JPH032158A - 新規なトリフレートおよびこれを用いた天然物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なトリフレート化合物およびこれを用いて
生理活性を有する化合物を合成する方法に関する。

［従来技術］ キクイムシ科のこん虫の集合フェロモンとして知られて
いる（＋）−ｅｘｏ−プレビコミンは従来より、Ｄ−酒
石酸ジエチルエステルから６ステツプで合成する方法が
知られており、０−アルキリデン−トレイトールのジト
シレートに分子間および分子内での求核反応をおこない
Ｃ−〇結合形成をおこなっている（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、Ｖｏｌ、２３．Ｎｏ、５２．５
５５３〜５５５４．１９８２）　。

この方法でのトータル収率は３２．３％と低いものであ
る。また、この反応ではアルキル銅リチウム等の強いア
ルキル化剤（アルキル銅リチウム等）しか用いることが
できず、そのためアルキルの種類も限られたものしか用
いることができないものであり、同様の反応により、類
似化合物の合成に応用するには限界があるものであった
。

［問題点を解決するための具体的手段］本発明者らはか
かる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、β位に酸
素官能基を有する二価アルコールを原料として得られる
新規なトリフレートを経由して非対称アルキル化反応を
おこなうことにより、かかる問題点を解決することがで
きることを見いだし本発明に到達した。すなわち本発明
は、一般式 ＲＩ！である化合物と有機金属試薬を反応させ、次いで
有機ｗ４試薬と反応させ一般式 ［Ｒ１、Ｒ４は水素またはアルキル基、Ｒ２、Ｒ３はア
ルキル基を示し、Ｒ６は−ＣＨ２Ｒ８または一５Ｏ２Ｒ
１１（ただし、Ｒ６はアルキル基あるいはアリール基を
表わす、）を示す。］および一般式 ％式％ （Ｒ１、Ｒｚ　、Ｒａ　ｓ　Ｒａは前記と同じ）で表わ
される新規なトリフレートおよび一般式（りで表わされ
るトリフレートであってＲ５が一３Ｏ２３０Ｒ４ （Ｒ１、Ｒｚ、Ｒ３、Ｒａは前記と同じ＋＋Ｒ７とＲ，
とは異なる置換基であり、いずれもアルキル基を示す、
）で表わされる化合物の製造法および、−ａ式（１）で
表わされるトリフレートであって、Ｒ５が−ＣＨ２Ｒ６
である化合物と有機金属試薬を反応させ、次いで水素還
元によりアルコールを得、このものをトリフレート化し
、有機金属試薬と反応させ一般式（Ｉ）の化合物を製造
する方法、および一般式（ＩＩ）で表わされるトリフレ
ートを有機金属試薬と反応させ、−ａ式（Ｉｌｌ）の化
合物を得る方法を提供するものである。さらには一般式
（ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち特定の化合物、す
なわちＲ７が一般式 （ｎは２〜５の整数を示し、Ｒ９、ＲＩＯｌＲ１１はア
ルキル基を示す、）である化合物を酸触媒下で縮合環化
することにより、−Ｃ式 （Ｒ１、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９、ｎは前記と同じ。）で表わ
される化合物を製造する方法を提供するものである。

−ｉにβ位にエーテル等の電子吸引性基を有するアルコ
ールはそのままではカップリング反応により側鎖を導入
することができず、−旦トシレートとしたのちアルキル
銅リチウム試薬と反応させてアルキル基を導入する方法
が知られているが、この方法では、アルキル銅リチウム
の調製の困難さから導入できる炭素鎖の種類が限られて
しまつていた０本発明者らは既に特願平１−４５６４７
号で、この種のアルコールをトリフルオロメタンスルホ
ン酸と反応させてトリフレートにすることにより有機金
属試薬、例えばグリニヤール試薬と反応させることによ
り容易にかつ収率よく、各種の側鎖を導入する方法を提
案しているが、本発明は特に、二価のアルコールを原料
とし、非対称の化合物を得る方法を見いだし、なされた
ものである。

一般式ＣＩ）で表わされるトリフレートは対応の二価ア
ルコールをハロゲン化アルキル等により水酸基の１つを
０−アルキル化し、次いでトリフルオロメタンスルホン
酸無水物を作用させ、残りの水酸基をトリフレート化す
るか、あるいは対応の二価アルコールをアルキルスルホ
ニルクロライドにより水酸基の１つをスルホン酸エステ
ル化し、同様にしてトリフルオロメタンスルホン酸無水
物を作用させることにより得られる。水酸基のＯアルキ
ル化は通常おこなわれる方法でよ＜　、ＤＭＳＯ等の極
性溶媒中、水酸化カリ等のアルカリの存在下所望のアル
キル基を有するハロゲン化アルカリを作用させる。また
、アルキルスルホン酸エステル化はアルキルリチウム、
例えば、ｎ−ブチルリチウム等のアルカリの存在下でｐ
−）ルエンスルホン酸クロリド等のアルキルスルホニル
クロリドを作用させることにより容易に進行する。この
ようにして０−アルキル化あるいはアルキルスルホン酸
エステル化をおこなったのち、トリフレート化をおこな
うが、−船釣におこなわれている方法でよく、具体的に
は０−アルキル化物あるいはアルキルスルホン酸エステ
ル化物の無水塩化メチレン−ピリジン溶液に無水トリフ
ルオロメタンスルホン酸の無水塩化メチレン溶液を一１
５℃程度で、窒素ふん囲気下滴下して反応をおこなう。

この反応生成物から常法によりトリフレートを得、トル
エンとの共沸蒸留により水分を除去したのち次工程の反
応に供すればよい。

この新規なトリフレートは一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る非対称化合物の合成に有用である。この合成法として
は、トリフレートがアルキルスルホン酸エステルトリフ
レートである場合には、先ず有機金属試薬を作用させ、
トリフレート部位に側鎖を導入する。この場合、有機金
属試薬としてアルキル銅リチウム等の強いアルキル化剤
を用いる場合には、アルキルスルホン酸エステル部位に
ついてもカップリング反応が競争的に起こるため、収率
の低下が懸念される。より効率的に反応をおこなうため
には銅触媒の存在下、グリニヤール試薬を作用させる方
法が好ましい。この方法においては、カップリング反応
はトリフレート部位においてのみ極めて選択的に進行す
る。しかるのちアルキルスルホン酸エステル部位に側鎖
を導入するものであるが、この場合の有機金属試薬とし
てはアルキル銅リチウム等の強いアルキル化剤を用いる
ことが必要である。この方法によれば、グリニヤール試
薬により、各種のアルキル基をトリフレート部位に効率
よく導入でき、非対称の化合物を極めて効率よく合成す
ることができるものである。

一方、トリフレートが０−アルキル化されたエーテルを
含む場合には、トリフレート部位を有機金属試薬により
カップリングするが、この有機金属試薬としてはグリニ
ヤール試薬でも、アルキル銅リチウム、アルキル銅シア
ノリチウム等の強いアルキル化剤のいずれの使用も可能
である。

この反応ののち、パラジウム−カーボン等の触媒の存在
下水素還元によりアルコールとし、再びトリフレート化
、カップリング反応をおこなう。

このようにして得た一般式（Ｉｌｌ）で表わされる非対
称の化合物のうち、Ｒ７が一般式（ＩＶ）であるものに
ついては、塩化メチレン等の溶媒中、ｐ−トルエンスル
ホン酸等の酸触媒の存在下で窒素雰囲気中還流すること
で容易に締金環化し、例えばキクイムシ科のこん虫の集
合フェロモンとして知られている（＋）−ｅｘｏ−プレ
ビコミン等の各種天然物あるいはその誘導体を収率よく
合成することができるものである。

本発明においては一般式（ＩＩＩ）の化合物の合成の原
料となる一般式（ｎ）の化合物を得るのに一般式（１）
においてＲ１＋が−ＳＯ２Ｒ６である化合物の前駆体で
あるアルコールをトリフレート化することなくジメチル
銅リチウム等により処理し、アルキルスルホンエステル
部位に側鎖を導入し、次いでトリフレート化する方法も
有効である。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１〜９の反応スキームを次に示す。

実施例１〜５ 実施例１ （４Ｒ，５Ｒ）−４−へ゛ンシ゛ロキシメチルー５−ヒ
ト加キシメチル−２，２−シ゛メチルー１，３−シ゛オ
キソラン１　３００ｍｇ（１，２＋ｍｏｌ）と　ト　リ
　エチルア　ミン（４８０μｌ）の塩化メチレン（５＋
＊ｌ）溶液を一１５′Ｃに冷却し、これに無水トリフル
オロメタンスルホン酸（３００ｕ　１．１．８ｍｍｏｌ
）の塩化メチレン（１ｍｌ＞溶液を滴下し、３０分間攪
拌した。後処理、続いてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーによる精製で　（４Ｒ，５Ｒ）−５−へ゛ンシ゛
ロキシメチルー２．２−シゝメチル−１，３−シ１オキ
ソランー４−メチルトリ７レート２　　＜４４４ａ＋ｇ
、　　収率９６％）　を得た。　このものの物性値を次
に示す。

［αＭ’　　　＋８．２°（ｃ　１．５４．ＣＨＣｌ５
　）ｒ　Ｒ（ｎｅａｔ）　　１４９５，１４１０，１３
８０，１２４０，１２１０．１１４５゜１１００．９５
０，６９５．６００ｃ＋ａ→’ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１
３）δ１．４１（６Ｈ，ｓ）、３．５２（１）１．ｄｄ
。

Ｊ＝１５．８，６．２Ｈｚ）　、３．７３＜ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝１５．８，４．４Ｈｚ）　、４．０９（２Ｈ，ｉ
）　、４．５６（２Ｈ、ｓ）　、　７．３２　（５Ｈ、
ｓ）実施例２ ＣｕＣＮ（１６０ｍｇ、　１．８ｍｍｏｌ）とメチルリ
チウムから調製したＭｅ２　ＣｕＣＮＬｉ２のＴＨＦ（
５ｏ１）溶液を実施例１で得た粗トリフレート、？ユの
ＴＨＦ（５ｍｌ）溶液に一７８℃で滴下し、３０分間攪
拌した０反応液に飽和ＮＨａ　Ｃ１ａｑＮＨ３（９：１
，５ｍ１）を加え口過、濃縮ののちエチルエーテルで抽
出した。溶媒を除いて得られた生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し　（４Ｒ，５Ｒ）−４
−％”ンシ゛ロキシメチルー５−エチル−２，２−シ゛
メチルー１．３−シ゛オキソラン旦−（２１２Ｂ、収率
７１％）　が透明オイルとして得られた。このものの物
性値を次に示す。

［αｒ Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ） ＋４．８２　　°　（Ｃ１，６２，ＣＨＣｌ３　　）２
９８０．２９４０．２８７０．１５００，１４５５，１
３８０゜１３７０．１２４０，１２１５，１１００．７
９０，７３５゜７００　　ｃｍ（ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　　６０．９８（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝６．８Ｈｚ）　、　１．４０（６）１．ｓ）、１．
６１（２Ｈ，ｍ）、３．５７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４．４Ｈ
ｚ）　、３．７−３．９（２Ｈ，ｉ）　、４．５９（２
８゜ｓ）　、７．３２＜５）１．ｓ） ’　ＣＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１３）　　δ１０．０１，２
６．０２，２６．９７，２７．２４７０．７２，７３．
３４，７９．４７，７９．６５，１０８．４４゜１２７
．４０，１２８．１３，１３７．８９実施例３ 実施例２で得た３　（４３０ｍｇ、１．７２ｍｍｏりと
５％ＰｄＣ（５０＋ａｇ）の混合物を無水エタノール（
１０＋＋＋１＞中に加え、水素雰囲気下、室温で３日間
攪拌した。

反応液を口過、濃縮して得られた粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（？容離液；ヘキサン：ジエ
チルエーテル＝１　：　１）により精製し透明オイ　ル
状の　（４Ｒ，５Ｒ）−４−ヒト加キシメチルー５−エ
チル−２，２−シ゛メチル−１，３−シ゛オキソラン４
　　（２５６題ｇ、収率９３％）　が得られた。このも
のの物性値を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　　　Ｏ，２４（ヘキサンーシ゛エ
チルエーテル、１：１）［αＦ　　　　　＋１８．７°
（ｃ　１．８８．ＣＨＣｌ３）Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）　　
３４４０，２９５０，２９００，２８５０，１４５０，
１３７０１３６０、１２３０．１２０５．１１６０．１
１００．１０６０゜１０３５．９５０，８５０，７８０
，７６０　ｃｒｌｌ（’ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　）
δ１．００（３）１．ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．４１
（６）１．ｓ）、１．４１−１．７５（２Ｈ，ｍ）、２
．０（１８ｂｒ）　、　３．６−３．９　（４Ｈ、ｍ）
’　ＣＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ９．９２．２５．８７，
２６．９４，２７．１８゜６２．２７，７８．２２，８
１．２１，１０８．３７実施例４ 実施例３で得た４　（３００ｍｇ、１．８８ｍｍｏｌ）
とトリエチルアミン（７８０μｌ）の塩化メチレン溶液
に一１５℃で無水トリフルオロメタンスルホン酸（４８
０μ１．２゜８ｍｍｏｌ）を滴下し反応液を３０分間攪
拌し、常法通り処理することより粗トリフレー）　［＜
４Ｒ，５Ｒ）−５−エチル−２，２−シ゛メチルー１．
３−シ１オキソラン−４−メチルトリ７レート５］　　
を得た。このものはトルエンを加え共沸脱水したのち次
の反応に利用した。

無水エーテル１０ｍ１にＣｕＢｒ（５４ｍｇ、０．４ｍ
ａ＋ｏｌ）を懸濁させた溶液に　０　℃で２−（２，５
，５−トリメチル−１、３−５１’オキサン−２−イル
）−エチルマク１ネシウムフ゛ロミビ６　　（５，６ｍ
ｌ、２．８＋ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を加え、先に得た影
のエーテル溶ｉｆｆｌ（５ｍｌ）を加えＯ″Ｃで３．５
時間攪拌した。この生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：ジエチルエーテル−４：１）で
精製し、無色オイル状の　（４Ｒ，５Ｒ）−５−エチル
−４−［３−（２，５，５）−トリメチル−１，３−シ
０オキサンー２−イル）７°ロヒ０ル］−２，２−シ１
メチルー１．３−シ゛オキソラン　ニー（３６１ｍｇ、
収率６４％）を得た。このものの物性値を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，２７（〜キ号ンーシ
゛エチルエーテル、４：１＞［αＬ’　　　　　＋１６
．８　”　（ＣＯ，８０，ＣＨＣｌ３　）Ｉ　Ｒ（ｎｅ
ａｔ）　　２９７０，２９３０，２９２０．２８５０，
１４６０，１３９０゜１３７０．１３６０，１２５０，
１２３０，１２００，１１００゜８６０７３０　ｃｍ（ ’Ｉ（ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．Ｂ３（３）１．ｓ）
　、０．９９（３）１．ｔ、Ｊ：６．９Ｈｚ）　、　１
．０３（３Ｈ，ｓ）　、　１３７（９Ｂ。

ｓ）　、　１．４−１．８（８Ｈ，ｍ）　、３．４−３
．７（６Ｈ。

ｍ） ｆｌＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１０゜２９，２０．０８
，２０．２３，２２．５８゜２２．９１，２５．８４．
２７．３６，２７．４２．３Ｑ、０５゜３３．４０，３
８．５５．７０．３８．８０．５７，８２．１２゜９８
．９２１０７．７０ 実施例５ 実施例４で得た７　（３８０ｍｇ、１．２７ｍｍｏｌ）
と触媒量のｐ−トルエンスルホン酸１水和物を塩化メチ
レン（１５ｍｌ）に加え、窒素雰囲気中２時間還流した
。

後処理したのちシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、無色オイル状の（＋）−ｅｘｏ−プレビコミン
８　（１７３Ｂ、収率８７％）を得た。このものの物性
値を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，３２（〜０ンタンー
シ゛エチルエーテル、１０：　１）［ｃｒｌ’　　　　
　　　　　＋６７．６　　＠　（ｃ　　１．０．　　シ
”ｘｆｈエ−テ３）Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）　　２９５０．
Ｌ４６０．Ｌ３８０．１２３５，１０３０，１０００゜
８４５　ｃ＋ａ（ ’ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　）δ０．９１（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝６．８）１ｚ）、１．４２（３）１．ｓ）、１．
３−１．９（８８，ｍ）、３．９３（ＬＨ。

ｔ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、４．１２（ＩＨ，ｂｒ）’　Ｃ
ＮＭ　Ｒ（ＣＤＣ１３）δ９．８０．１７．２７．２５
．０８．２８．０３゜２ｇ、６１．３５．０２．７８．
２５，８１．１２．１０７．６１実施例６ （４Ｒ，５Ｒ）−４，５−シ゛ヒト加キシメチルー２．
２−シリチル−１，３−シゝオキソラン　９　　（１０
０ｍｇ、０．６２ｍｍｏｌ）　　のＴＨＦ（２ｍｌ＞、
ＤＭＳＯ（０，５＋＊ｌ）混合溶液中に一１５°Ｃでｎ
−ブチルリチウム（１，５８Ｍ。

０．４１ｍ１，０．６５ｍｍｏｌ）のヘキサン溶液を加
え、室温で１５分間攪拌した。この溶液を０゛Ｃに冷却
し、ρ−トルエンスルホニルクロライド（１２０μＩ１
ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１１）を加え、
室温で１時間攪拌した。

後処理後分取ＴＬＣにて精製し、（４Ｒ，５Ｒ）−（５
−ヒドロキシメチル−１、３−４／”オキソラン−４−
イルメチル）ｐ−トルエンスルホナート　Ｙす（１７５
ｍｇ、収率８９％、無色オイル状）を得た。

このものの物性値を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，４２（シ１エチルエ
ーテル）［αＭ’　　　　　　　　　＋　１１　、３　
　°　（ｃ　　２．７０．ＣＨＣｈ　　）Ｉ　　Ｒ（ｎ
ｅａｔ）　　　　３４５０，２９８０，２９６０，２８
７０，１６００，１３７０゜１３６０．１１９０，１１
７５，９７５，７８５，７６０゜６６０　　ｃ＋ａ（ ’ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　　）　　６１．３５（３
ｔ（、ｓ）、１．３９（３Ｈ，ｓ）。

２．３６（ＩＨ，ｓ）、２．４６（３８，ｓ）、３．６
−４．２（６Ｈ，ｍ）、７．３５（２８，ｄ、Ｊ＝８．
４Ｈｚ）　　７．８０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ） 実施例７ 実施例６で得た１０（１６５ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）
とトリエチ／ｌ／７　ミ７　（１７０μｌ）の塩化メチ
レン（３＠１）　ｍ液ヲ１５°Ｃに冷却し、これに無水
トリフルオロメタンスルホン酸（１３０μＩ　、　０．
７８　ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１ｍｌ）溶液を滴下
し２０分間攪拌した。後処理ののちシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製して　（４Ｒ，５Ｒ）−（
５−ｐ−トルエンスルホニロキシ−２，２−シ゛メチノ
ドｌ、３−シ゛オキソランー４−イルメ子ル）トリ７レ
ート１１を得た。　この　ものの物性値を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，４４（ヘキサンニジ
ゝエチルエーテル＝１：１）［α　Ｍ’　　　　　　　
　　　　　　　＋７．６”　　　（Ｃ１，２６，ＣＨＣ
ｌ３　　）ｒ　Ｒ（ｎｅａｔ）　　３０００，２９５０
．１６００，１４２０．１３７０，１２５０１２１０、
１１９０．１１８０．１１５０．１１００，９９０゜９
５０．８１５，７８５，７６０，６６０，６１０，５５
０　ｃｍ（’ＨＮ　　Ｍ　　Ｒ（ＣＤＣｌ３　　）　　
　δ　１．３７．（３Ｈ，ｓ）、１．３９（３Ｈ，ｓ）
。

２．４６（３Ｈ，ｓ）、４．１４（４Ｈ，ａ＋）、４．
５６（２１１゜＋ａ）、７．３６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．
４Ｈｚ）、７．８０（２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８．４Ｈ２） 実施例８ ＣｕＢｒ（１５ｍｇ、０．１＋Ｉａｏｌ）のジエチルエ
ーテル（２＋ａｌ）懸濁液にｏ　’ｃで６　（０，５０
ＭのＴｌ（Ｆ溶液、１．１ｍｌ、　０゜５５ｍｍｏｌ）
を加え、実施例７で得た肚のジエチルエーテル（３ｍｌ
　＞溶液を添加してこの温度で４時間攪拌して反応をお
こなった０次いで、３倍当量のジメチル銅リチウムのジ
エチルエーテル（３＋ａｌ＞溶液を０°Ｃにて加え、攪
拌しながら室温で１０時間反応をおこなった。後処理の
のちシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
、無色オイル状の７（９８Ｂ、収率６３％）を得た。

実施例９ 無水エーテル（２ｍｌ）中、Ｃｕ　Ｉ　（３７０ｍｇ、
　１．９２ｍｍｏｌ）とメチルリチウム（１，５６Ｍ、
　２．５ｍｌ、３．８４＋＋＋ｍｏｌ）がら調製したジ
メチル銅リチウム試薬に、−３０″Ｃで１０　（１００
ｍｇ、０．３２ｍａ＋ｏｌ）のジエチルエーテル（３ｍ
ｌ）溶液を滴下した０反応部合物をゆっくりと０″Ｃに
温め、３時間はど反応をおこなった。混合物に飽和ＮＨ
ａ　Ｃ１−ａｑＮＨ３（９：ｌ）を少量加え反応を停止
させエーテルで抽出した。溶媒を除いて得られた生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４
　（４６ｍｇ、収率９０％）が透明オイル状として得ら
れた。

［発明の効果］ 本発明によれば、非対称の新規なトリフレートを経て、
各種の天然物、あるいはその誘導体を容易に得ることが
でき、特にキクイムシ科の昆虫の集合フェロモンである
（　＋）−ｅｘａ−プレビコミンを効率よく合成できる
ものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［Ｒ＿１、Ｒ＿４は水素またはアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３はアルキル基を示し、Ｒ＿５は−ＣＨ＿２Ｒ＿６ま
   たは−ＳＯ＿２Ｒ＿６（ただし、Ｒ＿６はアルキル基あ
   るいはアリール基を表わす。）を示す。］で表わされる
   新規なトリフレート。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は前記と同じ）で表
   わされる新規なトリフレート。
3. （３）一般式（ I ）で表わされるトリフレートであっ
   てＲ＿５が−ＳＯ＿２Ｒ＿６である化合物と有機金属試
   薬を反応させ、次いで有機銅試薬と反応させることを特
   徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は前記と同じ。Ｒ＿
   ７とＲ＿８とは異なる置換基であり、いずれもアルキル
   基を示す。）で表わされる化合物の製造法。
4. （４）一般式（ I ）で表わされるトリフレートであっ
   てＲ＿５が−ＣＨ＿２Ｒ＿６である化合物と有機金属試
   薬を反応させ、次いで還元によりアルコールを得、この
   ものをトリフレート化し、有機金属試薬と反応させるこ
   とを特徴とする一般式（III）で表わされる化合物の製
   造法。
5. （５）一般式（II）で表わされるトリフレートを有機金
   属試薬と反応させることを特徴とする一般式（III）で
   表わされる化合物の製造法。
6. （６）一般式（III）においてＲ＿７が一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼（IV） （ｎは２〜５の整数を示し、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿
   １＿１はアルキル基を示す。）である化合物を酸触媒下
   で縮合環化することを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （Ｒ＿１、Ｒ＿４、Ｒ＿８、Ｒ＿９、ｎは前記と同じ。 ）で表わされる化合物の製造法。