JPH032164B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH032164B2 JPH032164B2 JP15456782A JP15456782A JPH032164B2 JP H032164 B2 JPH032164 B2 JP H032164B2 JP 15456782 A JP15456782 A JP 15456782A JP 15456782 A JP15456782 A JP 15456782A JP H032164 B2 JPH032164 B2 JP H032164B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- crystalline propylene
- ethylene copolymer
- petroleum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、結晶性プロピレン−エチレン共重合
体の分子量を調節して、加工性および低温耐衝撃
性に優れた共重合体に変性する、結晶性プロピレ
ン−エチレン共重合体の変性方法に関する。 結晶性ポリプロピレンは、低温に於ける耐衝撃
性改善のために、一般にはエチレンとの共重合を
行ない、結晶性プロピレン−エチレン共重合体と
する方法がとられている。しかし乍ら、この方法
による場合、低温に於ける耐衝撃性を良くするた
めには、かなりの高分子量であることが必要であ
り、加工性の点で問題が生じる。 また、特殊な重合法により、低温に於いても耐
衝撃性を有する比較的分子量が小さく且つ加工性
の改善された結晶性プロピレン−エチレン共重合
体を製造する方法もあるが、このようにして製造
する場合は製造コストが高くなり良い方法とはい
えない。 また、結晶性プロピレン−エチレンブロツク共
重合体を有機過酸化物等と共に加熱処理を行なう
方法も一般によく知られているが、この方法によ
る場合は、特性の低下、特に引張試験に於ける伸
び率および低温時での耐衝撃性の低下に大きな問
題があつた。 そこで、本発明者らは、鋭意研究の結果、上記
如き欠点を克服し特に低温に於いても耐衝撃性を
損なうことなく、かつ加工性の良好な任意の分子
量を有する結晶性プロピレン−エチレン共重合体
の変性方法を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、結晶性プロピレン−エチ
レン共重合体100重量部に対して、0.001〜0.5重
量部の有機過酸化物および0.5〜７重量部の石油
系衝撃改良剤を混合し170〜280℃で加熱処理し
て、該結晶性プロピレン−エチレン共重合体の分
子量を調節し且つ加工性および耐衝撃性を改善す
ることを特徴とする結晶性プロピレン−エチレン
共重合体の変性方法である。 本発明に於いて使用される結晶性プロピレン−
エチレン共重合体は、該共重合体100重量部中に
エチレン共重合体部４〜25重量部より成るものが
好ましく、４重量部以下では共重合体の低温に於
ける耐衝撃性に問題を生ずる傾向があり、また、
25重量部以上では前記共重合体の剛性および重合
時の収率等に問題を発生する傾向があり実用的で
はない。 本発明に用いられる有機過酸化物としては、例
えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシペンゾエート、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
2.5−ジメチル−2.5−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
2.5−ジメチル−2.5−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３などが挙げられる。これらは単
独、または２種以上混合して使用することができ
る。 有機過酸化物の添加量としては、通常該結晶性
プロピレン−エチレン共重合体100重量部に対し
0.001〜0.5好ましくは0.01〜0.3重量部を使用する
ことが必要であり、0.001重量部以下では充分な
加工性改良効果が得られず、また、0.5重量部で
はかえつて前記共重合体の分子量が小さくなり過
ぎ実用上不向きである。 本発明に於いて用いられる石油系衝撃改良剤と
しては、ゴム工業分野に於いて天然ゴム、あるい
は合成ゴムの素練り作業、ロール加工作業等の加
工性を改善するために用いられるものがそのまま
用いられ、例えば、潤滑油、プロセスオイル、パ
ラフイン、流動パラフイン、ワセリン、オゾケラ
イト、セレシン、ギルソナイト、石油系アスフア
ルト、ミネラルラバー、石油樹脂等に区別され
る。本発明に於いては、なかでもプロセスオイ
ル、流動パラフイン、およびパラフインが特に好
ましく用いられる。 また、これら石油系衝撃改良剤の添加量は、通
常、前記共重合体100重量部に対して0.5〜７重量
部、好ましくは0.5〜５重量部の範囲で用いられ
る。添加量が0.5重量部より少ないと、本発明の
特徴である低温に於ける耐衝撃性の改善効果が少
く、又、７重量部より多いと加熱処理して得られ
る製品の機械的特性、特に曲げ剛性の低下が大き
くなり好ましくない。 また、本発明に使用される結晶性プロピレン−
エチレン共重合体には、通常用いられる酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線安定剤、金属劣化防止剤な
どを添加することは何らさしつかえない。 本発明に於いて各組成物質の混合は、当業界で
一般に用いられているヘンシエルミキサー等を用
いて行なわれ、加熱処理の方法としては、バンバ
リーミキサー、熱ロール等を用いて別個に行う方
法もあるが、一般には単軸押出機又は、２軸押出
機を用いて溶融混練され、ペレツト化される際に
行われることが多い。このような場合の押出機の
温度は、結晶性プロピレン−エチレン共重合体の
種類および有機過酸化物の種類並びに量などによ
り左右されるが、170℃〜280℃に制禦することが
必要である。而して加熱処理温度が170℃以下の
場合は、熱減成が充分に行なわれず、本発明の効
果が充分にあらわれない。一方、280℃以上の温
度で加熱処理を行なつても、熱減成の効果にあま
り影響が認められず、あまり高温にすると、該重
合体が熱分解する恐れがあり、好ましくない。こ
のような寸法により得られる樹脂組成物は、通常
用いられる射出成形法、押出成形法および圧縮成
形法等の成形法より所定の成形品に成形し得る。 本発明の方法により得られる結晶性プロピレン
−エチレン共重合体は、加工性および低温衝撃性
に於いて優れた物性を示す。 以下、実施例により、本発明を更に具体的に述
べる。以下の記載ら於いてメルトインデツクスは
ASTM−Ｄ−1238、アイゾツト衝撃強度は
ASTM−Ｄ−256、デユポン衝撃強度は、JIS−
Ｋ−6718に従つて夫々測定した。 実施例 １ 結晶性プロピレン−エチレン共重合体（エチレ
ン８重量部）で、メルトインデツクス9.3の粉末
100重量部に対して有機過酸化物として、2.5−ジ
メチル−2.5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サンを0.013重量部、石油系衝撃改良剤として、
流動パラフイン（島貿易(株)製、商品名グロリア）
を３重量部、その他少量の熱安定剤、酸化防止剤
等を添加後、ヘンシエルミキサーで混合し、押出
機にて210℃でペレツト化を行ない得られたペレ
ツトを射出成形機を用いて所定の試験片に成形
し、各物性値を測定した。これらの測定結果を表
−１に示した。 実施例 ２〜３ 実施例１の流動パラフインにかえてパラフイン
として日本精蝋社製（商品名、OW−41）又は、
プロセスオイルとして、出光興産社製（商品名、
ダイアナプロセスオイルKL−40）を、表−１に
示した量を添加して、実施例１と同様に物性測定
を行ない、得られた結果を表−１に示した。 実施例 ４ 実施例１の有機過酸化物の添加量を0.1重量部
とした他は、実施例１と同様に物性測定を行な
い、得られた結果を表−１に示した。 比較例 １ 流動パラフインを加えず、有機過酸化物の添加
量を0.026重量部に変えた。他は実施例１と同様
に物性測定を行ない、得られた結果を表−１に示
した。 比較例 ２ 重合方法によりメルトインデツクスを、ほぼ実
施例１〜３に近い値とした結晶性プロピレン−エ
チレン共重合体に通常用いられる安定剤のみを混
合して、得られたペレツトの各物性値の測定を行
なつた。結果を表−１に示した。 比較例 ３ 比較例２の結晶性プロピレン−エチレン共重合
体に、通常用いられる安定剤と、実施例１で用い
た流動パラフインを実施例１と同量混合して、得
られたペレツトの各物性値の測定を行なつた。結
果を表−１に示した。 参考例 参考例として、有機過酸化物等と共に加熱処理
する前の結晶性プロピレン−エチレン共重合体の
みの物性測定値を表−１に示した。 【表】
体の分子量を調節して、加工性および低温耐衝撃
性に優れた共重合体に変性する、結晶性プロピレ
ン−エチレン共重合体の変性方法に関する。 結晶性ポリプロピレンは、低温に於ける耐衝撃
性改善のために、一般にはエチレンとの共重合を
行ない、結晶性プロピレン−エチレン共重合体と
する方法がとられている。しかし乍ら、この方法
による場合、低温に於ける耐衝撃性を良くするた
めには、かなりの高分子量であることが必要であ
り、加工性の点で問題が生じる。 また、特殊な重合法により、低温に於いても耐
衝撃性を有する比較的分子量が小さく且つ加工性
の改善された結晶性プロピレン−エチレン共重合
体を製造する方法もあるが、このようにして製造
する場合は製造コストが高くなり良い方法とはい
えない。 また、結晶性プロピレン−エチレンブロツク共
重合体を有機過酸化物等と共に加熱処理を行なう
方法も一般によく知られているが、この方法によ
る場合は、特性の低下、特に引張試験に於ける伸
び率および低温時での耐衝撃性の低下に大きな問
題があつた。 そこで、本発明者らは、鋭意研究の結果、上記
如き欠点を克服し特に低温に於いても耐衝撃性を
損なうことなく、かつ加工性の良好な任意の分子
量を有する結晶性プロピレン−エチレン共重合体
の変性方法を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、結晶性プロピレン−エチ
レン共重合体100重量部に対して、0.001〜0.5重
量部の有機過酸化物および0.5〜７重量部の石油
系衝撃改良剤を混合し170〜280℃で加熱処理し
て、該結晶性プロピレン−エチレン共重合体の分
子量を調節し且つ加工性および耐衝撃性を改善す
ることを特徴とする結晶性プロピレン−エチレン
共重合体の変性方法である。 本発明に於いて使用される結晶性プロピレン−
エチレン共重合体は、該共重合体100重量部中に
エチレン共重合体部４〜25重量部より成るものが
好ましく、４重量部以下では共重合体の低温に於
ける耐衝撃性に問題を生ずる傾向があり、また、
25重量部以上では前記共重合体の剛性および重合
時の収率等に問題を発生する傾向があり実用的で
はない。 本発明に用いられる有機過酸化物としては、例
えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシペンゾエート、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
2.5−ジメチル−2.5−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
2.5−ジメチル−2.5−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３などが挙げられる。これらは単
独、または２種以上混合して使用することができ
る。 有機過酸化物の添加量としては、通常該結晶性
プロピレン−エチレン共重合体100重量部に対し
0.001〜0.5好ましくは0.01〜0.3重量部を使用する
ことが必要であり、0.001重量部以下では充分な
加工性改良効果が得られず、また、0.5重量部で
はかえつて前記共重合体の分子量が小さくなり過
ぎ実用上不向きである。 本発明に於いて用いられる石油系衝撃改良剤と
しては、ゴム工業分野に於いて天然ゴム、あるい
は合成ゴムの素練り作業、ロール加工作業等の加
工性を改善するために用いられるものがそのまま
用いられ、例えば、潤滑油、プロセスオイル、パ
ラフイン、流動パラフイン、ワセリン、オゾケラ
イト、セレシン、ギルソナイト、石油系アスフア
ルト、ミネラルラバー、石油樹脂等に区別され
る。本発明に於いては、なかでもプロセスオイ
ル、流動パラフイン、およびパラフインが特に好
ましく用いられる。 また、これら石油系衝撃改良剤の添加量は、通
常、前記共重合体100重量部に対して0.5〜７重量
部、好ましくは0.5〜５重量部の範囲で用いられ
る。添加量が0.5重量部より少ないと、本発明の
特徴である低温に於ける耐衝撃性の改善効果が少
く、又、７重量部より多いと加熱処理して得られ
る製品の機械的特性、特に曲げ剛性の低下が大き
くなり好ましくない。 また、本発明に使用される結晶性プロピレン−
エチレン共重合体には、通常用いられる酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線安定剤、金属劣化防止剤な
どを添加することは何らさしつかえない。 本発明に於いて各組成物質の混合は、当業界で
一般に用いられているヘンシエルミキサー等を用
いて行なわれ、加熱処理の方法としては、バンバ
リーミキサー、熱ロール等を用いて別個に行う方
法もあるが、一般には単軸押出機又は、２軸押出
機を用いて溶融混練され、ペレツト化される際に
行われることが多い。このような場合の押出機の
温度は、結晶性プロピレン−エチレン共重合体の
種類および有機過酸化物の種類並びに量などによ
り左右されるが、170℃〜280℃に制禦することが
必要である。而して加熱処理温度が170℃以下の
場合は、熱減成が充分に行なわれず、本発明の効
果が充分にあらわれない。一方、280℃以上の温
度で加熱処理を行なつても、熱減成の効果にあま
り影響が認められず、あまり高温にすると、該重
合体が熱分解する恐れがあり、好ましくない。こ
のような寸法により得られる樹脂組成物は、通常
用いられる射出成形法、押出成形法および圧縮成
形法等の成形法より所定の成形品に成形し得る。 本発明の方法により得られる結晶性プロピレン
−エチレン共重合体は、加工性および低温衝撃性
に於いて優れた物性を示す。 以下、実施例により、本発明を更に具体的に述
べる。以下の記載ら於いてメルトインデツクスは
ASTM−Ｄ−1238、アイゾツト衝撃強度は
ASTM−Ｄ−256、デユポン衝撃強度は、JIS−
Ｋ−6718に従つて夫々測定した。 実施例 １ 結晶性プロピレン−エチレン共重合体（エチレ
ン８重量部）で、メルトインデツクス9.3の粉末
100重量部に対して有機過酸化物として、2.5−ジ
メチル−2.5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サンを0.013重量部、石油系衝撃改良剤として、
流動パラフイン（島貿易(株)製、商品名グロリア）
を３重量部、その他少量の熱安定剤、酸化防止剤
等を添加後、ヘンシエルミキサーで混合し、押出
機にて210℃でペレツト化を行ない得られたペレ
ツトを射出成形機を用いて所定の試験片に成形
し、各物性値を測定した。これらの測定結果を表
−１に示した。 実施例 ２〜３ 実施例１の流動パラフインにかえてパラフイン
として日本精蝋社製（商品名、OW−41）又は、
プロセスオイルとして、出光興産社製（商品名、
ダイアナプロセスオイルKL−40）を、表−１に
示した量を添加して、実施例１と同様に物性測定
を行ない、得られた結果を表−１に示した。 実施例 ４ 実施例１の有機過酸化物の添加量を0.1重量部
とした他は、実施例１と同様に物性測定を行な
い、得られた結果を表−１に示した。 比較例 １ 流動パラフインを加えず、有機過酸化物の添加
量を0.026重量部に変えた。他は実施例１と同様
に物性測定を行ない、得られた結果を表−１に示
した。 比較例 ２ 重合方法によりメルトインデツクスを、ほぼ実
施例１〜３に近い値とした結晶性プロピレン−エ
チレン共重合体に通常用いられる安定剤のみを混
合して、得られたペレツトの各物性値の測定を行
なつた。結果を表−１に示した。 比較例 ３ 比較例２の結晶性プロピレン−エチレン共重合
体に、通常用いられる安定剤と、実施例１で用い
た流動パラフインを実施例１と同量混合して、得
られたペレツトの各物性値の測定を行なつた。結
果を表−１に示した。 参考例 参考例として、有機過酸化物等と共に加熱処理
する前の結晶性プロピレン−エチレン共重合体の
みの物性測定値を表−１に示した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 結晶性プロピレン−エチレン共重合体100重
量部に0.001〜0.5重量部の有機過酸化物および0.5
〜７重量部の石油系衝撃改良剤を混合し170〜280
℃で加熱処理することを特徴とする結晶性プロピ
レン−エチレン共重合体の変性方法。 ２ 石油系衝撃改良剤がプロセスオイルである特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 石油系衝撃改良剤が流動パラフインである特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 石油系衝撃改良剤がパラフインである特許請
求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15456782A JPS5945305A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 結晶性プロピレン−エチレン共重合体の変性方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15456782A JPS5945305A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 結晶性プロピレン−エチレン共重合体の変性方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5945305A JPS5945305A (ja) | 1984-03-14 |
| JPH032164B2 true JPH032164B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=15587055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15456782A Granted JPS5945305A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 結晶性プロピレン−エチレン共重合体の変性方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945305A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5998111A (ja) * | 1982-11-29 | 1984-06-06 | Tokuyama Soda Co Ltd | 変性ランダム共重合体の製造方法 |
| JPH0759654B2 (ja) * | 1985-12-06 | 1995-06-28 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン組成物 |
-
1982
- 1982-09-07 JP JP15456782A patent/JPS5945305A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5945305A (ja) | 1984-03-14 |
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