JPH03216650A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白能を有する組成物及びそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲ／化銀カラー感光材料用の漂白能を有す
る組成物及ひそれを用いた処理方法に関するものであり
、詳しくは迅速な脱銀処理をおこなうとともに、漂白カ
ブリの無い、かつ処理後の画像保存時におけるステイ／
発生の少ない処理金行うことのできる漂白能を有する組
成物及ひそれを用いた処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロケ／化銀カシー感光材料（以下、カラー感光
材料という）の処理の基本工程は、発色現像工程と脱銀
工程とから成る。発色現像工程では、露光されたハロゲ
／化銀が芳香族第一級アミンカラー現像主薬により還元
されて銀を生じるとともに、酸化された発色現像主薬が
発色剤（カプラー）と反応して色素画像を与える。次の
脱銀工程では発色現像工程で生じた銀か酸化され、次い
で定着剤と通称される銀イオ／の錯形成剤によって溶解
される。この脱銀工程を経ることによって、カラー感光
材料には色素画像のみが残る。

以上の脱銀工程は、漂日剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との二浴で行う方法、漂白剤と定着剤とを共存せ
しめた澱白定着浴で行う方法、或いはそれらの組合せか
ある。′！たそれぞれの浴はｖＩ数の処理槽から成る場
合もある。

実際の現像処理は、上記の基本工程の他に、画像の写真
的、物理的品質を保つ為、あるいは画像の保存性を良く
するため等の目的で、その他の補助的な処理工程を含ん
でいる。例えは硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴な
どである。

近年、ミニラボと通称される小型の店頭処理サービスシ
ステムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速に対応
する次めに、上記処理の所要時間の短縮が強く要望され
るに至っている。特に従来、処理時間の大半を占めてい
た脱銀工程の短縮は最も要求度の高いものであり、その
なかでも漂白の迅速化が必要とされてい友。

漂白時間を短縮する次めには、酸化力の強い酸化剤（Ｓ
白剤）を用いれは良い事は、周知のとおりである。この
様な漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄塩、過硫酸塩
、重クローム酸塩等の無機化合物、或いは、アミノボリ
カルポｌＲｔｃＣ■）錯塩に代衣される金属キレート化
台物かめる。特に近年環境保全、ｋ４ｙｌシ扱い安全性
などの観点からアミノボリ力ルボ／酸鉄キレートで酸化
力の高いものの開発か進められ、／，３−プロパンジア
ミ／四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩（／　，　ｊ−ＰＤ’Ｌ’
Ａ−ｋ’ｅＣ１１１））．グリコールエーテルジアミ／
四酢酸鉄＜　ｌｔｌ　）　ｈａ塩（　（ｊＥＤｊＬ’Ａ
−　ｋ’ｅ　（川〕）などが検討されてきた。

しかしながら芳香族巣一級アミンカラー決像薬を用い′
ｆｃ発色現像工程に引き続きこれらの強い酸化剤を含む
漂白浴若しくは尭白足府浴で処理すると、フイルムと共
に持ち込ｌれた現像生薬が酸化され史に発色剤と反応し
て、漂白カブリと呼はれる著しいカラーステインを生じ
るという大きな問題を生じることが知られており、（ジ
ェームヌ（　Ｊａｍｅｓ　）著　ザ　セオリー　オブ　
フォトグラフィック　プロセ，ｚ（　Ｔｈｅ　　ｔｈｅ
ｏｒｙ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）第≠版〔ｌタ７７年〕≠ｊ２頁等）これが漂白の
迅速化を妨げていた。

これを回避するためには、現像工程後に停止浴或いは水
洗浴を設けフイルム中の現像主薬を除去し友後に漂白或
いは漂白定着工程を行えは艮い。

しかしながら、これでは処理浴の増加を伴い、本来の目
的である処理時間の短縮を達成出来ない。

更に、この標白カプリの問題とは別に、このような漂白
あるいは漂白定着浴で短時間で処理をすると、処理後の
カラー感光材料の保存中に大幅なヌテインの増加全生じ
るという新たな問題か起こることも明らかになった。

このような漂白力ブリャヌテイ／増加の問題を解決する
方法として漂白液のｐｌｌ値を２．ｊ−≠．λに下げる
方法か特開平／　一．２　／　Ｊ　６　ｊ　７に開示さ
れており、又これＶＣ近い態様（酢酸を含み、ｐＨ弘．
３の漂白液）はＣ−≠／ｋＬＡ処理で公用であるが、こ
のような方法においては上記問題点の解決が不十分であ
ること、ｐｌｉを低下させるために用いる酢酸が蒸発す
ることによる作業環境の低下、崗辺機器や器具の金Ｉｌ
４腐食、劣化等の問題が有ることが判明しｆｃ，， （本発明が解決しようとする課題） 従って、本宛明の第一の目的は英気力・無く環境汚染の
熱い漂白能を有する処理准を提供することにある。本発
明の第二の目的龜標白カブリが無く処理後のスティン発
生も少ない脱鉄処理のできる釦刊ｄを有する処理液及ひ
処理方法を提供することにある。本発明の第三の１１的
は上記目的を達成するとともに、脱銀性に優れた迅速な
脱銀処理のできる漂白能を有する処理准及ひ処理方法を
提供することにある。

（課題を解決するための千段つ 上記目的は以下にｄピ載された方法により達成すること
ができた。

（１）一般式（１）で六わされる化台物及び／又は一般
式（ｎ）で表わされる化合物の第二鉄錯塩を漂白剤とし
て含有する漂白能を有する組成物。

（２》　　像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光
材科を発色現像後、一般式（１）で六わされる化合物お
よび／又は下ｉｔ一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の
第二鉄錯塩を襟白剤として含有する漂白能を有する組成
物で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。

一般式（１） （式中、智　は総炭素数３以下のアルキレン基を戎わし
　１，１　　１，２　　１．３およびＬ４はそれぞれ独
立にアルキレ７基１たけアリーレン基を表わし、Ｍ１〜
Ｍ６Ｆｉそれぞれ水素原子又はカチオ／ｔ表わす。） 一般式（ｎ） ？式中、Ｗ２は二価の連結基を表わす。Ｌ５ＬＬ　　お
よひＬ　はそれぞれ独立アルキレ／基又はアリーレン基
を表わす。Ｍ７、Ｍ８、〜ｌ９、Ｍ　　およひ１ν１■
■はそれぞれ水木原子又はカチ１Ｇ オンを底わす。） 一般式（１）およひ（ｎ）で表わされる化台物について
以下に詳細に８５２ＩＪＩ４する。

貸　は総炭素数３以下のアル鴫レ／ｉｈを六わし、置換
基をＭしていてもよい。総炭素数３以下とは、置換基を
Ｍずるアルキレ／基の楊台にも置換基も含めた炭素数が
３以下であることを意味する。置換基としてはアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミ
ノ基、９レイド基、タレタン基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルチオ基、スルホニル基、スルフ
イニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルボンアミド基、スルホ／アミド基、ニ
トロ基などが挙けられる。

置換基としてｔよ、アルキル基（より好ましくはメチル
基）、アルコキシ基（より好１しくはメトキシ基）、ア
ミノ基（よシ好ｔｔ，＜はアミノ基、メチルアミン＆）
、スルホニルアミノ基（よリ好ｌし〈はメタ／スルホニ
ルアミノ基〕、スルファモイル基（よシ好ｌしくにスル
ファモイル基、メチルヌル７アモイル基〕、カルバモイ
ル基（より好１しくけカルパモイル基、アルキルチオ基
（より好１しくにメチルチオ基）、ヒドロギシ基、ハロ
ゲ／原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ホヌ
ホノ基、二トロ基などがよシ好１しい。

ｗ２は二価の連結基を表わ丁。二価の連結基としては、
好筐しくに炭素数コないしｔのアルキレン基、炭素数乙
ないしＩＯの了りーレン基、シク２１− ロヘキサン基、セＷ（Ｊナ　Ｗ２２−、ｍ ＋ｙｙ２１　　Ｂ＋　Ｗ２２−　（Ｗ　　　，Ｗ２２は
ア２ｌ ｍ ルキレン基を衣わし、ｍは７〜３を表わす。）、−Ｗ　
　　−Ｎ−Ｗ２２−　（Ａは水素、炭化水木、Ａ −Ｌ　　−Ｃ（Ｊ（ＪＭ，−Ｌ　　−Ｐ（７３Ｍ２、Ａ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ−Ｌ
Ａ−（Ｊｌ−１　　−ＬＡ−ＳＯ３Ｍ（ＬＡは炭素数／
ないしｔのアルキレ／基または炭累数ｔないし／Ｏのア
リーレ／基を六わし、Ｍは水素原子、カチオ／（アルカ
リ金属、アンモニウムなど）を艮わす。））が挙けられ
、さらにこれらの組み会せでもよい。これら二価の連結
基は［換基＋ｌｉ−有していてもよく、置換基としては
例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミン基、
アシルアミノ基、ヌルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタ／基、了りールオキシ基、スルファモイル基、カル
パモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ヒドロキシ基、ハロゲ／原子
、ンアノ基、ヌルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ力
ルボニル基、アシルオキシ丞、カルボ／アミド基、ヌル
ホンアミド基、二トロ基などが挙げられる。

Ｌ　　−Ｌ　　はそれぞれ独立にアルキレ／基ｌたはア
リーレン基を衣わし、好ましくはメチレ／基又はエチレ
ン基である。ｌた、一般式（Ｉ）においてＬ　〜Ｌ　の
うち、少なくとも１つがエチレ／基のものがよク好１し
い。

Ｍ，〜Ｍ１１はそれぞれ水素原子又はカチオ／ｔｉｔわ
す。カチオ／とじてはアルカリ金属（リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなど）、アンモニウム、ビリジニ９ムな
どが挙けられる。

一般式（１）まｆｃ＃′ｉｃＵ）で表わされる化台物の
うち、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物がより好ｌし
い。

以下に一般式（１）−ｆｆｉたは（ＩＩ）で衆わされる
化合物の具体例を挙けるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

ｌ０， ２２ ２３． コ仏 λま コｌ ３／． Ｌ；ｆｌ，−ＩＮ＼ＣＨ２ＣＵＥ）Ｎａ一般式（１）で
表わされる化合物については、Ｚｈｕｒｎａｌ　　Ｌｊ
ｂｓｈｃｈｅｉ　　Ｋｈｉｒｎｉｉ　，　　第４Ｌ６巻
、第ｊＯｌ負（ｌタ７６年）、同第≠７巻第２３タ６頁
（／タ７７年）に記載された方法を参考にして台成でき
る。次に代表的化台物の具体的合成例を以下に示す。

合成例ｔ　化台物ｌの合成 Ｃ：ｋ−１３ＣＮｋｉＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２＋αＣＨ２Ｃ
Ｏ２Ｃ２Ｈ５１１ ０ ／−Ａ ／−Ｈ ／−Ｃ ／ ／　−（υ　化台物／　−Ｈの合成 八ーアセチルエチレ／ジアミ７Ｃ／−Ａ）／０λ’／（
／．０モル）をアセトニトリルｊ００ｕｌに溶かし、炭
酸カリウム３０μｔ（２．λモル）’ｔ加えた。室温下
攪拌し、クロロ酢酸エチル．２７０ｙ（コ．２モル）を
滴下しｆＣ後、２時間加熱還流した。室潟１で冷却した
後、同体を戸別し、Ｐ液を減圧濃縮した後、シリカゲル
力ラムクロマトグラフイー（展開溶媒；ジクロロメタン
／酢酸エチＡ／＝＃／／　（　Ｖ　Ｏ　１　／ｖ　ｏ　
ｌ　）にて精製することにより油状物／−１３／Ｊコ？
（０．≠ｊモル）を得た。　収″４■〕 ／　一（２Ｊ　　化合物／−Ｃの合成 ｌ−（ｌ）Ｔ：得られた化台物／−Ｈ／ＪコｆＣＯ．ｐ
ｒモル）を水４１００ｍｌに溶かし、水酸化ナトリタム
７７．Ｏｆ（／，２３モル）を加えた後、１時間加熱還
流した。室温まで冷却した後、濃塩酸ＪＯＯ１ｄ（Ｊ．
Ｊモル）を加え、生成した塩化ナトリクムを戸別した。

Ｆ液を約３００５ｌまで減圧濃縮した後、エタノール３
００ｍｌ加え、生じた結晶ｔＦ取し、水一エタノールか
ら褥結晶することにより／−Ｃをタ≠．７？（０．ＪＩ
モル）得た。

収率７タ囁 ｌ一（３）化餘物ｌの台成 ／　−（２）で得られた化台物／−ＣＰ４Ｉ．７ｙ（０
．３ｆモル）を水１００ｍｌに溶かし、績塩改ｌθ０ｍ
／（　／　．Ｊ％ル）、亜１）冫鈑４！，Ａｆ／（０．
１参モル）を加え、加熱還流した。還流しながら３７％
ホルマリン水浴腋７７ｆ／（０．２ｊモル）をゆっくり
滴下し、滴下終了後、さらに３時間加熱還流した。室温
１で冷却した後、エタノール１００ｍｌを加えると、白
色ぱ−スト状物が析出した。

このペースト状物を水一メタノールにより再結晶するこ
とにより白色固体ｌを！６．７ｆ／（０．／６モル）得
た。　収率≠．２憾 什Ｈ．ＮＪＬ 化合物／Ｊの台成 ０ ／　コ　ーＡ ／Ｊ−８ ・．２ｋｉＣｌ ／２−Ｃ ／．２−Ｄ コー（１）化合物／２一Ｂの合成 ヘーアセチルーｌ，３−プロパンジアミンｌ２−Ａ／／
ｌ，ｉｆ（／．０モル），炭酸カリウム３０μ？（λ．
λモル）、クロロ酢酸エチル．２７０ｆから、／−（１
）と同様な操作ＶＣより油状物／Ｊ　−Ｂを／Ｊｒｌ？
（０．１ｊモル）得た。　収率３６％一一（２）化合物
ｌλ一Ｃの合成 λ−（１）で得られた化台物ｌλ−ＢｙｊｌｔＣＯ．ｊ
ｊモル）と水酸化ナトリＴ）ムｌｒｌ．Ｏｆｆ（２．２
θモル）から／−（２）と同様な方法Ｋよクｆと合物ｌ
λ一Ｃを／λｔｆ（０．グｔモル）得た。　収４ｔ７％ コー（３）化台物／．２−Ｄの台成 コー（２）で得られた化合物／Ｊ−Ｃ，　　／２４？（
０．グｌモル）を水４ＡＯＯ，ｌに溶解し、水酸化？ト
リクムｔｏｙ（コ．θモル〕を加え、水冷下攪拌しなが
らグリオキ／ル酸一水和物４！ｉｒ．６ｙ（０．ｊＪモ
ル）の水／ｊＯｔｔｚｌ溶ｇを筒下した。

この反応ｆｅ！赦に／０％Ｐｄ−（，’コｆを方ロえ、
室崗下水象（　Ｈ■ｉｏｏｐｓｉ）（，た。触媒を除去
後、水を減圧留去し、濃塩ｔＲ２００ｍｔｌ加え、さら
にエタノールを加えることにより白色固体が析出した。

この白色固体を水−エタノールで書結晶することにより
／２−Ｄを／Ｏコｔ（０．Ｊλモル）得た。

収率６７哄 コー（４）化台物／．２の合成 ／−（３）で得られたｌコーＤ，ｉｏλ？（０．３一モ
ル）と崇塩酸ｈりＩｃ　Ｏ　．タｒモル）、亜リン酸！
７，Ｉｔ（０，７／モル）、３７饅ホルマリ／水溶ｇｔ
４ｔ．ｒｔ＜ｏ．ｒθモル）とがらｌ一（３）と同様な
操作により、白色固体／．２を６ｌ，Ｉｔ（０．／Ｉモ
ル）得た。　収Ｓ＄よ６襲合成例３．　化合物コＯの台
成 （．’｝１３０ＮＨＣ｝ｌ２Ｃ：Ｈ２Ｎｌ｛２１１ ０ ＋ Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＵＯＨ ／　　−Ａ コ　０−Ｂ ・コＨα Ｊ　θ一Ｃ ？１−１■Ｕｌｉ２ｅ（Ｊ（ＪＨ ／ ・２１１Ｃｌ ２ｏ−Ｊ） Ｊ　−（１）　　化台物．２０−Ｈの合成ヘーアセテル
エテレ／ジアミ／（／−Ａ）／０コｙ（ｉ．ｏモル）を
水．２００ｍｌに溶かし、室瀉下アクリル酸／ｊ／ｆ（
２．／モル）をゆっくり滴下した後、一時間加熱還流し
た。反応液を濃縮した後、エーテル金加えると白色固体
が析出した。

住じた結晶を戸取し、メタノール・エーテルから貴結晶
することにより化台物−０−Ｂを／ｊｉｌｔ（０．ｔＪ
モル）倚友。　収率６３襲 Ｊ−（２）　　化台物λυ−Ｃの合成 ３−（１）で得られた化合物コ０−Ｂ／．ｔ≠ｆ（０．
６３モル）と水酸化ナトリウムｊＯｆｃ／．コタモル）
からｌ一（２）と同様な方法により化合物コＯ一Ｃを／
≠ｉｙ（ｏ．ｊｉモル〕得た。　収率ｒｌチ ｊ　−（３）　　化台物２０−Ｄの合成Ｊ−（２）で得
られた化台物２ｏ−Ｃ，ｉグ／ｆ＜ｏ．ｒｔｓｃル）と
Ｘ酸化ナトリｒ７Ａｆｊ？（コ．７モル〕、グリオキシ
ル酸〜ボ和物！　／　，　ｊ　？（０，！ｔモル）から
λ一（３）と同様な方法で化合物２０−Ｊ）ｆＹＹ．Ｏ
ｆｆ（０．ＪＯ％ｋ）得ｆＦ−。

収率！タ襲 ３−（４）化台物２０の合成 Ｊ　−（３）ＴＬＱらレ７ｃ化合’ｌｌｌＪ２　０　−
　Ｄ，　　タＹ　Ｗ　（　ｏ　，３０モル）と濃塩酸１
０ｍｌ＜０・タｊゝ′）・亜り／ｇｌ（ｊ弘．Ｊｒ（（
７．ＡＪモル）、Ｊ７％ホルマリン水溶液ｔＯ．Ｉｆｌ
ＣＯ’．７！モル）とから／−（３）と同様な方法で化
合物２０を！２．３９（０．／ｊモル）得た。収率ｊＯ
ｓ 本発明において、漂白能を有する組成物とは現像工程に
おいて生成した銀を漂白（酸化）する能力ｆ：有する処
理液であり、通當、関白液（＃！白浴）、漂白定！ａ（
Ｉｔ白定着浴）と呼はれる両者を含むものである。

本発明にシいて発色現像と漂白能を有する処理との間に
水洗浴に代衆される中間浴を設けてもよいが、本発明の
効果ｔ著しく発揮することから、発色税像後に直ちに漂
白能を有する処理されることが好ｌしい。

本発明において、漂白能′５Ｉ：有１−るｔ１収物（以
下、漂白能ｔｌ−有する処理液ということあり）に含有
せしめる一般式（■）１たは（ｆｌ）で炎わされる標白
剤の散ｔま、ｌｅ肖ｖＯ．Ｏｊモル〜コ．ｊモルでめる
。漂白能を有する処理液が漂白液である場合、／ｌ当り
０．７モル〜コＯモルが好１しく、特にはＯ．λモルＡ
−７．２モルが好ｌしい。又、漂白能をＭする処理液が
窪白定着液でるる場合、／ｌ当ｔ）ｏ．ｏｓモル〜ｉ，
ｓモルが好１しく、特には０．７モル〜Ｏ．ｔモルが好
１しい。

本発明に用いられる一般式（１）１たＩｆ（Ｉｔ）で尺
わされるＭ機酸の第二鉄錯塩は単離された錯化合物とし
て添加しても良いし、また、Ｂ有機酸と鉄塩（例えば硫
酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化第二鉄など）を溶液中で混
合することにより形成させてもよい。錯塩の杉で使用す
る場合Ｆｉ、／種類の錯塩を用いても良いし、ま友は一
棟類以上の錯塩を用いてもよい。一方、第二鉄塩と一般
式（１）又は（ＩＩ）で表わさｎるＭ磯酸とを用いて溶
液中で錯塩を形成する場合ｔ′！．弟二鉄塩をｌ種類又
はλ柚類以上使用してもよい。更に一般式（１）又は（
Ｉｆ）で艮わされる有機酸をｌ榛類又はλ種類以上使用
してもよい。またいずれのＪｓ台にも一般式（１）又は
（ｉｔ）で艮わされるＭ機酸を第二鉄イオンと錯塩を形
成する以上に過剰に使用してもよい。

きらに本発明のＭ払酸の弟二鉄錯塩と、公知のアミノボ
リカルボン酸弟二鉄錯塩と全併用して使用してもよい。

本発明のＭ機酸第二鉄錯塩と併川し得るアミノボリカル
ボ／飲第二鉄錯塩のアミノボリカルボ／酸又はその塩と
しては、 Ｈ−／　　エチレンジアミンテトラ酢緻Ｂ−一　エチレ
ンジアミ／テトラ酢酸ジナトリクム塩 Ｂ　−Ｊ　　エテレ／ジアミ／テトラ酢酸ジアンモニウ
ム塩 Ｈ　−１ Ｂ−１ Ｈ−１ Ｂ−７ Ｂ　−４ Ｂ一タ Ｂ　−／０ Ｈ　−／／ Ｈ　−／コ Ｂ　−／Ｊ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニクム）塩 エチレ／ジアミ／テトラ酢酸テトラカリウム塩 エテレ／ジアミ／テトラ酢酸テトラナトリクム塩 エチレ／ジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 ジエチレ／トリアミンベンタ酢酸 シエチレントリアミ／ペンタ酢酸ぺ／タナトリワム塩 エチレ／ジアミｙ−Ｎ−（β−オキシエチル）一へ，Ｎ
’，Ｎ’−｝り酢酸 エチレンジアミン一Ｎ−（β−オキシエチル）一へ，へ
’，Ｎ’−｝り酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミ／−Ｎ−ＣＩ−オキシエチル）　−Ｎ　
，　Ｎ’　　，　ｆＶ’−｝り酢酸トリアンモニウム塩 ｌ，λ−ジアミノプロパ／テトラ酢酸 Ｂ−ｉｐｉ，λ−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリ
ウム塩 Ｂ　−／！　　ニトリロトリ酢酸 Ｈ−＃　　二｝リロトリ酢酸トリナトリクム塩Ｈ−／７
／，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸 Ｈ−／Ｉ／，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸ジ
ナトリクム塩 Ｈ−／タ　イミノジ酢酸 Ｂ　−２０　　ジヒドロキシエチルグリシ／Ｂ−コ／　
エチルエーテルジアミンテトラ酢ｔ貿Ｂ−２λ　グリコ
ールエーテルジアミンテトラ酢酸Ｂ−コ３　エチレ／ジ
アミ／テトラプロビオン酸Ｈ　−２弘　／，Ｊジアミノ
プロパンテトラ酢酸なと金挙けることができる。本発明
の南゛機酸の第二鉄錯塩とアミノボリカルボン酌第二鉄
錯塩とは七れぞれ／釉類すつ併由してもよいし、ｌだそ
れぞれコ袖類ずつ以上を併用してもよい。

さらに本発明の有機酸の弟二鉄錯塩と上記のアミノボリ
カルボ／酸化什物とを併用してもよい。

本発明のＭ機酸の第二鉄錯塩と上記アミノボリカルボン
酸第二鉄錯塩とを併用する場合の比率はモル比で／／／
０−／θ／／であることが好１しく、特にｌ／！〜ｊ／
／であることが好１しい。

本発明の醸白能を有する処理液のｐＨはコ〜タでめり、
好’！シ（ｉ，［３〜ｌ１史に好芳しく＃″［．グ〜ｊ
でるる。ｒ）Ｈ緩衝剤としでは、例えば、硝酸ナトリウ
ム、硝酸ア／モニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼
酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリ９ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリクム、クエ
ン酸、クエン改ナトリ９ム、ｈ石酸、乳敵なとの／梱以
上の無機酸、育＠醒及びこれらの塩などの通常捌白能を
有する処理液に用いることが公知の添加剤を用いること
かできる。

本発明の漂白能を有する赦が、漂白液である場台には、
臭化物、例えは臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム又は塩化物、例えは塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウムなどの沓ハロゲ／化剤を含む
ことか好貰しい。特に臭化物を含むことが好ｌしい。臭
化物としては臭化ア／モニワムが最も好１レい。再ハロ
グ／化剤の濃度は漂白液ｉｚめたりｏ，ｉ〜ｊモル、好
ましくは／．ｌ≠〜！モルであジ、特に好１しくはｉ．
ｒ弘Ｐ−３モルである。

又、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好１しい。

本発明による漂白能を有する際には、漂白促進剤を含有
することかできる。

代々的な漂白促進剤については、例えは、米国％ｆｆ第
３　，１９３　，ＩＩＩ号、ドイツ特許第ｌ，２ＹＯ　
，Ｉｌｌ号、英国’ＰＭ’Ｆ第ｉ，ｉ３ｒ，ｒｅコ号、
待開昭よ３−タｚｔ３ｏｇ．ｖテーチ・ディスクロージ
ャー弟／．７／一タ号（ｌタ７ｇ年７月＋ｊ）にａ己載
のメルカプト基１たはジスノレ７イド−ｌＩ！．をＭ丁
る化台物、特開陥りタ一ぴＯタ弘３号記載のイミダゾー
ル化曾物、特開昭ｔｏ−ｉａｏｉλタ号ｒＣ記載のチア
ゾリジ／ｖｊ導体、米国特許第Ｊ　，７０４　，！４／
号に記載のチオ尿Ｘ誘導体、７％開昭夕Ｊ’−／ｔ２Ｊ
ｊ号に記載の沃化物、ドイッ特許第２，７＄Ｊ’　，１
１３０号に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭＋
ｔ−ｒＩｒＪｔ号に記献のポリアミン化合物などを用い
ることができる。

特に好ましくは英国特許第ｉ，ｉ３ｒ，ｒ４Ａλ号記載
のようなメルカプト化合物が好ましい。

これらの漂白促進剤は本発明の漂白能を有する処理液の
前浴に添加して使用することもできる。

本発明の処理において漂白能を有する液の補充董は感光
材科ｌｍ２当り、ｉｆ−ｔ−であり、好ｔＬ＜は２００
〜ＩＯｔｘｔ，更に好ＩＬ，＜は３００〜ｌＯｙａｌで
ある。

同、処理に際し、鉄（ＩＩＩ）錯塩を使川した轄白液に
は空気発泡（エアレーショ／）を施して、生成する鉄（
■）錯塩を再酸化することが好１しい。

漂白赦をエアレーションすることはすでに公知のことで
あり、イーストマ／コダックカ／パニ一発行のＵｓｉｎ
ｇ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　Ｃ−弘／（　／タｔ２、Ｚ−
／　２　／　　Ｔｈｉｒｄ　　Ｅｄｉｔｉｏｎ）ページ
ＡＨＬ−２又はＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｐｅｒ
ｆｏｒｍａｎｃｅｏｆ　　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　　
Ｃ−１／　　ｂｔｅａｃｈ（／タｒコ、Ｚ−ｉコ／Ｌ）
ノには、十分なエアレーションにより＃４白液を完全な
酸化状態にしておくことが、脱嫁不艮の防止とロイコシ
アン色素の生成防止に極めて重要であることが詳細に述
べられている。

即ち、第２鉄錯塩の僚白液は、ラ／二／グにおいて現像
銀を酸化し、父前工程の発色現像液の持ち込みｔ受ける
ことによって、第／鉄錯塩に変化するため、十分なエア
レーショ／により、第／鉄錯塩を第コ妖錯塩に完全に酸
化しておくことが、漂白を完全に行なう上で適切なこと
であると考えられてきた。

このような鉄錯塩の原白液の酸化状態は、第ｌ妖イオ／
と第コ鉄イオ／のｔ比にもとづく酸化還元竃位で示さｙ
ｔることは、電気化学の一般的知見から考え得るところ
でめジ、実際に木国特杆３７７３１／Ｏｇ明＃Ｉ畳には
エチレンジアミ／四酢酸鉄錯塩の醸白定着液において、
酸化遣元電位金高くすることが、ロイコシア／色累の生
成を防止することが開示されている。

本発明の漂白能を有する処理液が漂白定Ｎ腋の場曾には
、定層剤として公知の化台物を銑加させることができる
。例えは、チオ硫酸ナトリウム、チオ’ｔｉｌｔＭア／
モニワム、チオＷｔ＃Ｒアンモニ９ムナトリクム、チオ
｛ｌｉｆｔ酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン敵
ナトリウム、チオシア／酸アンモニウム、チオ７ア／酸
カリ９ムの如きチオシア／酸塩、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。中でもチオ硫酸ア／モニ９
ムを川いることが好１しい。これらの定着剤の象加Ｍは
／ｌ当９３モル以下が好ｌしく、特にＯ．ｊ−λモルが
好１しい。

本発明の漂白能を有する処理液で処理された感尤材科は
次いで定着能を有する液（定着准、漂白定着液）で処理
δれるが、この組台わせとしては以下の■〜■の工程を
代六例としてめげることができる。

■　捌白浴一定層浴 ■　漂白浴一県白定着浴 ■　漂白浴一水洗浴一定層浴 ■　漂白浴一原白定着浴一足着浴 ■　譲日足着浴 ここで、それぞれの浴は一槽でも二槽以上（例えは、λ
〜弘槽）であってもよい。二槽以上で処理浴が構成され
るときには、向流補允方式でなっているのが好１しい。

定着能をＭする液に使用される定着剤としては前記漂白
定着液に添加できる定着削があけられる。

又、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニウ
ム（ロダ／アンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル（
例えｄＪ　，Ｊ−ジチアー／，ｌ一オクタンジオール）
を併用することも好１しく、併用するこれらの化合物の
ｆＥ１′は、駕着液又は秦白定着液ｌｌ！当Ｆ）０．０
１モル〜０．／モル程度が一般的であるが、場合により
、／〜３モル使川することで足層促進効果を大１】に＾
めることもできる。

本発明の漂白能を有する処理液に次いで用いられる定着
液又は漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
は亜硫酸ナトリ９ム、亜硫酸カリ’）ム、亜硫敞アンモ
ニウム及び、ヒドロキシルアミ／、ヒド２ジ／、アルデ
ヒド化会物の重亜硫酸塩付加物、的えはアセトアルデヒ
ド東亜硫酸ナトリウムなどを含石させることができる。

更に、各禎の螢光壇白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有
させることかできるが、特に保恒剤としては特開昭６２
ー７≠３０参ｌ号明細曹に記載のヌルフイ７ｒＲ化台物
を用いることも好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液に次いで用いられる標白
足着敵には、本発明の有機酸の第二鉄錯塩の他に前述し
た公知の徐白剤を含肩してよい。

好１しくにアミノボリカルボ７ｒＩＩ／第コ鉄錯塩であ
る。

本発明の漂白能を有する処理液に次いで用いら扛る原白
′ｉＥ着液において漂白定看液／ｌ当シの峡白剤のｔは
０．０／モル〜Ｏ．ｊモルであり、好ＩＬ＜は０．０．
２モル〜０．３モルでるり、特に好１しくは０．ＱＪ〜
Ｏ．２モルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化台物を水に溶解して
ｖ！４製されるが、別途ｐ４製された漂白液と定着液を
適董混廿して調製してもよい。定着液のｐ　Ｈとしては
、ｊ〜タが好１しく、更には６．７−ｆが好ましい。１
ｆｃ，＠白定着液のｐ｝ｉとしては、６〜Ｉ．ｊが好１
しく、更には４．ｊ〜ｒ．ｏが好１しい。

本発明において定着液；僚白定着液には、上記ｐＨＫ調
整するためにｐＫａがｔ．ｏ〜タ．Ｏの化曾物の少なく
とも一極を含有することが、原白カブリの点から好１し
い。

これらの化台物の代六例としては、アジリジンやイばダ
ゾール、／一エチルーイミダゾール、ｌーメチルーイミ
ダゾール、λ−メチルーイミダゾールの如きイミダゾー
ル類やヘーアリルモルホリ／、／−ベンン゜イルビぱシ
ジン等があけられる。

これらの化台物の添加ｔは０．７Ｐ−／θモル／ｌ１好
１しくに０．２〜３モル／ｌである。

本発明の漂白能を有する処理液に次いで用いられる定着
液及び漂白定層液の補充量としては感光材科’　ｍ；ｈ
ｆＣ　ｖＪ　０　０１１Ｊから３０００ｔｐｉｌか好１
しいが、より好ましくはＪＯＯｙｘｌから／３００ＩＩ
Ｌｌである。

さらに本発明の漂白能ｔ−有する処理液に次いで用いら
れる定着液、捺白定着液には液の安定化の目的で各椎ア
ミノボリ力ルボ／敵類や、有機ホスホ／酸類の添加も好
１しい。

本発明の脱鉄工程の全処理時間の廿計は、短い程本発明
の効来が顧者に得られる。好１しい時間は／分〜弘分、
更に好ｌしくは／分３０秒〜３分である。又、処理ｍ度
はλｊ’−１０°Ｃ、好ましくはＪｊ’Ｃ−４ｃｊ’Ｃ
である。好１しい温度範囲においては、脱銀速度が向上
し、かつ、処理後のステイ／発先か有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をよｐ有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−／ＩＪ４Ａ
ｔＯ号、１町６コーｉｒｓ弘６／号に記載の感光材料の
乳剤面に処理准の噴流を衝突させる方法や、特開昭，ｇ
ｊ−／♂３≠ｔｌ号の回転手段金川いて攪拌効果を上け
る方法、更には液中に設け次ワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材科を移動させ、乳剤六面を乱流
化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流Ｉｋヲ増加させる方法がめげられる。このよ
うな攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着蔽のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中ヘの
漂白剤、定盾剤の供給を速め、結朱として脱銀速度全＾
めるものと考えられる。

１た前記攪拌向上手股は、漂白促進剤を使用した場会に
よク■効でおり、幀白促進効果を著しく増力ロさせたり
漂白促進剤による定層阻害作柑を解消ちせることが出米
る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−／Ｙ／
２ｊ７号、Ｉｒ＝］　６０−／　Ｐ　／　２　ｊ　ｆ号
、同６０−／タ／コ！７号に記載の感光材科搬送手段’
ｋＮＬでいることが好ましい。前記特開昭６０−ｌタ／
２！７号に記載のとおり、このような搬送手段はＭｉＪ
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能低下を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理准補充量の低減
に特に有効である。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミ／カラー現像主薬を含有する。

好ましい例は、ｐ−７エニレンジアミン誘導体でめジ、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−／Ｎ，Ｎ−ジェテルーｐ−フェニレ／ジアミン Ｄ−２　２−アミノ−！−ジエチルアミントルエン Ｄ−Ｊ　　λ−アミノ−！−（Ｎ一エチルーＮ−ラウリ
ルアミノ）トルエン Ｄ一弘　弘−〔Ｎ一エチル−へ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミン〕アニリ／ Ｄ−ｊ　コーメチルー弘−〔Ｎ一エチルーへ一〔β−ヒ
ドロキシエチル〕アミン〕アニリン Ｄ−６　ｔｔ−アミノー３−メチルーへ一エチル−？ー
〔β一（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリ／ Ｄ−７．Ｎ−（２−アミノーよ−ジエチルアミノフエニ
ルエチル）メタ／スルホ／アミドＤ−ｆｆＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｐ−７エニレンジアミン Ｄ　−１　　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−へ
ーメトキシエチルアニリ／ １１　−ｉｏ　　弘−アミノー３−メチルーへ■一エチ
ルーヘーβ一エトキシエテルアニリ／ ＩＪ−／／　　≠−アミノー３−メチルーヘーエチル−
Ｎ−Ｊ−ブトキンエテルアニリ／ 上記ｐ−フエニレ／ジアミ／誘導体のうち特に好１しく
に例示化合物Ｄ−ｊ，Ｄ−Ａである。

１た、これらのρ−フエニレンジアミ／誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−｝ルエ／ヌルホ７ｒＲ塩など
の塩であってもよい。該芳査族第一級アミンカラー現像
主薬の使用ｔは発色現像液／ｌ当ク好ｌしくは約ｏ，ｉ
ｔ〜約コｏｙ、より好１しくに約ｏ．ｚｙ〜約／０２の
ｌｌ！１度である。

又、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリクム、重亜硫敵ナトリウム、重亜｛ｌｉｌＣ
＃Ｒカリウム、メタ亜硫赦ナトリワム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じで添加することができる。

保恒剤の好１しい添加ｔは、発色現像液／／当ｔ）ｏ，
ｚｙ　〜ｉｏｔ，更に好１しくに／ｆ−４１である。

又、前記芳香族第一級アミンカラー現像生薬をＥＧ接、
保恒する化合物として、各撞ヒドロキシルアミン類、特
開昭６３−＋　３／　Ｊｔ＋３Ｈ１載ｔｖヒドロキサム
酸類、同６３−ｌ昼ｔｏａｉ号、同６３−１７０６０コ
号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−μ参Ａ
ｊ７号及ひｌｍＪ　６　ｊ　−　ｊ　Ｊ’参４’ｊ号ｄ
Ｃ載の７ェノール類、同Ａｊ−＄弘４よ６号記載のα−
ヒドロキシケト／類やα−アミノケト／類、及び／又は
、１自Ｊ６Ｊ−Ｊ，４λｐ４Ａ号記載の各種糖類を除加
するのが好ましい。父、上記化台物と併川して、特開昭
６３一ダ２３ｊ号、同ｔ３−λ４Ｉコｊ参号、同６３−
コ７６≠７号、同６Ｊ−／≠６０参〇号、同６３−２７
１１４Ｉｌ号、及びｌｋＴｌ４ｊ−２ｊｔｊｕ号等に記
載のモノアミン類、同，４３−３０１４Ｉｊ号、同ｔＪ
−／４６０１７０号、同ｔ３一弘Ｊ／Ｊタ号等に記載の
ジアミン類、四Ａｊ−Ｊ／６１７号、及び同４３−２１
．６！ｊ号記載のポリアミ／類、同６３一参ｐ６ｚｚ号
記載のポリアミ／類、同４３−ｊｔＪｊｊＩ号記載のニ
トロキＺラジカル類、同４３−４４３／参θ号、及びｇ
３−ｓ３ｚ４Ａタ号配載のアルコール類、四６ｊ−ｊｔ
Ａｊ４Ａ号記載のオキシム類、及ひ同６３−２３２４ｔ
μ７号記載の３級アミン類を使用するのが好ｌしい。

その他保恒削として、特開昭１７−ｕ４Ｉ／４１１１号
及ひ同ｊ７−ｊｔＪ７≠タ号に記載の谷極金輌類、特開
昭！ターｔｒｏｚｒｒ号記載のサリチル敵類、特開昭ｊ
＄−３１３λ号記載のアルカノールアミ７ｆＡｓ　特開
昭Ｉｔ−Ｙ４Ｉ３１Ｉ９４ｉｊ配載のボリエチレ／イミ
ン類、米国特許第３．７弘６，！参参号Ｒｅ載の芳香族
ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて言有しても艮い
。特に芳香族ポリヒドロキシ化台物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現ｇＩ液は、好ましくはｐ｝ｌ
タ〜／コ、より好−ｚｔ，＜はタ〜／／．０であり、そ
の発色視？＃！液には、その他に既知の現像液成分の化
台物を含ｌせることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各糧緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリ９ム、炭酸カリワ
ム、重炭酸ナトリウム、東炭酸カリウム、り７ｅＲ三ナ
トリワム、リン酸三カリタム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホワ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホク敵カリウム、０
−ヒドロキシ女息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ９
ム）、０−ヒドロキシ安息査酸カリクム、！−スルホー
コーヒトロキシ安息香酸ナトリウム（！−ヌルホサリチ
ル酸ナトリウム）、ｊ−スルホーコ−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリクム）などを挙
けることができる。しかしながら本発明は、これらの化
台物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色税像液への添加量は、０．１モル／ｌ以
上であることが好１しく、特に０．１モル７１−ｏ．４
Ｉモル／ｌであることが特に好１しい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマクネシワムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性同上の
ために、各種キレート剤を用いることかできる。

キレート剤としては有様酸化合物が好１シ＜１例えはア
ミノボリカルポ／＠類、Ｍ機ホヌホ／＃Ｒ類、ホスホノ
力ルボン醒類をあけることかできる。

以下に具体？１Ｊｋ示すがこれらに限定されるものでは
ない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレ／トリアξン五酢酸、エチレ
／ジアミ／四酢酸，Ｎ，Ｎ，Ｎ−｝リメチレンホスホン
酸、エチレ／ジアミンーＮ　，　Ｎ　，　Ｎ／，Ｎ′−
テトラメチレ／ホスホ／＃％　　｝ランスシクロヘキサ
／ジアミ／四酢［％／，コージアミノプｏ，？ン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、クＩＪコールエーテ
ルジアミ／四酢酸、エチレンシアミンオルトヒドロキシ
７エニル酢酸、一一ホスホノブタ／一ｌ，λｌ弘一トリ
カルボ７ｆＲ％／一ヒドロキシエチリデ／−／，／−ジ
ホスホ／酸、〜，Ｎ′−ビヌ（コーヒド口キシベ／ジル
）エチレンジアミ／−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必快に応じて２柚以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに允分な量であれは良い。

例えは／ｌ当り０．／ｔ〜ｉｏｔ権度である。

発色現像液ＶＣは、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明の発色現像液
は、公害性、Ｆ！１４ａ性及び色汚染防止の点で、べ／
ジルアルコール１ｆｒ：実質的に含有しない場台が好ま
しい。ここで１実質的に」とは現像ｆｆｉ．／ｌ当友シ
コｐｘｌ以下、好ＩＬ＜は全く含Ｍしないことを意味す
る。

その他現像促進剤としては、特公昭ｊ７−／４ｏｒｔｒ
号、同３７−ｊタｔ７号、同Ｊｌ−７Ｉｒ．２乙号、岡
ＩＩ　ＩＩ　−　／　２　Ｊ　Ｉ　Ｏ号、ｆ５Ｊ４１！
−９０／Ｙ号及び米国特許＠ｊ，Ｊ’／Ｊ，−２４ｔ７
号等に六わされるチオエーテル系化台物、特開昭ｊ．２
一弘タＪ′コタ号及ひ同１０−／Ｊ’よ！参号に人わさ
れる１）−７二二レ／ジアミ／系化台物、特開昭．ＴＯ
−ｌ３７７２６号、特公昭弘グー！００７μ号、特開昭
ｊＡ−／Ｊ６１コｔ号及び四ｊコー弘３≠コタ号、等に
表わされる≠級アンモニウム塩類、米国特許第２，参タ
弘，２０３号、同Ｊ，／λｔ，／１２号、同１１．２Ｊ
Ｏ，７２６号、同３，２ｊ３，タ／タ号、特公昭グ／一
／／≠３ｌ号、米国特許第Ｊ　，１７１２　，ｊ４Ａ４
号、同Ｊ，ｊＦＡ，？２６号及ひＩｉｌ！ＪＪ，！Ｉコ
，３≠≦号等に１ピ載のアミン糸化廿物、特公昭３７−
／ｔＯＪ’！号、同ｌλ−λ１２０／号、米国特許第３
，／２ｇ，ｉｔＪ号、特公昭４Ａ／−／／ＩＩＩ／号、
同ダコーλ３ｔｒＪ号及ひ米国特許第Ｊ　，３３−２，
！０／号等にｈｂされるポリアルキレ／オキサイド、そ
の他／−７エニルー３−ビラゾリド／類、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
，臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及びＭ機カプリ防止剤が使用できる。有機力ブ
リ防止剤としては、例えはべ／ゾトリアゾール、６−ニ
トロベ／ズイミダゾール、！−ニトロイソイ／ダゾール
、ｊ一メテルベンン゛トリアゾール、！−ニトロベ／ン
゛トリアゾール、！−クロローペンゾトリアゾール、コ
ーチアゾリルーベンズイミダゾール、λ−チアゾリルメ
チルーベ／ズイミダゾール、インダソ゛一ル、ヒドロキ
シアザインドリジ／、アデニ／の如き含窒素へテロ環化
合物及び／−７エニルー！一メルカプトテトラゾール、
λ−メルカブトベ／ズイミダゾール、λ−メルカプトベ
ンゾテアゾールの如きメルカゾト置換へテロ環化合物更
にテオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化台物
を代聚例としてろけることができる。

こ扛らカブリ防止剤は処理中にカラー感光材科中から現
ｍｓ中に溶出するものを含む。

本発明に使用される発色現像液には、螢光増白剤を含有
してもよい。螢光増白剤としては、≠，ｖ′−ジアミノ
ーλ，２′−ジヌルホスチルベ／系化台物が好１しい。

添加ｍはθ〜ｒｔ／ｌ、好１しくはｏ．／ｔ−ｐｔ／ｌ
でめる。

又、必賛に応じてアルキルスルホ／Ｉ！ｊ１′、アリー
ルスルホン酸、脂肪族力ルボ／酸、芳香族力ルボ７ｒＲ
等の谷楡界面活性削を象加しても艮い。

本発明の発色現像液の処理温度は２０〜５０゜Ｃ好まし
くは３０〜４５℃である．処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分１５秒である．補充量は少ない方が
好ましいが、惑光材料１イ当り１００　〜１５００ｍｊ
！好ましくは１００〜１０００ｍｌである．更に好まし
くは２　０　０ｍｊ！〜９０　０ｍｊ！である． 又、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最前
浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像時
間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い． 本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる．この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー惑光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるものである．黒白ハロゲン化ｉＮ感光材料の処
理液に用いられている黒白現像液に添加使用されている
よく知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第１
現像液に含有せしめることができる． 代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２一メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、育機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる． 本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている．ここで、漂
白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定化などの処
理工程を行なうことが一般的に行なわれているが、定着
能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安定化処理を
行なう簡便な処理方法を用いることもできる． 水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる．例えば、無機リン酸
、アミノポリカルポン酸、有機リン酸等の硬水軟化荊、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤．防ぽい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ペンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる．または、Ｌ．　Ｅ
．Ｗｅｓｔ，　　“Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ
ｉｔｅｒｉａ”　％　Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ　Ｅｎ
ｇ．，ｖｏｌ．　　９．　Ｆｈ６，　ｐａｇｅ　　３　
４　４〜３　５　９（１９６５）等に記載の化合物を用
いることもできる． 安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる．例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる．安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ，Ａｊ！などの金属
化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、■−ヒドロ
キシエチリデン−ｌ．ｌ−ジホスホン酸》、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンなど
を用いることができる． また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい．補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である． これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
，Ｍｇ１度を５＋ａｇ／ｊ！以下に脱イオン処理した水
、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用
するのが好ましい．以上のカラー惑光材料の各処理工程
において、自動現像機による連続処理を行なった場合、
蒸発による処理液の濃縮が起きることがあり、特に処理
量が少ない場合や処理液の開口面積が大きい場合に顕著
となる．このような処理液の１縮を補正するため、過当
量の水または補正液を補充することが好ましい． 又、水洗工程又は安定化工程のオーハーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる． 本発明の怒光材料は、支持体上に少なくとも青Ｓ色性層
、緑Ｓ色性層、赤惑色性屡のハロゲン化恨乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化恨乳剤
層および非怒光性層の層数および層順に特に制限はない
．典型的な例としては、支持体上に、実質的に恋色性は
同じであるが想光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る惑光性層を有するハロゲン化銀写真怒光材料で
あり、該惑光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位怒光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位を光
性層の配列が、支持体側から順に赤怒色性層、緑惑色性
層、青怒色性層の順に設置される．しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一怒色性層中に異
なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる．上
記、ハロゲン化ｉｌ！惑光層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非恣光性層を設けてもよい． 該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステ
イン防止剤などを含んでいてもよい． 各車位懸光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低惑
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる．通
常は、支持体に向かって順次惑光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい．また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい． 具体例として支持体から最も遠い側から、低怒度青怒光
性層（ＢＬ）／高感度青惑光性層（ＢＨ）７′高怒度緑
感光性層ＣＧＨ）／低怒度ａ想光性層（ＧＬ）／高感度
赤惑光性層（ＲＨ）／低惑度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／Ｒ　Ｈ／Ｒ　
Ｌの順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる． また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
Ｒ　Ｈ／Ｇ　Ｌ／Ｒ　Ｌの順に配列することもできる．
また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号
明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側
から青感光性層／ＧＬ／Ｒ　Ｌ／Ｃ，　Ｈ／Ｒ　Ｈの順
に配列することもできる．また特公昭４９−１５４９３
号公報に記載されているように上層を最も惑光度のハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い怒光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに惑光度の低
いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度
が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配
列が挙げられる．このような感光度の異なる３層から構
成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書
に記載されているように、同一感色性層中において支持
体より離れた側から中怒度乳剤Ｊｉ５／高感度乳剤層／
低惑度乳剤層の順に配置されてもよい． 上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる．これらいづれの層
配列をとっても本発明のカラー感光材料においては使用
できるが、本発明ではカラー惑光材料の支持体及び支持
体の下塗り層及びバック層を除く全構成層の乾燥膜厚が
２０．０μ以下であることが本発明の目的を達成する上
で好ましい．より好ましくは１８，０μ以下である．こ
れら膜厚の規定は処理中及び処理後にカラー怒光材料の
これら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもので
、残存するカラー現像主薬量によって漂白力ブリや処理
後の画像保存中に発生するステインに大きな影響を与え
ることによる．特に、これら漂白力ブリやステインの発
生は緑惑性怒色層に因るものと思われるマゼンタ色の増
色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大きい．
なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感材の
性能を著しく損ねることのない範囲で低減されることが
望ましい．惑材の支持体及び支持体の下塗り層を除く構
成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μであり、最も支
持体に近い惑光層と支持体の下塗り層との間に設けられ
た構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μである． また、膜厚の低減は怒光層、非感光層のいづれの層であ
ってもよい． 本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する． 測定する感材は２５゜Ｃ１５０％ＲＨの条件下に懸材作
製後７日間保存する．まず初めに、この惑材の全厚みを
測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度そ
の厚みを測定し、その差を以って上記感材の支持体を除
いた全塗布層の膜厚とする．この厚みの測定は、例えば
接触型の圧電変換素子による膜厚測定器（＾ｎｒｉｔｕ
ｓ　　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．，　Ｋ　−　
４　０　２　Ｂ　　Ｓｔａｎｄ．）を使用して測定する
ことができる．なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩
素酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる． 続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感材の断面写
真を邊影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し、支
持体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定
器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）と対比
して各層の厚みを算出することができる． 本発明の感材における膨潤率〔（２５゜Ｃ，Ｈ＊０中で
の平衡膨潤膜厚−２５゜Ｃ．５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５゜Ｃ．５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ１００）は
５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好ま
しい．膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬
の残存量が多くなり、また写真性能、脱根性などの画質
、膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる． さらに、本発明の感材における膨潤速度は、発色現像液
中（３０゜Ｃ，３分１５秒）における最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膨潤膜厚とし、このｌ／２のに到達するまで
の時間を膨潤速度Ｔ’Ａと定義したときに、Ｔ＋Ａが１
５秒以下であるのが好ましい．より好ましくはＴ！４は
９秒以下である．本発明に用いられるカラー感光材料の
写真乳剤臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である
．好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を
含む、沃臭化銀、沃塩化恨、もしくは沃塩臭化銀である
．特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％までの
沃化銀を含む沃臭化銀である．写真乳剤中のハロゲン化
銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形
を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あ
るいはそれらの複合形でもよい． ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約ｌＯミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい． 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎａ１７６４３
（１９７８年１２月），２２〜２３頁．“Ｉ．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎａｌ８７１６（１９７９
年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊（　Ｐ　．Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ，Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋１９
６７），ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ．　　Ｆ　．Ｄｕｆｆｉｎ，　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
（　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　＋　　　１　　９
　　６　　６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．　　Ｌ，　Ｚｅｌ
ｉｋｓａｎ　ｅｔ　ａｔ．Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　，Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　．　　１　９　６　
４　）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる． 米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい．また、アスペクト比が約
５以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる．
平板状粒子は、ガフト著、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ．　　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、　第　１　４　巻、　２
　４　８　〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる． 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エビタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい． また種ｈの結晶形の粒子の混合物を用いてもよい ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増惑を行ったものを使用する．このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー徹１７
６４３および同Ｎ［１１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた． 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した．１　化学増惑剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ ィルター染料 紫外線吸収剤 ７　ステイン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 ＩＯ　　バインダー １ｌ　　可塑剤、潤滑剤 ｌ２　　塗布助剤、 表面活性剤 ｌ３　　スタチツク防止剤 Ｒ　Ｄ　　７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ８７１６ ６４８頁右請 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤｋｌ　７　６　４　３、■一
Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている．イエローカ
ブラーとしては、例えば米国特許第３，９３３．５０１
号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６，０２４号
、同第４．４０１，７５２号、同４．２４８，９６１号
、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，
０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同４，５１
１；６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号等に記載
のものが好ましい． マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びビラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、欧州特許第７３，６
３６号、米国特許第４，３１０，６１９号、同４，３５
１，８９７号、同３，０６１，４３２号、同３，７２５
，０６４号、同４，５００．６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、ＲＤ　　Ｎｌｌ２
４２２０　（１９８４年６月）、ＲＤ　　忠２４２３０
　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、同
６〇一４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、ＷＯ　（ＰＣＴ）　８　８／０　４　７９
５号等に記載のものが特に好ましい．本発明の漂白カブ
リやステインに係わる効果はビラゾロアゾール系カプラ
ーに対して特に顕著である．シアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第４．０５２．２１２号、同４，１４６．３９６
号、同゛４’，２２８．２３３号、同４，２９６，２０
０号、同２，３６９．９２９号、同２，８０１，１７１
号、同２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号
、同３．７７２，００２号、同３，７５８，３０８号、
同４，３３４．０１１号、同４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、同２４９．４５３Ａ号、米国特許第３，
４４６．６２２号、同４，３３３．９９９号、同４，７
５３．８７１号、同４，４５１，５５９号、同４，４２
７．７６７号、同４．６９０，８８９号、同４，２５４
，２１２号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい．発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、ＲＤ　　
隨１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００
４，９２９号、同４，１３８．２５８号、英国特許第１
，１４６，３６８号に記載のものが好ましい．また、米
国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記
載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカー
サー蟇を離脱基として有するカプラーを用いることも好
ましい． 発色色素が通度な拡散性を有するカブラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい． ポリマー化された色素形成カブラーの典型例は、米国特
許第３．４５１　８２０号、同４，０８０．２１１号、
同４，３６７，２８２号、同４，４０９．３２０号、同
４．５７６，９１０号、英国特許２，１０２．１７３号
等に記載されている．カップリングに伴って写真的に有
用な残基を放出するカブラーもまた本発明で好ましく使
用できる．現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前
述のＲＤｌ７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３・４号、
同６Ｇ−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国
特許４．２４８，９６２号、同４．７８２．０１２号に
記載されたものが好ましい．現像時に画像状に造核剤も
しくは現像促進剤を放出するカブラーとしては、英国特
許第２．０９７，１４０号、同２，１３１．１８８号、
特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号
に記載のものが好ましい． その他、本発明の感光材料に用いることのできるカブラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の軸争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同
４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号等に記
載の多当量カプラー特開昭６０−１８５９５０号、特開
昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドツクス化合
物放出カプラー、ＤＩＲカブラー放出力プラー、ＤＩＲ
カプラー放出レドツクス化合物もしくはＤＩＲレドツク
ス放出レドツクス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ
号に記載のＷＩ脱後復色する色素を放出するカプラー、
ＲＤ麹１１４４９、同２４２４ｌ゛、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出力ブラー、米国特
許第４．５５３，４７７号等に記載のリガンド放出力プ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４．１８１号に
記載の蛍光色業を放出するカプラー等が挙げられる． 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り惑光材料に導入できる． 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されており、水中油
満分散法に用いられる常圧での沸点が１７５゜Ｃ以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフクレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
、ビス（２．４−ジーＬ−７ミルフエニル）フタレート
、ビス（２．４−ジー【−アミルフエニル）インフタレ
ート、ビス（１．１−ジエチルプ口ピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフエ
ニルホスフエート、トリクレジルホスフエート、２−エ
チルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシク口へキ
シルホスフエート、トリ−２−エチルへキシルホスフエ
ート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシエチル
ホスフエート、トリクロロプロビルホスフエート、ジー
２エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
ジルベンゾエート、２−エチルへキシルーｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミドｉ（Ｎ，Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ，　　Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルビロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒｍ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルポ
ン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチルー２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ口ピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる，また補助溶剤と
しては、沸点が約３０゜Ｃ以上、好ましくは５０℃以上
約１６０゜Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる． ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテンクス
の具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号及び同２，５
４１．２３０号などに記載されている． また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のボリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
． 好ましくは、国際公開番号Ｗ０８８／００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる．特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい． 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．ｋ１７６４３の２８頁、及び同Ｎ（Ｌｌ８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載れている． 本発明μ柚々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフイルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フイルム、カラーペ
ーパー、カラーボジフイルム及びカラー反転ペーパーを
代弐例として挙けることができる。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらよ限定されるものではない． 実施例ｌ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した．（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカブラーにつ
いては銀のｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化！Ｉ１モルあたりのモル
数で示した． 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　銀塗布量　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−　１　　　　　
　　　　　　　　　０・　ＩＵＶ−２　　　　　　　　
　　　　　　０．　２Ｃｐｄ−１０．０５ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０．　０１Ｓｏ
ｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　０．０１Ｓｏ
ｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　０．０８第２
層：中間層 微粒子臭化１！（球相当径０．０７μ）銀塗布量　　０
．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，　ＯＣｐｄ−
２　　　　　　　　　　　　　０．　２第３層：第１赤
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１　０．　　Ｏモル％、内部
高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ， 球相当径の変動係数１４％、１４ 面体粒子）　　　　　銀塗布量　　０．２６沃臭化銀乳
剤（Ａｇｌ　４．　　０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、１４ 面体粒子）　　　　　銀塗布量　　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．ＯＥｘＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．　　５ｘｌＯ−’モルＥ
ｘＳ−２　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’ｔｓＥｘ
Ｓ−３　　　　　　　　　０．４Ｘ１０−’ｔｓＥｘＳ
−４ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−７ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−６ 第４層：第２赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌｌ６モル％、 内部高Ａ．Ｉ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 ０．　５５ ０．７ ３　Ｘ　１　０−’ ＩＸＩＯ−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．　０５ ０．１０ ０．　０８ ０．　　３　Ｘ　１　０−’ｔ４ ０．　ｌ５ ０．　ｌ５ ０．００９ ０．０２３ ０．　ｌ４ ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−６ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１　０．Ｏモル％、内部高八
８！型、球相当径１．　　２μ、球相当径の変動係数２
８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　０． ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．ＥｘＳ−１　
　　　　　　　　　　　２ＸＩＥｘＳ−２　　　　　　
　　　　０．　６ＸＩＥｘＳ−３　　　　　　　　　　
０．　２ＸＩＥｘＣ−４０． ＥｘＣ−５０・ Ｓｏｌｖ−１０． ＳＯｌｖ−２０． 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．Ｃｐｄ−４　
　　　　　　　　　　　　０．第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡＪＩ１　　１　０．　　Ｏモル％、内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、 ９ ６ ０−４ ０−４ ０−４ ０７ ０６ ｌ２ ｌ２ Ｏ １ 球相当径の変動係数１４％、１４ 面体粒子）　　　　　　銀塗布量 沃臭化恨乳剤（八ｇｌ１４．ｏモル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、１４ 面体粒子）　　　　　　銀塗布量 ゼラチン ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−１ ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−２ ＥｘＭ−５ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−５ 第８層：第２緑怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（八ｇ！　１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径１．　　０ μ、球相当径の変動係数２５％、 ０．１ １．　　２ ５ｘｌＯ−’ ２Ｘ１０−’ １ｘｔｏ−’ ０．　２０ ０．　２５ ０．　１０ ０．　０３ ０．　４０ ０．　０３ ０． ２ 板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−
５　　　　　　　　　　３．ｓｘｔｏ−’ＥｘＳ−６　
　　　　　　　　　１．　　４ｘｔｏ−’ＥｘＳ−７　
　　　　　　　　　０．７Ｘ１０−’ＥｘＭ−１０．０
９ ＥｘＭ−３０．０１ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０．１５Ｓｏｌ
ｖ−５　　　　　　　　　　　　０．０３第９層：中間
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第１０層：第
３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（八ｇｌｌＯ．ｏモル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．　　２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状 粒子、直径／厚み比６．０） ｉｌ塗布量　１．　　０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−５
　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’Ｅｘｔ−６０． Ｅｘｔ−７０． ＥｘＭ−３ ＥｘＭ−４ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−１ 第１１層：イエローフィルター層 ＣＰｄ−３ ゼラチン Ｓｏｌｖ−１ 第１２層：中間層 ゼラチン Ｃｐｄ−２ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯモル％、 内部高ヨード型、球相当径０．７ μ、球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子）　　　　銀塗布量 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４．　　Ｏモル％、内部高ヨー
ド型、球相当径０．４ ８Ｘ１０−’ ８Ｘ１０−’ ０．　Ｏ　ｌ Ｏ．　０４ ０．００５ ０．２ ０．　０５ ０．５ ０． ■ ０． ５ ０． １ ０． １ μ、球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子）　　　　銀塗布量　０．ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　ｌ．ＥｘＳ−８　　　　　　　　
　　　　３ＸＩＥｘＹ−１０． ＥｘＹ−３０． ＥｘＹ−２０． Ｓｏｌｖ−１０． 第１４層：第２青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（八ｇｌｌ９．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０ μ、球相当径の変動係数１６％、 １４面体粒子）　　　　銀塗布量　０，ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．ＥｘＳ−８　　　　　　　　
　　　　２ＸＩＥｘＹ−１０． Ｓｏｌｖ−１０， 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇｌ　２モル％、 均一型、球相当径０．１３μ） 銀塗布量　０． ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．第１６層：第
３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　ｌ　４．　　０モル％、内部
高Ａｇｌ型、球相当径１．　５ μ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） ｉ塗布量　１． ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．ＥｘＳ−８　
　　　　　　　　　１．　５ＸＩＥｘＹ−１０． Ｓｏｌｖ−１０． 第１７層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ．ＵＶ−１　　
　　　　　　　　　　　　０．ＵＶ−２　　　　　　　
　　　　　　　０．Ｓｏｌｖ−１０． Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　０．．第１８層
：第２保護層 微粒子臭化１１（球相当径０．０７ｕ）２ ３６ 銀塗布量 ゼラチン ポリメチルメタクリ （直径１．５μ） Ｗ−１ Ｈ−１ Ｃｐｄ−５ レート粒子 ＵＶ−１ ＣＯＯＣＨ２ ＵＶ−２ ＥｘＭ−３ ＥｘＣ−１ ０Ｈ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ０Ｈ ＥｘＣ−６ ０Ｈ ＥｘＣ−７ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５ ０Ｈ ＣＩＪ！Ｓ ＥｘＭ−１ ＣＨ３ １ ＥｘＭ−２ ＥｘＭ−４ ＥｘＭ−５ し記 ＥｘＭ−６ ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−２ ＥｘＹ−３ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ｃｚｏｓ ＥｘＳ−５ Ｃ．Ｈ， ■ ＥｘＳ−８ （ＣＬ）　ａｓＯｓ　ｅ ？ＣＩ｛ｔ）　４ＳＯ３Ｈ　−　Ｎ（Ｃ■Ｈ，），Ｅｘ
Ｓ−７ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ ８　　８ ８　　′己゛ ≧ 工 作製した試料は３５ｍ巾に裁断、加工し、白光（光源の
色温度４８００゜Ｋ）のウエッジ露光を与え、下記に示
す処理工程でシネ式自動現像機を用いて処理を行った．
但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量が
母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた試
料を処理してから、処理を実施した． このときの漂白液の組成およびｐＨは第１表に示すよう
に変更し、さらに漂白液のエアーションの条件は漂白液
タンクの底部に設けた０．２１ＩＩＩＩｌφの細孔を多
数有する配管部から毎分２００Ｉｄ発泡しながら処理を
行った． 処理工程 処理時間　処理温度　補充量１ ３分１５秒　３７．８゜Ｃ　　　２３Ｊｄ５０秒　３８
．０　”Ｃ　　　５ｄ １分４０秒　３８．０℃　　３０ｊｄ ３０秒　３８．０℃ ２０秒　３８．０℃　　３０ａｔ ２０秒　３８．０℃　　２Ｍ タンク容量 ｌＯｌ ５ｌ １０ｌ ５ｊ！ ５ｌ ５ｊ！ 工程 発色現像 漂　　　白 定　　着 水洗　（１） 水洗　（２） 安　　定 乾　　燥　　１分　　　　５５　℃ ０補充量は３５閣巾１ｍあたりの量 水洗は（２）から（１）への向流方式 尚、現像液の漂白工程の持ち込み量、及び定着液の水洗
工程への持ち込み量は３５ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当た
りそれぞれ２．５ｄ、２．　　ＯＩＩ１であった． また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される．以下に処理液
の組成を示す． （発色現像液）　　　　　　母液（６）　　補充液（自
）ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　１．０　　　　　１．０１−ヒ
ドロキシエチリデ ンー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　３．０　　　　　　３．２
亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０　　　　　４．９炭
酸カリウム　　　　　　３０．０　　　　　３０．０臭
化カリウム　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　１．５ｍ ヒドロキシルアミン硫酸 塩 コ　＋　ダ ３．ｔ （ 参一（ヘーエチルーへ一 β−ヒドロキシエチル アミノ）一λ−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ 徐白液） ｌ　．ｊ ／．０１ ／０　．０１ ６　護 ／．Ｏｌ ／０　．／０ 母　液　　補充液 僚白剤（化台物は衆／に 記載）　　　　　　　　　　０．ｊ０　　　０．ｊｊモ
ル　　　　モル キレート化台物（同上）　　ｏ．ｏｚ　　　ｏ．ｏｚｚ
モル　　　　モル 臭化アンモニ９ム　　／タｏ．ｏｙ　コ７０　　ｆ硝酸
ア／モニクム　　　　タ０．Ｏｆ　　／コｊ．Ｏｆ水を
加えて　　　　　　　ｔ．ｏｌ　　ｉ．ｏｌ９Ｈ　　　
　　　　　　　ｔ．ｏ　　　　ｔ．ｏここでキレート化
台物とは、漂白剤に用いた有機酸第二鉄アンモニクム塩
を構成する有機酸を艮わす。

（足着液ノ 母液，補充液共通（ｙ） エチレ／ジアミン四酢酸二　　　　　／．７アンモニ９
ム塩 亜硫酸アンモニクム　　　　　　　ｉａ．ｏテオ硫酸ア
ンモニ９ム水溶　　　Ｊ参０．Ｏｄ液（７００９７ｌ） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　／，０１ｐ｝ｉ
　　　　　　　　　　　　　　　　　７・θ（水洗水）
　母液、補充液共通 水道水′ｆｒＨ型強酸性カチオ／変換樹脂（ロームアン
ドハース社製ア／ノ《−ライトＩＲ−／コＯＢ）と、（
ＪＨｆＪ強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライト
ＩＲＡ−≠００〕を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシクムイオン＃良を３ｔｕｇ／ｌ以
下に処理し、続いて二塩化イン７アヌール酸ナトリクム
−２０１１９／ｌと硫酸ナトリヮム／ｊＯｙｎｇ／ｌｆ
ｔ添加した。

この液のｐＨは６．ｊ−７．１の範囲にあった。

（安定液）　母液、補允液共通　　　（単位Ｖ）ホルマ
リン（３７囁）　　　　　　　ｌ．一一界面活性＃７　
　　　　　　　　　　　　０　．　４ＡＬ　Ｃ１，Ｈ，
，　−（Ｊｅ−Ｃ｝１２Ｃ：Ｈ２（Ｊナ１０Ｈノエチレ
ングリコール　　　　　　　　／．０水を加えて　　　
　　　　　　　　　／．ＯｌρＨ　　　　　　　　　　
　　ｊ　，　０　−　７　．　０上記の処理を行つ友各
写真感光材科について、螢元Ｘ線分析により、最高発色
濃鍵部の残留銀董を測定した。結果會艮ｌに示す。

１次、処理して得らｎｆｃこれらの試料は一度測定を行
い、特性曲綴から緑色元（Ｇ元）で測定しｆｃＤｍｉｎ
値をそれぞれ読み取った。

次に漂白力ブリのない基準の標白液として、下記の処理
液処方に換え、漂白処理時間を３２Ｏ秒にし、処理温ｇ
３ｙ　０Ｃ，補允ａｔは２１ｍｌ／３ｊｍｍ中試料長／
ｍにして他は変更することなしに処理を行つ友。

（基準漂白液） 母　ａ（ｒ）　　　補充准＜Ｗ） エテレ／ジアミ／四　　／θθ．０　　／コ０．０酢酸
第二鉄ナトリ ウム三水塩 エチレ／ジアミ／四　　　１０．０　　　　／／．０酢
酸二ナトリウム 塩 臭化ア／モニワム　　　／≠ｏ．ｏ　　　ｉｔｏ，ｏ硝
酸アンモニウム　　　　３０．０　　　　３１，０アン
モニア水（２７％）　　　　６　．　６ａｇ　　　弘．
Ｏａｌ水を加えて　　　　　　　／・０４　　　　／−
０４ｐ　ｌ｛　　　　　　　　　　　ｔ　．Ｏ　　　　
ｊ　．　７上記基準漂白液を使用して得られた処理済み
の試料は同様に＃度測定を行い、その特性曲線からＤｍ
ｉｎ値を読み取った。

これら得られたＤｍ　ｉ　ｎ＠ｉは基準徐白液のｉＪｍ
ｉｎ値を基準にとり各試料間の差、△Ｄｍｉｎ１ｒ求め
た。なお、このときの基準漂白ｇ．全使用して得られｆ
ｃＬｌｍｉｎ値はｏ．ｔｏであう友。

漂白カブ！ｊ　（ΔＤｍｉｎ）＝（各試ＱのＤｍｉｎ）
−（基準漂白液のＬ）ｍｔｎ　） 結果は第／衆に示す。

次に、上記試料を使柑し、処理後の試料保存時における
ステイ／の増加を下記条件下に保存して、未発色部分の
Ｌ）ｍｉｎの保存する前及び後の濃度変化から求めた。

暗゜湿熱条件：６θ０Ｃ、７０襲ｋＬＨ，　≠週間 ヌテイ／増加（ΔＤ）＝（保存後のｌＪｍｉｎ）−（保
存前のｊＪｍｉｎ） 結果については同じく第／表に併せて示す。

比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ 比較化合物Ｃ 比較化合物Ｄ 比較化合物Ｅ 六／の結果より本発明の化台物は比較化合物に比べ残留
銀ｔを低減できると同時に漂白カブリや処理後の色画像
保存時のステイ／についても優れた効果を示すことがわ
かる。

実施飼　２ 下塗シを施し友三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材科である試料２０／を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す．ただし増感色素については、同−１のハロゲン化
１１　１モルに対する塗布量をモル単位で示す． （試料４０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド１１　　　　　　　　　　　　０．１８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第２層（中
間層） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．ｌ８ＥＸ−１
　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ＥＸ−３　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ＥＸ−１２　　　
　　　　　　　　　　０．００２Ｕ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０６Ｕ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８Ｕ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　０．１０ＨＢＳ−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１４ ＥＸ−　１　０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第４層（第２赤怒乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素！ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１４ ０．　０２ ０．　９０ ０．　２５ ０．　２５ ９Ｘ１０−’ ８Ｘ１０−’ ＩＸＩＯ−’ ０．１６０ ０．　１８５ ０．０２０ ０．０６０ ０．　８０ １．Ｏ ＩＸＩＯ−’ ４ｘｌｏ−’ ３ｘｌＯ−’ ０．２００ ０．２１０ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 増感色素Ｉ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） ０．０５０ ０．０１５ ０．０６０ ｌ．　２０ １．　６０ ４Ｘ１０−’ ４ＸＩＯ−’ ４ＸｌＯ−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ０，　２２ ０，１０ １．　５３ ０．０４０ ０．　０２０ ０．　６０ 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１５ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−３ ゼラチン 第８層（第２緑惑乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−　１　５ ０．　１５ ０．　１５ ０ＸＩＯ−’ ｏｘｔｏ−’ ８Ｘ１０−’ ０．１２０ ０．１４５ ０．　０２１ ０，０３０ ０．０２５ ０．１００ ｏ．ｏｔｏ Ｏ．　６３ ０．　４５ ｌｘｌｏ−’ Ｏｘｌｏ−’ ５ｘｔｏ−’ ０．０４７ ０．０４７ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　銀 増惑色素Ｖ　　　　　　　　　　３． 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　８．増惑色素■　　
　　　　　　　３． ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 ＥＸ−５ ＨＢＳ−１ ０．０１Ｂ ０．０２６ ０．１６０ ｏ．ｏｏａ Ｏ．　５０ １．２ ５ＸｌＯ−’ ＯＸＩＯ−’ ＯＸＩＯ−’ ０．０１５ ０．　１００ ０．０２５ ０．　２５ ０．　１０ １．　４０ ０．　０５ ０．　０８ ０．　０３ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳荊Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−　１　６ ＥＸ−８ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳則層 乳剤Ｇ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１６ ＥＸ−１０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） ０．　９５ ０．　０８ ０．　０７ ０．　０７ ５Ｘ１０−’ ０．３５０ ０．４００ ０．０４２ ０．　２８ １．　１０ ０．　４５ ２．　　ＩＸＩＯ−’ ０．０７０ ０．０９３ ０．００？ ０．　０５ ０．　７０ 銀 乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　銀　　０．７７増感色
素■　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．，２０ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（第１保護
層） 乳剤ｒ　　　　　　　　　　　　　ｔＮｏ．５Ｕ−４　
　　　　　　　　　　　　　　０．１１（Ｊ−５０．１
７ ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．８０第１５層（第２
保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４Ｓ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．１０各層には上記の成分の
他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した． ＥＸ−　１ ＥＸ−２ （４ ０■ ＥＸ−３ ０Ｈ ＥＸ−４ υＨ ０Ｈ ｃ．ｏ＋ｆｆ（ｎ） １ ＣＪ＋３（ｎＪ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＥＸ−１１ ０Ｈ ＥＸ−１２ ＥＸ−　１　３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１５ ＥＸ−１６ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｕ−３ ０Ｈ ０１１ （ｊ）　Ｃ　ａ　Ｈ　？ Ｕ−４ ＵＶ−５ ＨＢＳ−１ トリクレジルホスフェート ＨＢＳ−２ ジーｎ−プチルフタレート 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ−ｔ ＣＩｌｆｆ ■ Ｈ−１ ＣＨｔ−ＣＩ−ＳＯｔ−ＣＨｘ−ＣＯＮＩ｛−ＣＨｚＣ
Ｈｉ−ＣＭ−Ｓｏｗ−ＣＨｇ−ＣＯＮＨ−ＣＨｉ上記感
光材料を下記により処理した． 処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量０　タンク容量発
色現像　３分５秒　　３８℃　　　２５＋ｄ　　　１０
ｊ！漂　　　白　　　　４０秒　　３８゜Ｃ５ｊｄ４ｆ
ｆｉ漂白定着　　　４０秒　　３８゜Ｃ　　　　　　　
　４ｊ！定　　着　　　　４０秒　　３８℃　　　　１
６ｊｄ　　　　４ｊ！水洗　（１）　　　　３０秒　　
３８゜Ｃ　　　　　　　　　２ｊ！水洗　（２）　　　
　２０秒　　３８℃　　　３０ａｄ　　　２ｊ！安　　
定　　　　２０秒　　３８゜Ｃ　　　　　２０ｄ　　　
　２Ｉｌ乾　　燥　　１分　　　　　５５℃ ０補充量は３５閣中ｌｍ長さ当たりの量水洗工程は（２
）から（１）への向流方式であり、また漂白液のオーバ
ーフロー液は全て漂白定着へ導入した． また、水洗（１）のオーバーフロー液は全て定着浴へオ
ーバーフローさせ、また定着浴のオーバーフロー液は全
て漂白定着浴へオーバーフローさせた．尚、上記処理に
おける定着液の水洗工程への持ち込み量は３５閣／ｍ巾
の感光材料ｌｍ長さ当たｆ）２ｄ″′Ｃめった。

（発色現像液〕 実施例ｌの発色現像額に同じ （＃４日液） 母 液 補充液 記載） 臭化ア／モニウム 硝酸アンモニワム 水を加えて ｐＨ （定着液） （ テオ硫酸ア／モニクム水 溶ｗＬ（７００１／／ｌ） エチレ／ジアミ／四酢戚 亜硫酸ア／モニワム 水を加えて ｐ　Ｈ 標白定着液） ｌタＯｆ ／７．ｊｔ ／．０４ ６．０ 母液 λＩＯａｌ ｌコ．６ｆ コ７．ｊｆ ／１ ７．ｆ ２７０９ コｚ．ｏ’ｔ ／．Ｏｌ ６．Ｏ 補允准 ｌ弘Ｏｗｌ Ｊｌｆｆ ｔコ．ｊｔ ／１ ｊ．Ｏ 漂白液：定着ｇ：水洗液＝ｊ：／４：ｊＯ（容量比）で
混台し友もの。

（水洗液） 実施例ｌの水洗液に同じ （安定液）　母液、補充液共通　　　（単位？）ホルマ
リン（３７饅）　　　　　　　　コ．ＯＪボリオキシエ
チレン−ｐ−０．３ 七ノノニル７エニルエー テル（平均重合度／０） エチレンジアミ／四酢酸二　　　　０．０２ナトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ．Ｏｌｐｉｔ　
　　　　　　　　　　　ｚ，ｏ−ｒ．ｏ次に、県白液の
臭化ア／モニワム量を第一衆に示すように変更し、他の
処理方法は変更することなく連続処理後に処理を実施し
た。得られ友処理済みの試＃＋は＃度側定を行い、その
特性曲線から緑色元で測定したＤｍｉｎ値を絖み堆クた
。

一万、実施例／で使用しｆｃ−！ｋ準漂白液を用い試科
コ０／を処理し、上と−１様にしてｌ）ｍ　ｉ　ｎ値を
求めた。この基準標白液のＤｍ　ｉ　ｎ値を基準にして
、実施例ｌと同様の方法により漂白カブリ、ΔＤｍｉｎ
値を算出した。このときの基準漂白液によるＤｍｉｎ値
は０．．ｔ７であった。結果は第λ表に示す。

続いて、上の処理済み試料を用いて、処理後の画像保存
時のステインについて実施例／と同じ条件でテヌｌ行い
、同じ方法でステインの評価を行った。これらの結果に
ついても第λ表に示す。

さらに、灰色濃度がｌ．ｊになるように均一露元を与え
た試料を先と同様に処理を行い、これらの試料に残存す
る銀董を螢元ｘＨ法により定量した。これらの結果につ
いても併せて第コ民に示す。

宍コから、本発明の化合物は臭化ア／モニウム添加量が
多い楊台に、脱銀性、ステインが一段と向上することが
わかる。これに対し、比軟化合物Ａは臭化アンモニクム
飽加量を増加した場台、脱＠性は良くなるもののヌテイ
ンがやや悪化した。

これらの事実から、本発明の化合物を用い、臭化ア／モ
ニウム量を一定量以上用いることによシ、漂白カブリの
ない、また、ステインや脱欽性に優れた脱銀工程の迅速
処理ができることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにして調製した．第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇ及び色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　０．７　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２　ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた（乳化分散物Ａ）．一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体
、平均粒子サイズ０．８８−の大サイズ乳剤Ａと０．７
０−の小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）．
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１
０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に
局在含有）は下記に示す青感性増感色素Ａ，　Ｂをｉｌ
１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
０×ｌＯ−４モル加え、また小サイズ乳剤Ａに対しては
、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を
施して調整された．前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀
乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
一層塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３．５−ジクロローｓ−｝リアジンナトリウム塩
を用いた． 各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた． 青感性乳剤層用増感色素Ａ ＳＯ３”　　　　　ＳＯｓｌｌ　・Ｎ（Ｃａｌｌｓ）ｓ
青感性乳剤層用増感色素Ｂ ＳＯｘ”　　　　　ＳＯＪＨ（ＣＪｓ）ｓ（ハロゲン化
銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては各々２．Ｏ
　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては各
々２．５Ｘ１Ｇ−’モル》緑感性乳剤層用増感色素Ｃ （ハロゲン化１１１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては４．ＯＸ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては
５．６Ｘ１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化１ｌ１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては？．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳ＩＢに対し
てはｔ．ｏｘｔｏ−’モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ ＣｔＨｓ　　　　Ｉ＠ＣｓＨｔ　＋ （ハロゲン化１１　１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対
しては０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対
しては１．１Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化１
１　１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した．また
青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１
−（５−メチルウレイドフエニル）一５−メルカプトテ
トラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当タリ８．５
Ｘ１０−’モル、？．７Ｘ１０−’モル、２．５ＸｌＯ
−’モル添加した．また、青悪性乳剤層と緑感性乳則層
に対し、４ーヒドロキシ−６−メチル−１．３．３ａ．
７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当
たり、ＩＸＩＧ−’モルと２ＸｌＯ−’モル添加した．
また、イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染
料を添加した． ＳＯ３Ｎａ および （層構成） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布量（ｇ／ｒｒ？）
を表す．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す．支持
体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６ｔ容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑惑性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｘの大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９ｍの小サイス乳剤Ｂとのｌ：
３混合物（Ａｇモル比）．粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢ
ｒ　Ｏ．８モル％を粒子表面に局在含存させた）　　　
　　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ−（ＥｘＭ）　
　　　　　　　　０．２Ｑ色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μの大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５μの小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）．粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇ８
ｒ　Ｏ．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　
　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　　　　　　０．　１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４ｔ容媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチ７　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（［ＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．　１６
混色防止荊（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　０・ｌ７流動パラフィン ０．０３ （［！ＸＹ） イエローカブラー ＣＪｓ ＣＨ， とのｌ： １混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー ＣＨ， ＣＪ＋ｙ（ｔ） の１： １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー ＣＩ Ｒ”ＣｔＨｓとＣａＨｑ と ＣＩ の各々重量で２：４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 ｃｏｏｃ宜Ｈ． （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） ＣＪｔ＋（ｔ） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ〜７） 色像安定剤 −｛ＣＨｔ−ＣＨｈ− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ＯＨ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （υｖ−１）紫外線吸収剤 ＣａＨ＊（ｔ） の４ ：　２ ＝４混合物（重量比） （Ｓｏ　ｌν−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ０００Ｃ．Ｈｌ？ （ＣＨｉ）ａ ＣＯＯＣＪ＋ｙ （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 次に以下の処理液を準備した。

りでめる。

組成は以下の通 水 エチレンジアミ／一へＩ　Ｎ　Ｉ Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレ ／ホヌホ／酸 臭化カリウム 塩化カリワム トリエタノールアミン 炭酸カリウム １［ｍ［ｌＩＩ（　ＷＨ　Ｉ　Ｔ　ＥＸ　．弘Ｂ・住友
化学製〕 ジエチルヒドロキシルアミン へーエチルーヘー（β−メタ ンヌルホ／アミドエチル） −３−メチルー≠−アミン ４００Ｊ コ　．Ｏｆ Ｏ，０１１９ ３　．／　タ ｉｏ．ｏｙ ２　７？ ｉ．ｏｙ グ　，２１ 水を加えて ／０００ｘｌ ｐＨ（コｊ　’ｃ） ／　　０　　．０！ 漂白定着液 水 チオ硫酸ア／モニクム（７０ ％） 亜硫酸ナトリウム ４’　０　０ｘｌ ／００ｗｌ ７７Ｆ 水を加えて　　　　　　　　　　　／０００ｔｘｌｐｉ
｛（λｚ　ＱＣ　）　　　　　　　　　　Ａ・０り／ヌ
准 イオン交換水（カルシクム、マグネシウムは各々ｊｐｐ
ｍ以下〕 上記感光材科を下記により処理した。

処理工程　　　　　ｍ度　　　時間 カラー現像　　　　Ｊｆｆ’Ｃ　　　参ｊ秒漂白足着　
　　Ｊｊ”Ｃ　　　４７１秒リ／ス■　　　Ｊ！０Ｃ　
　　コＯ秒 り／ス■　　　３よ０Ｃ　　コ０抄 り／ヌ■　　　Ｊｊ０Ｃ　　　２０秒 乾　　　燥　　　　　ｔｏ’ｃ　　　　ｔｏ秒さらに、
灰色濃度か／．ｊになるようＫ均一臓ｙｔ．を与えた試
科を先と岡様に処理を行い、これらの試料の最高ｍ度部
に残存する銀Ｉｋ１ｋ螢光Ｘ線法により定量した。結果
を表３に示す。

比較化合物Ｃ 上記結果より、本発明の化台物を用いた場什、比較化台
物Ｃに比べ、残存銀董が少なくなることがわかった。

（発明の効果） 本発明の漂白能を有するＭ成物を用いることにより、傾
白カブリがなく、処理後のスティ／発生も少なく、脱銀
性に優れた迅速な処理ができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物及び／又
   は一般式（II）で表わされる化合物の第二鉄錯塩を漂白
   剤として含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用の
   漂白能を有する組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗ＾１は総炭素数３以下のアルキレン基を表わ
   す。Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３およびＬ＾４はたれそれ独
   立にアルキレン基またはアリーレン基を表わす。Ｍ＿１
   、Ｍ＿２、Ｍ＿３、Ｍ＿４、Ｍ＿５及びＭ＿６はそれぞ
   れ水素原子又はカチオンを表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗ＾２は２価の連結基を表わす。Ｌ＾５、Ｌ＾
   ６、Ｌ＾７およびＬ＾８はそれぞれ独立にアルキレン基
   またはアリーレン基を表わす。Ｍ＿７、Ｍ＿８、＿Ｍ９
   、Ｍ＿１＿０およびＭ＿１＿１はそれぞれ水素原子又は
   カチオンを表わす。）
2. （２）漂白能を有する処理液が臭化物を１．８４ｍｏｌ
   ／ｌ〜５ｍｏｌ／ｌ含有することを特徴とする請求項（
   １）記載の漂白能を有する組成物。
3. （３）請求項（１）記載の一般式（ I ）においてＬ＾
   １、Ｌ＾２、Ｌ＾３、Ｌ＾４のうち少なくとも１つがエ
   チレン基であることを特徴とする漂白能を有する組成物
   。
4. （４）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像後、請求項（１）記載の漂白能を有する組成
   物で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。