ブチルフエノ
ール150mg（0.001モル）をN2のもとでCH2Cl2400
mlに溶かす。１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ
−グルシトールのビス−クロロ炭酸エステル27.1
ｇ（0.1モル）のCH2Cl2100ml中の溶液を＋２℃
で30分費して滴下して加える。この混合物を続い
て０乃至＋５℃で３時間攪拌する。濾過した後、
有機層を希HClで洗いそして次に電解質が無くな
るまで蒸留水で洗う。この溶液をメタノールに滴
下して加える。1.231のηrelを有する軽いポリカ
ーボネート粉末36ｇが得られる。
C2H5、Ｏ−CH3、ClまたはBrを意味する、 のものが好ましい。 好適なジフエノールの例は、ヒドロキノン、レ
ゾルシノール、ジヒドロキシジフエニル、ビス−
（ヒドロキシフエニル）−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）スルフイド、ビス−（ヒドロキ
シフエニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフエ
ニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフエニル）ス
ルホキシド、ビス−（ヒドロキシフエニル）スル
ホンおよびα，α′−ビス−（ヒドロキシフエニル）
−ジイソプロピルベンゼン、およびこれらのもの
の核アルキル化および核ハロゲン化誘導体であ
る。 これらのものおよび他の好適なジフエノール
は、例えば、米国特許明細書第3028365号；同
3275601号；同3148172号；同2999835号；同
2991273号；同3271367号；同3062781号；同
2970131号および同2999846号、西ドイツ国特許出
願公開明細書第1570703号；同2063050号；同
2063052号；同2211956号および同2211957号、フ
ランス国特許明細書第1561518号および単行本
「H.Schnell，Chemistry and Physics of
Polycarbonates，Interscience Prblishers，
New York、1964年」に記載されている。 好適なジフエノールは例えば次のものである：
４，4′−ジヒドロキシジフエニル、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、（ビス
フエノールＡ）、2.4−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、α，
α′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、ビス−（３、５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）−メタン、２，２−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）スルホン、２，４−ビス−（ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）−２−メチル
ブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル−シクロヘキサン、α，
α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，
２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フエニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン。 殊に好ましいジフエノールは、例えば次のもの
である：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン（ビスフエノールＡ）、２，２−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジプロモ−４−ヒドロキシ
フエニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン。 上記コポリカーボネートは、かくて、下記式 式中、−Ｏ−Ａ−Ｏは使用するジフエノールの
基である、 のカーボネート構造単位を適当に含有する。 好ましいコポリカーボネートは、好ましいフラ
ン−３，６−ジオールａ乃至ｄおよび１種ま
たはそれ以上の式の好ましいジフエノールから
得られるものである。 殊に好ましいコポリカーボネートは１，４；
３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトールおよび
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パンから得られるものである。 上記コポリカーボネートを相境界法によつて製
造するのに好適な、下記式 式中、ＲはClまたはBrを意味する、 のジオールのビス−クロロ炭酸エステルまたは
ビス−ブロモ炭酸エステルは、新規なものであ
り、そして公知の方法により式のジオールから
過剰のホスゲンまたはCOBr2を用いて、好まし
くは例えば、トリエチルアミンまたはジメチルア
ニリンの如き三級脂肪族アミンまたは三級脂肪族
−芳香族アミンの如き不活性塩基の存在下で、そ
して適当ならば例えばCH2Cl2または１，２−ジ
クロロエタンの如き脂肪族ハロゲン化炭化水素の
如き不活性有機溶媒の存在下で得ることができ
る。反応溶液は、残つたホスゲンまたはCOBr2
を水の添加によつて分解し、アミンを塩酸を含有
する水で混合物を洗うことにより除去し、この混
合物を次に蒸留水で洗いそして有機層を乾燥させ
ることから成る手順によつて仕上げる。 本発明に従つて好適なビス−クロロ炭酸エステ
ルおよびビス−ブロモ炭酸エステルは、次に、公
知の方法例えば真空蒸留によつて純粋な形で単離
し得る。 上記コポリカーボネートは、公知の方法によ
り、各場合使用する有機ジヒドロキシ化合物に対
して少量の、好ましくは0.05乃至20モル％の分枝
剤を混合することによつて修飾し得る。 好適な分枝剤の例は、例えば３個またはそれ以
上のフエノール性水酸基を有するものまたは例え
ば３，３−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドールまたは
３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
エニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインド
ールの如き西ドイツ国特許出願公告明細書第
2500092号（LeA16142）に従うイサチンビスフエ
ノールの如き、三官能性または三官能性以上の化
合物である。 上記コポリカーボネートは、一般に、CH2Cl2
中25℃で0.5重量％の濃度で相対粘度を測定する
ことにより決定して10000乃至200000以上、好ま
しくは20000乃至80000の平均の重量平均分子量
ｗを有さねばならない。 ポリカーボネート化学では普通の、熱、紫外光
および酸化に対する安定剤を、上記コポリカーボ
ネートに、その製造の際または後に加えることが
できる。ポリカーボネートに対して普通の離型剤
および防炎剤もまた加えることができる。 上記複素環式−芳香族コポリカーボネートは、
その非常に良好な機械的、熱的および誘電的特
性、多くの化学試剤に対するこれらのものの抵抗
力、これらのものの密度および透明度が特徴であ
る。いくつかの場合には公知のビスフエノールＡ
ポリカーボネートのそれをも超える、これらのも
のの高い熱安定性および高いガラス転移温度は殊
に価値がある。即ち、ビスフエノールA50モル％
および１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グル
シトールａから成る上記コポリカーボネートの
ガラス転移温度は162℃であるが、一方純粋のビ
スフエノールＡポリカーボネートのそれは僅か
151℃である。ガラス転移温度は、各々の場合、
溶液粘度ηrel1.30を有する試料について20〓／分
の加熱速度で測定する。 上記の熱可塑性ポリカーボネートは、殊に、例
えば機械部品、自動車部品、枠、容器および電気
部品の如き種々の応用のための構造材料として使
用される。これらのものは、成型の一般的方法、
例えば射出成型、押出し成型および圧縮成型によ
つて加工し得る。更に、塩素化炭化水素例えばメ
チレンクロリド中のポリカーボネートの溶解度が
良いため、電気絶縁フイルムとして或いはキヤリ
ヤーフイルムとして使用し得るフイルムを、キヤ
ステング法で製造し得る。 染料、顔料、充填剤および例えばガラス繊維の
如き有機および無機の繊維もまた本発明に従うポ
リカーボネートの中に、ポリカーボネートにとつ
て普通の量だけ混ぜることもまたできる。 例えばABS、熱可塑性ポリエステルおよび殊
にジフエノールに基づく他の熱可塑性ポリカーボ
ネートの如き他の熱可塑性材もまた、上記コポリ
カーボネートと、望みの量だけ、好ましくはコポ
リカーボネートおよび他の熱可塑性材の全重量に
対して高々約50重量％の量だけ、コポリカーボネ
ートの特性のパターンを更に修正するために、混
和することもできる。 実施例 比較実施例 １ この実施例では、連合王国特許明細書第
1079686号の実施例５を繰り返す。１，４；３，
６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール、a14.6
ｇ（0.1モル）およびジフエニルカーボネート
21.4ｇ（0.1モル）をN2のもとで220℃で融かす。
フエノール18.8ｇを留去させそしてこの混合物を
次に続いて更に30分間１mmHgのもとで攪拌する。 生成するポリカーボネートは淡茶色で実質的に
透明であるが、暗茶色の部分を含み、そしてこの
ポリカーボネートは手で圧すことにより漬すこと
ができる。溶液粘度ηrel（25゜においてCH2Cl2100
ml中0.5ｇ）は1.186である（不溶性構成分を分離
し去つた後）。 比較実施例 ２ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ール、ｂを14.6ｇ（0.1モル）を反応させる点
以外は比較実施例１を繰り返す。数分後、理論的
に計算された量のフエノールが留去してしまわな
い前でされも、分解せずにはもはや融解し得ない
灰色乃至茶色の塊が分離して出てくる。この生成
物は透明ではなく、殆どの有機溶媒に不溶性で、
そして極めてもろい。 比較実施例１および２は、かくて、フラン−
３，６−ジオールのホモポリカーボネートは熱
可塑性材料として不適当であることを示す。 比較実施例 ３ NaOH20.0ｇ（0.5モル）、ビスフエノール
A22.8ｇ（0.1モル）および１，４；３，６−ジア
ンヒドロ−Ｄ−グルシトール14.6ｇ（0.1モル）
をN2のもとで水600ml中に溶かす。CH2Cl2600ml
を加えた後、ホスゲン30ｇ（0.3モル）を、激し
く攪拌しながら、混合物の中へ通して入れる。水
層はビスフエノレートを含まない。濃度３％のト
リエチルアミン溶液３mlを加え、そしてこの混合
物を続いて60分間攪拌する。有機層を分離し去
り、濃度５％のリン酸100mlと振とうしそして電
解質が無くなるまで蒸留水で洗う。この溶液を蒸
発させる。ηrelが1.19の無色のポリカーボネート
23ｇが得られる。しかし、IRおよびNMRスペク
トロスコピーによつて調べると、この生成物は純
粋のビスフエノールＡポリカーボネートであるこ
とが示される。 比較実施例３は、かくて、式の複素環式ジオ
ールおよび芳香族ビスフエノールのコポリカーボ
ネートが２相境界ホスゲン化法では製造できない
ことを示す。 実施例 １ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールのビス−クロロ炭酸エステル。 １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ール43.8ｇ（0.3モル）を、メチレンクロリド400
ml中の懸濁液として、０℃で反応容器の中へ初め
に導入する。ホスゲン89.5ｇ（0.9モル）を中に
通す。ジメチルアニリン76.2ｇ（0.63モル）のメ
チレンクロリド100ml中の溶液を、０±２℃にお
いて30分費して滴下して加える。この混合物を続
いて25℃で２時間攪拌し、そして過剰のホスゲン
を次に水に加えることによつて分解させる。この
混合物を、塩酸を含有する水で洗いそして蒸留水
で数回洗いそして乾燥させる。メチレンクロリド
を蒸発して追い出し、そして残渣物を高真空のも
とで蒸留する。134℃／0.8mmHgの沸点を有する
無色の油状物70ｇ（収率86.1％）が得られる。こ
の油状物は固化して44℃の融点を有する無色の結
晶を生ずる。 分析：Cl実際：25.9％ Cl計算：26.2％ 実施例 ２ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ールのビス−クロロ炭酸エステル。 １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ールを実施例１記載と同じ様に反応させる。155
℃／１mmHgの沸点を有する無色の油状物64ｇ
（78.6％）が得られる。 分析：Cl実際：26.3％ Cl計算：26.2％ 実施例 ３ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよびビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト。 NaOH20.0ｇ（0.5モル）、ビスフエノール
A22.8ｇ（0.1モル）、ｐ−ｔ−ブチルフエノール
300mg（0.002モル）およびテトラブチルアンモニ
ウムブロマイド322mg（0.001モル）をN2中で水
500mlに溶かす。CH2Cl2500mlを加えた後、１，
４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトールの
ビス−クロロ炭酸エステル27.1ｇ（0.1モル）の
CH2Cl2100ml中の溶液を、室温で激しく攪拌しな
がら滴下して加える。この混合物を続いて60分間
攪拌する。有機層を分離し去り、濃度５％のリン
酸100mlと振とうし、そして次に蒸留水とくり返
し振とうすることによつて電解質が無くなるまで
洗う。この溶液を蒸発させる。ηrel1.301を有す
る無色の透明なポリカーボネート38ｇが得られ
る。 ガラス転移温度（Tg）（20〓／分の加熱速度で
示差熱分析計をもちいて測定）は162℃である。 実施例 ４ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ールおよびビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト。 １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニト
ールのビス−クロロ炭酸エステル27.1ｇ（0.1モ
ル）を使用する点以外は実施例３を繰り返す。 生成するコポリカーボネートは無色で透明であ
り、1.284のηrelおよび133℃のガラス転移温度
（Tg）を有する。 実施例 ５ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）−シクロヘキサンのコポリカーボネート。 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シ
クロヘキサン26.8ｇ（0.1モル）を使用する点以
外は実施例３を繰り返す。生成するコポリカーボ
ネートは無色で透明であり1.265のηrelおよび176゜
のガラス転移温度（Tg）を有する。 実施例 ６ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよび４，4′−ジヒドロキシジフエニルスル
フイド（ビスフエノールＳ）のコポリカーボネー
ト。 ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド
21.8ｇ（0.1モル）を使用する点以外は実施例３
を繰り返す。生成するコポリカーボネートは無色
で透明であり、そして1.259のηrelおよび132゜のガ
ラス転移温度（Tg）を有する。 実施例 ７ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよびビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト。 NaOH3000ｇ（75モル）、ビスフエノール
A3192ｇ（14モル）およびｐ−ｔ−ブチルフエノ
ール42ｇ（0.28モル）をH2O40に溶かす。
CH2Cl240を加えた後、１，４；３，６−ジア
ンヒドロ−Ｄ−グルシトールのビス−クロロ炭酸
エステル271ｇ（1.0モル）のCH2Cl2500ml中の溶
液を、激しく攪拌しながら20℃で滴下して加え
る。この混合物を続いて10分間攪拌する。ホスゲ
ン1980ｇ（20モル）を次に導入する。水層はビス
フエノレートを含まない。トリエチルアミン15ｇ
を加えそしてこの混合物を続いて60分間攪拌す
る。水層を分離し去り、そして有機層を濃度２％
のリン酸で酸性とし、次に電解質が無くなるまで
蒸留水で洗う。クロロベンゼン７Kgを加える。こ
の溶液を蒸発させそして真空押出機に移す。270
℃で押出すことにより、1.315のηrelを有する透
明で無色の粒剤3.2Kgが得られる。ビスフエノー
ルＡ：１，４；３，６−ジアンヒドロ−D4グル
シトールの14：１なるモル比がNMRスペクトロ
スコピーにより確定される。次の価がこの生成物
の試験用棒によつて決定された： ビカーＢ： 148゜ 衝撃強度： 壊れない 切欠き衝撃強度： 36.9KJ／m2 引張強度： 56.3MPa 破壊時の伸び： 84％ 降伏点： 65.1MPa 実施例 ８ １，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシト
ールおよびビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト。 ビスフエノールA22.8ｇ（0.1モル）、ピリジン
23.7ｇ（0.3モル）およびｐ−ｔ−ブチルフエノ
ール150mg（0.001モル）をN2のもとでCH2Cl2400
mlに溶かす。１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ
−グルシトールのビス−クロロ炭酸エステル27.1
ｇ（0.1モル）のCH2Cl2100ml中の溶液を＋２℃
で30分費して滴下して加える。この混合物を続い
て０乃至＋５℃で３時間攪拌する。濾過した後、
有機層を希HClで洗いそして次に電解質が無くな
るまで蒸留水で洗う。この溶液をメタノールに滴
下して加える。1.231のηrelを有する軽いポリカ
ーボネート粉末36ｇが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式 式中、ＲはClまたはBrを意味する、 で表わされる化合物。
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Families Citing this family (73)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3248548A1 (de) * | 1982-12-29 | 1984-07-05 | Heinrich Mack Nachf., 7918 Illertissen | Acylderivate von 1,4:3,6-dianhydro-hexiten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| DE68924887T4 (de) * | 1988-09-02 | 1996-08-29 | Kuraray Co | Polycarbonat- oder Polyestercarbonatharze. |
| DE3911558A1 (de) * | 1989-04-08 | 1990-10-11 | Bayer Ag | Brandwidrige polycarbonate und polyester |
| DE3934712A1 (de) * | 1989-10-18 | 1991-04-25 | Bayer Ag | Polycarbonate mit verbesserter waermeformbestaendigkeit |
| US5247053A (en) * | 1990-02-08 | 1993-09-21 | The Dow Chemical Company | Halogenated copolycarbonates having improved end group selectivity and resistance to degradation |
| US5081218A (en) * | 1990-02-08 | 1992-01-14 | The Dow Chemical Company | Halogenated copolycarbonates having improved end group selectivity and resistance to degradation |
| DE4010029A1 (de) * | 1990-03-29 | 1991-10-02 | Bayer Ag | Polyester und polyestercarbonate auf basis von 3,8-dihydroxy-5a,10b-diphenylcumarano -2',3',2,3-cumaran |
| DE19504913A1 (de) * | 1995-02-15 | 1996-08-22 | Basf Ag | Neue chiral neumatische Polyester |
| WO1997036292A1 (fr) * | 1996-03-28 | 1997-10-02 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Substrat de disque video numerique |
| DE19631658A1 (de) * | 1996-08-05 | 1998-02-12 | Basf Ag | Chiral nematische Polycarbonate |
| US6063464A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Isosorbide containing polyesters and methods for making same |
| US5958581A (en) * | 1998-04-23 | 1999-09-28 | Hna Holdings, Inc. | Polyester film and methods for making same |
| US6025061A (en) * | 1998-04-23 | 2000-02-15 | Hna Holdings, Inc. | Sheets formed from polyesters including isosorbide |
| US6140422A (en) * | 1998-04-23 | 2000-10-31 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers |
| US5959066A (en) * | 1998-04-23 | 1999-09-28 | Hna Holdings, Inc. | Polyesters including isosorbide as a comonomer and methods for making same |
| US6126992A (en) * | 1998-04-23 | 2000-10-03 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Optical articles comprising isosorbide polyesters and method for making same |
| US6063495A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Polyester fiber and methods for making same |
| US6063465A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Polyester container and method for making same |
| JP4351675B2 (ja) * | 2003-06-16 | 2009-10-28 | 帝人株式会社 | ポリカーボネートおよびその製造方法 |
| US7138479B2 (en) * | 2003-12-31 | 2006-11-21 | General Electric Company | Aliphatic diol polycarbonates and their preparation |
| EP1752482B1 (en) * | 2004-05-31 | 2011-04-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Aliphatic polyester copolymer |
| JP2006028441A (ja) * | 2004-07-21 | 2006-02-02 | Teijin Ltd | 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム |
| WO2007013463A1 (ja) * | 2005-07-26 | 2007-02-01 | Ube Industries, Ltd. | ポリカーボネート及びその製造方法 |
| JP2007070391A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Teijin Ltd | 植物由来成分を有するポリカーボネート樹脂組成物 |
| CN102276821A (zh) | 2006-06-19 | 2011-12-14 | 三菱化学株式会社 | 聚碳酸酯共聚物及其制造方法 |
| EP2053072B1 (en) * | 2006-08-18 | 2012-04-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin and optical film using the same |
| US20080108759A1 (en) * | 2006-11-08 | 2008-05-08 | Sodergard Nils D A | Lactic Acid Polymers |
| CN101595160A (zh) * | 2007-02-02 | 2009-12-02 | 帝人株式会社 | 聚碳酸酯树脂及其制造方法 |
| KR20090128377A (ko) * | 2007-03-08 | 2009-12-15 | 데이진 가부시키가이샤 | 말단 변성 폴리카보네이트 및 그 제조 방법 |
| JP5243415B2 (ja) | 2007-05-17 | 2013-07-24 | 帝人株式会社 | 植物由来成分を有するポリカーボネートの製造方法 |
| JP5241712B2 (ja) * | 2007-05-23 | 2013-07-17 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP5259988B2 (ja) * | 2007-06-01 | 2013-08-07 | 帝人株式会社 | 共重合ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
| US8604107B2 (en) * | 2007-06-01 | 2013-12-10 | Teijin Limited | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
| JP2009074030A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-04-09 | Teijin Ltd | 電気・電子機器外装部品 |
| JP5714788B2 (ja) * | 2007-09-10 | 2015-05-07 | 帝人株式会社 | プラスチックレンズおよびその製造方法 |
| JP5431665B2 (ja) * | 2007-09-27 | 2014-03-05 | 帝人株式会社 | 光学フィルムの製造方法 |
| CN101883808B (zh) * | 2007-10-04 | 2013-01-16 | 帝人株式会社 | 具有植物来源成分的聚碳酸酯及其制备方法 |
| JP2009091418A (ja) * | 2007-10-05 | 2009-04-30 | Teijin Ltd | 植物由来成分を有するポリカーボネートおよびその製造方法 |
| US7671164B2 (en) * | 2007-10-18 | 2010-03-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Aliphatic polycarbonates, methods of making, and articles formed therefrom |
| US7718755B2 (en) * | 2007-10-18 | 2010-05-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Aliphatic diol-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom |
| US7666972B2 (en) * | 2007-10-18 | 2010-02-23 | SABIC Innovative Plastics IP B., V. | Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom |
| US7858728B2 (en) * | 2007-10-19 | 2010-12-28 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate resins method of manufacture, and articles formed therefrom |
| KR101247819B1 (ko) | 2007-12-12 | 2013-03-26 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트의 제조 방법 및 폴리카보네이트 성형물 |
| CN101896535B (zh) * | 2007-12-13 | 2014-07-09 | 三菱化学株式会社 | 聚碳酸酯的制造方法 |
| US7674872B2 (en) * | 2008-06-17 | 2010-03-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of producing high molecular weight polymer |
| JP5378712B2 (ja) * | 2008-06-19 | 2013-12-25 | 帝人株式会社 | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 |
| EP2295470B1 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-18 | FUJIFILM Corporation | Cellulose derivative and process for production thereof, cellulose resin composition, molded article and method for production thereof, and housing for electrochemical device |
| JP5347778B2 (ja) * | 2008-07-10 | 2013-11-20 | 株式会社豊田中央研究所 | ポリカーボネートおよびその製造方法 |
| JP2010084028A (ja) | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Fujifilm Corp | セルロース誘導体、樹脂組成物、成形体、電子機器用筺体、及びセルロース誘導体の製造方法 |
| EP2371877A4 (en) | 2008-11-28 | 2013-10-09 | Mitsubishi Chem Corp | POLYCARBONATE RESIN, POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, OPTICAL FILM AND POLYCARBONATE RESIN FORMING |
| EP2420522B1 (en) | 2009-04-16 | 2014-08-20 | Teijin Limited | Copolymerized polycarbonate and method for producing the same |
| JP5757681B2 (ja) | 2009-08-12 | 2015-07-29 | 富士フイルム株式会社 | セルロース誘導体、樹脂組成物、成形体及びその製造方法並びに電気電子機器用筐体 |
| JP5470032B2 (ja) | 2009-08-12 | 2014-04-16 | 富士フイルム株式会社 | セルロース誘導体、熱成形材料、成形体及びその製造方法並びに電気電子機器用筐体 |
| CN102470657A (zh) | 2009-08-21 | 2012-05-23 | 帝人株式会社 | 注射成型用装饰片 |
| EP2491335B1 (en) * | 2009-10-19 | 2016-12-07 | Sensata Technologies, Inc. | Multi-turn sensor |
| US8618196B2 (en) * | 2009-12-10 | 2013-12-31 | Teijin Limited | Flame retardant resin composition and molded article thereof |
| US8389662B2 (en) * | 2009-12-30 | 2013-03-05 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom |
| US20120301699A1 (en) | 2010-02-05 | 2012-11-29 | Teijin Limited | Polycarbonate resin and production process thereof |
| JP4837791B2 (ja) | 2010-03-30 | 2011-12-14 | 住友化学株式会社 | ハニカム構造体の製造方法 |
| CN107057320B (zh) | 2010-07-14 | 2020-03-27 | 三菱化学株式会社 | 聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该组合物得到的成型品、膜、板、注塑成型品 |
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