JPH0321694A - 炭化水素の製造方法 - Google Patents
炭化水素の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、一酸化炭素と水素との接触反応による炭化水
素の製造方法に関するものである。
素の製造方法に関するものである。
Ｈ．／ＣＯ混合物から、高められた温度および圧力にて
この混合物を適する触媒と接触させて炭化水素を製造す
ることは、フィッシャ・トロプシュ炭化水素合戒法とし
て文献から公知である．製造しうる生底物は一般に極め
て広い分子量分布を有すると共に、分技鎖および非分技
鎖のパラフィンの他にしばしば相当量のオレフィンおよ
び酸素含有有機化合物を含有する．一般に、得られる生
戒物の掻く僅かな部分がいわゆる中間留分で構威される
。「中間留分」という用語は、主として原油の慣用の周
囲温度範囲の蒸留で得られるケロシンおよびガス油フラ
クションの沸点に対応する沸とう温度範囲を有する炭化
水素混合物を意味する．中間留分の温度範囲は、実質的
に約１５０〜３６０℃の範囲にある．収率の他に、これ
ら中間留分の流動点も最適でない。したがって、フィッ
シャ・トロプシュ法によるＨｔ／Ｃｏ混合物の直接的変
換は、中間留分の製造につき工業規模にて特に魅力的な
ルートでない． 最近、極めて少量のみのオレフィンと酸素含有有機化合
物とを含有しかつ実質的に非分技鎖のバラフィンのみか
ら完全に構或されてその実質的部分が中間留分の範囲よ
りも高い沸点を有する生戒物を与える性質を持った種類
のフィッシャ・トロプシェ触媒が見出された．この生或
物の高沸とう部分は、水添熱分解により中間留分まで高
収率で変換しうることか判明した．水添熱分解処理につ
き選択される供給原料は、少なくとも初期沸点が最終製
品として望まれる最重質の中間留分の最終沸点よりも高
いような部分である．極めて低い水素消費を特徴とする
水添熱分解処理は、フィッシャ・トロプシュ法によるＨ
．／ＣＯ混合物の直接的変換で得られるよりも相当良好
な流動点を有する中間留分をもたらす。
この混合物を適する触媒と接触させて炭化水素を製造す
ることは、フィッシャ・トロプシュ炭化水素合戒法とし
て文献から公知である．製造しうる生底物は一般に極め
て広い分子量分布を有すると共に、分技鎖および非分技
鎖のパラフィンの他にしばしば相当量のオレフィンおよ
び酸素含有有機化合物を含有する．一般に、得られる生
戒物の掻く僅かな部分がいわゆる中間留分で構威される
。「中間留分」という用語は、主として原油の慣用の周
囲温度範囲の蒸留で得られるケロシンおよびガス油フラ
クションの沸点に対応する沸とう温度範囲を有する炭化
水素混合物を意味する．中間留分の温度範囲は、実質的
に約１５０〜３６０℃の範囲にある．収率の他に、これ
ら中間留分の流動点も最適でない。したがって、フィッ
シャ・トロプシュ法によるＨｔ／Ｃｏ混合物の直接的変
換は、中間留分の製造につき工業規模にて特に魅力的な
ルートでない． 最近、極めて少量のみのオレフィンと酸素含有有機化合
物とを含有しかつ実質的に非分技鎖のバラフィンのみか
ら完全に構或されてその実質的部分が中間留分の範囲よ
りも高い沸点を有する生戒物を与える性質を持った種類
のフィッシャ・トロプシェ触媒が見出された．この生或
物の高沸とう部分は、水添熱分解により中間留分まで高
収率で変換しうることか判明した．水添熱分解処理につ
き選択される供給原料は、少なくとも初期沸点が最終製
品として望まれる最重質の中間留分の最終沸点よりも高
いような部分である．極めて低い水素消費を特徴とする
水添熱分解処理は、フィッシャ・トロプシュ法によるＨ
．／ＣＯ混合物の直接的変換で得られるよりも相当良好
な流動点を有する中間留分をもたらす。
上記種類に属するフィッシャ・トロブシュ触媒はたとえ
ばシリカ、アル逅ナ、もしくはシリカーアルミナのよう
な多孔質キャリヤを含有すると共に、触媒活性金属とし
てコバルトをジルコン、チタンおよび／またはクロムと
一緒に触媒がキャリヤ１００重量部当り３〜８０重量部
のコバルトと０．１〜１００重量部のジルコン、チタン
および／またはクロムとを含有するような割合で含有す
る。これら触媒は、混線および／または含漫により金属
をキャリヤに施して製造することができる．混練および
／または含浸によるこれら触媒の製造に関する他の情報
については、本出願人によるヨーロッパ特許出願第１２
７，２２０号公報が参照される。
ばシリカ、アル逅ナ、もしくはシリカーアルミナのよう
な多孔質キャリヤを含有すると共に、触媒活性金属とし
てコバルトをジルコン、チタンおよび／またはクロムと
一緒に触媒がキャリヤ１００重量部当り３〜８０重量部
のコバルトと０．１〜１００重量部のジルコン、チタン
および／またはクロムとを含有するような割合で含有す
る。これら触媒は、混線および／または含漫により金属
をキャリヤに施して製造することができる．混練および
／または含浸によるこれら触媒の製造に関する他の情報
については、本出願人によるヨーロッパ特許出願第１２
７，２２０号公報が参照される。
英国特許第２． １６１， １７７号公報には、フィッ
シャ・トロプシュ触媒を用いる同様な炭化水素合或法が
開示されている。Ｃｓ＋選択性として表わされる中間留
分の収率は、特定組威を有する触媒（すなわち５〜７０
ｃｍ２／ｍｌの外部表面積と１０〜４００ ｎｆ／ＩＩ
Ｉｉの内部表面積（Ｓｔ）とを有し、ただし１０’ ＞
Ｓｅ” Ｘ Ｓｉ−２． ５ Ｘ １０’である
触媒）を用いれば改善される。
シャ・トロプシュ触媒を用いる同様な炭化水素合或法が
開示されている。Ｃｓ＋選択性として表わされる中間留
分の収率は、特定組威を有する触媒（すなわち５〜７０
ｃｍ２／ｍｌの外部表面積と１０〜４００ ｎｆ／ＩＩ
Ｉｉの内部表面積（Ｓｔ）とを有し、ただし１０’ ＞
Ｓｅ” Ｘ Ｓｉ−２． ５ Ｘ １０’である
触媒）を用いれば改善される。
今回、これらのコバルト促進触媒のＣ，゛選択性は、特
定の外部触媒表面積（Ｓｅ）を有する同様な触媒を固定
床にて特定の水素／一酸化炭素の供給比（Ｆ）にて接触
させれば、さらに向上させうることか突き止められた。
定の外部触媒表面積（Ｓｅ）を有する同様な触媒を固定
床にて特定の水素／一酸化炭素の供給比（Ｆ）にて接触
させれば、さらに向上させうることか突き止められた。
〔発明の要点〕
したがって本発明は、一酸化炭素と水素との接触反応に
より炭化水素を製造するに際し、（ａ） （ｉ）多孔質
キャリヤ１００重量部当り３〜８０！量部のコバルトと
、 （ ｉｉ ）多孔質キャリヤ１００重量部当り０．１〜
１００重量部のジルコン、チタンおよびクロムから選択
される少なくとも１種の金属と、 （ｕｉ）外部表面積（Ｓｅ）： Ｓｅ ＜ ７０ｃ＋ｆ／ａｆ とからなる触媒を選択し、 （ｂ）この触媒を活性化させ、かつ （ｃ）活性化された触媒を固定床型にて水素／一酸化炭
素の供給比（Ｆ）： Ｆ＜１．９ を有する一酸化炭素と水素との混合物に対し、Ｓ ｅ
／ Ｆ −≧− １２．５ となる条件下で接触させる ことを特徴とする炭化水素の製造方法に関するものであ
る． 外部触媒表面積Ｓｅは、内部に存在する触媒粒子のそれ
ぞれの外部表面積（ｃｄとして表わす）を測定し、測定
された外部表面積を合計し、かっこの合計を試料の容積
により割算することにより、所定容積（ｄで表わす）の
代表的試料につき決定することができる． 本発明の方法に使用すべき多孔質キャリヤは好ましくは
シリカ、アルミナ、シリカーアルミナもしくはチタニア
、特にシリカである．触媒粒子の平均寸法は、好適には
０．２〜５閣、好ましくは０．５〜３帥、より好ましく
は１〜２．５箇である． 本発明の方法に使用するコバルト促進触媒は、好ましく
は次の方法の１つにより製造される：（ａ）コバルトを
先ず最初に１つもしくはそれ以上の工程での含漫により
施し； （ｂ）他の金属を先ず最初に含漫により１つもしくはそ
れ以上の工程で施し、次いでコバルトを同様に１つもし
くはそれ以上の工程で施し、（ｃ）コバルトを先ず最初
に混線により１つもしくはそれ以上の工程で施し、次い
で他の金属を含漫により１つもしくはそれ以上の工程で
施し（ｄ）コバルトおよび他の金属を混練により単一の
工程で施し；或いは （ｅ）キャリヤ材料を押出し、次いでこれにコバルトお
よび／または他の金属を含浸させる．本発明による方法
において、コバルト促進触媒は好ましくは１００重量部
のキャリヤ当り１５〜５０重量部のコバルトを含有する
．他の金属の量は、存在させる場合、特にこれら金属を
施す方法に依存する．上記方法（ａ）において、触媒は
最終的にキャリヤ１００重量部当り０．１〜５重量部の
他の金属を含有する．方法（ｂ）においては、触媒は好
ましくはキャリヤ１００重量部当り約５〜４０重量部の
他の金属を含有する．他の金属としてはジルコンを用い
、かつキャリヤとしてはシリカを使用するのが好適であ
る． Ｃ，＋選択性が１．９未満の供給比にて特定の外部触媒
表面積（Ｓｅ）で向上するのを見出したことは驚異的で
あった．何故なら、供給比が低下すると、特に反応器の
下流部分にて、いわゆるブードールト反応の発生が増大
して一酸化炭素から二酸化炭素および炭素への変換をも
たらすからである．炭素が触媒上に沈着し、この沈着は
触媒活性に対し悪影響を及ぼす。本発明による方法に用
いる炭化水素／一酸化炭素混合物の供給は、１．９未満
または最高１． ９に等しい水素／一酸化炭素の供給
比を有すべきである。好ましくは、供給比は１．７５未
満、より好ましくは１．５未満、さらに好ましくは約１
．１〜１．２の供給比である．反応器から流出するガス
混合物の水素／一酸化炭素の比は少なくとも０． ４
（ａ分条件）であることが好ましい． 好適には、コバルト促進触媒の外部表面積Ｓｅは５０ｃ
４／Ｒｉ未満である。約２０ 〜５０ｃｉｆ／ｄの外部
表面積Ｓｅを有する触媒により最良の結果が得られる． 本発明による反応の空間速度は好適には５０〜５ ０
０ ０ＮＥ／１／ｈ、好ましくは３００〜１５０ ０
Ｎｉｌ／Ｉｔ／ｈである。
より炭化水素を製造するに際し、（ａ） （ｉ）多孔質
キャリヤ１００重量部当り３〜８０！量部のコバルトと
、 （ ｉｉ ）多孔質キャリヤ１００重量部当り０．１〜
１００重量部のジルコン、チタンおよびクロムから選択
される少なくとも１種の金属と、 （ｕｉ）外部表面積（Ｓｅ）： Ｓｅ ＜ ７０ｃ＋ｆ／ａｆ とからなる触媒を選択し、 （ｂ）この触媒を活性化させ、かつ （ｃ）活性化された触媒を固定床型にて水素／一酸化炭
素の供給比（Ｆ）： Ｆ＜１．９ を有する一酸化炭素と水素との混合物に対し、Ｓ ｅ
／ Ｆ −≧− １２．５ となる条件下で接触させる ことを特徴とする炭化水素の製造方法に関するものであ
る． 外部触媒表面積Ｓｅは、内部に存在する触媒粒子のそれ
ぞれの外部表面積（ｃｄとして表わす）を測定し、測定
された外部表面積を合計し、かっこの合計を試料の容積
により割算することにより、所定容積（ｄで表わす）の
代表的試料につき決定することができる． 本発明の方法に使用すべき多孔質キャリヤは好ましくは
シリカ、アルミナ、シリカーアルミナもしくはチタニア
、特にシリカである．触媒粒子の平均寸法は、好適には
０．２〜５閣、好ましくは０．５〜３帥、より好ましく
は１〜２．５箇である． 本発明の方法に使用するコバルト促進触媒は、好ましく
は次の方法の１つにより製造される：（ａ）コバルトを
先ず最初に１つもしくはそれ以上の工程での含漫により
施し； （ｂ）他の金属を先ず最初に含漫により１つもしくはそ
れ以上の工程で施し、次いでコバルトを同様に１つもし
くはそれ以上の工程で施し、（ｃ）コバルトを先ず最初
に混線により１つもしくはそれ以上の工程で施し、次い
で他の金属を含漫により１つもしくはそれ以上の工程で
施し（ｄ）コバルトおよび他の金属を混練により単一の
工程で施し；或いは （ｅ）キャリヤ材料を押出し、次いでこれにコバルトお
よび／または他の金属を含浸させる．本発明による方法
において、コバルト促進触媒は好ましくは１００重量部
のキャリヤ当り１５〜５０重量部のコバルトを含有する
．他の金属の量は、存在させる場合、特にこれら金属を
施す方法に依存する．上記方法（ａ）において、触媒は
最終的にキャリヤ１００重量部当り０．１〜５重量部の
他の金属を含有する．方法（ｂ）においては、触媒は好
ましくはキャリヤ１００重量部当り約５〜４０重量部の
他の金属を含有する．他の金属としてはジルコンを用い
、かつキャリヤとしてはシリカを使用するのが好適であ
る． Ｃ，＋選択性が１．９未満の供給比にて特定の外部触媒
表面積（Ｓｅ）で向上するのを見出したことは驚異的で
あった．何故なら、供給比が低下すると、特に反応器の
下流部分にて、いわゆるブードールト反応の発生が増大
して一酸化炭素から二酸化炭素および炭素への変換をも
たらすからである．炭素が触媒上に沈着し、この沈着は
触媒活性に対し悪影響を及ぼす。本発明による方法に用
いる炭化水素／一酸化炭素混合物の供給は、１．９未満
または最高１． ９に等しい水素／一酸化炭素の供給
比を有すべきである。好ましくは、供給比は１．７５未
満、より好ましくは１．５未満、さらに好ましくは約１
．１〜１．２の供給比である．反応器から流出するガス
混合物の水素／一酸化炭素の比は少なくとも０． ４
（ａ分条件）であることが好ましい． 好適には、コバルト促進触媒の外部表面積Ｓｅは５０ｃ
４／Ｒｉ未満である。約２０ 〜５０ｃｉｆ／ｄの外部
表面積Ｓｅを有する触媒により最良の結果が得られる． 本発明による反応の空間速度は好適には５０〜５ ０
０ ０ＮＥ／１／ｈ、好ましくは３００〜１５０ ０
Ｎｉｌ／Ｉｔ／ｈである。
本発明の方法に適する一酸化炭素と水素との混合物は、
たとえばメタンのような軽質炭化水素を水蒸気リホーミ
ングもしくは部分酸化にかけて得ることができる。供給
原料としては、特に天然ガスの使用を挙げることができ
る． 本発明による接触法は、一般に１２５〜３５０℃の温度
、好ましくは約１８０〜２５０℃の反応温度、より好ま
しくは２００〜２３０″Ｃにて行なわれる．反応圧力は
一般に５〜５００バール（絶封圧）、好ましくは１５〜
５０バール（絶対圧）、より好ましくは２０〜４０バー
ル（絶対圧）である。
たとえばメタンのような軽質炭化水素を水蒸気リホーミ
ングもしくは部分酸化にかけて得ることができる。供給
原料としては、特に天然ガスの使用を挙げることができ
る． 本発明による接触法は、一般に１２５〜３５０℃の温度
、好ましくは約１８０〜２５０℃の反応温度、より好ま
しくは２００〜２３０″Ｃにて行なわれる．反応圧力は
一般に５〜５００バール（絶封圧）、好ましくは１５〜
５０バール（絶対圧）、より好ましくは２０〜４０バー
ル（絶対圧）である。
本発明による方法で触媒を使用するに先立ち、コバルト
促進触媒は活性化せねばならない。この活性化は、好適
には触媒を１５０〜５００℃の温度にて水素もしくは水
素含有ガスと好ましくは２００〜３５０℃の温度で接触
させて行なうことができる． 触媒床の高さは１〜２０ｍ，好ましくは５〜１４ｍの範
囲で変化することができる． 中間留分の製造においてはコバルト触媒で得られる生或
物に関し初期沸点が最終生成物として望ましい最重質中
間留分の最終沸点よりも高い生或物の部分を水添熱分解
処理用の供給原料として使用すれば充分であるが、この
目的でコバルト触媒により製造された生或物の全Ｃｓ＋
フラクシッンを使用するのが好適である．何故なら、接
触水素処理の作用下で、そこに存在するガソリン、ケロ
シンおよびガス油フラクシッンには、品質向上が生ずる
ことが判明したからである。
促進触媒は活性化せねばならない。この活性化は、好適
には触媒を１５０〜５００℃の温度にて水素もしくは水
素含有ガスと好ましくは２００〜３５０℃の温度で接触
させて行なうことができる． 触媒床の高さは１〜２０ｍ，好ましくは５〜１４ｍの範
囲で変化することができる． 中間留分の製造においてはコバルト触媒で得られる生或
物に関し初期沸点が最終生成物として望ましい最重質中
間留分の最終沸点よりも高い生或物の部分を水添熱分解
処理用の供給原料として使用すれば充分であるが、この
目的でコバルト触媒により製造された生或物の全Ｃｓ＋
フラクシッンを使用するのが好適である．何故なら、接
触水素処理の作用下で、そこに存在するガソリン、ケロ
シンおよびガス油フラクシッンには、品質向上が生ずる
ことが判明したからである。
水添熱分解処理は、処理すべきフラクションを高められ
た温度および圧力にて水素の存在下に第■族の１種もし
くはそれ以上の貴金属をキャリヤ上に含有する触媒と接
触させて行なわれる。使用する水添熱分解触媒は、好ま
しくはキャリヤ上に０．２〜１重量％、特に０．２〜１
重量％の１種もしくはそれ以上の第■族の貴金属を含有
する触媒である．好ましくは、第■族の貴金属として白
金もしくはパラジウムを含有し、かつキャリヤとしてシ
リカーアルくナを含有する触媒が挙げられる．水添熱分
解処理は、好ましくは２００〜４００℃の温度、特に２
７５〜３７５℃の温度かつ５〜２００バール、特に１０
〜７５バールの圧力で行なわれる． 〔実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに説明する。
た温度および圧力にて水素の存在下に第■族の１種もし
くはそれ以上の貴金属をキャリヤ上に含有する触媒と接
触させて行なわれる。使用する水添熱分解触媒は、好ま
しくはキャリヤ上に０．２〜１重量％、特に０．２〜１
重量％の１種もしくはそれ以上の第■族の貴金属を含有
する触媒である．好ましくは、第■族の貴金属として白
金もしくはパラジウムを含有し、かつキャリヤとしてシ
リカーアルくナを含有する触媒が挙げられる．水添熱分
解処理は、好ましくは２００〜４００℃の温度、特に２
７５〜３７５℃の温度かつ５〜２００バール、特に１０
〜７５バールの圧力で行なわれる． 〔実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに説明する。
球状シリカキャリヤにコバルトおよびジルコン化合物の
溶液を含浸させて、１０種のＣ ｏ ／ Ｚ ｒ／ Ｓ
ｉ Ｏ ｚ触媒（触媒１〜１０）を作威した．各含漫
工程において、所定量の溶液を使用し、そのキャリヤの
容積は実質的に関連するキャリヤの気孔容積に対応する
．各含浸工程の後、加熱により溶剤を除去し、かつ物質
を５００℃にて焼威した．最終焼戒の後、組或物を次の
ように水素中で活性化させた： 触媒１および４は２５０℃１触媒２、３および５〜ｌＯ
は２６０℃。触媒１〜１０は、次のように作威した． 触幕」』ムｌＬ土 硝酸コバルトの水溶液によるシリカキャリヤの１工程の
含漫に続く、硝酸ジルコンの水溶液によるコバルト充填
キャリヤの１工程の含浸。
溶液を含浸させて、１０種のＣ ｏ ／ Ｚ ｒ／ Ｓ
ｉ Ｏ ｚ触媒（触媒１〜１０）を作威した．各含漫
工程において、所定量の溶液を使用し、そのキャリヤの
容積は実質的に関連するキャリヤの気孔容積に対応する
．各含浸工程の後、加熱により溶剤を除去し、かつ物質
を５００℃にて焼威した．最終焼戒の後、組或物を次の
ように水素中で活性化させた： 触媒１および４は２５０℃１触媒２、３および５〜ｌＯ
は２６０℃。触媒１〜１０は、次のように作威した． 触幕」』ムｌＬ土 硝酸コバルトの水溶液によるシリカキャリヤの１工程の
含漫に続く、硝酸ジルコンの水溶液によるコバルト充填
キャリヤの１工程の含浸。
２ ３ ゛よび５〜１０
ｎ−プロパノールとトルエンとアセチルアセトンとの混
液におけるジルコンテトラーｎ−プロポキシドの溶液に
よるシリカキャリヤの２工程含漫に続く、硝酸コバルト
の水溶液によるジルコン充填キャリヤの１工程含漫． 触媒１〜１０の詳細につき後記の表に示す。触媒１〜１
０を、表中に示したＨ．／Ｃｏモル比を有する一酸化炭
素と水素との混合物から炭化水素を製造するために用い
た。
液におけるジルコンテトラーｎ−プロポキシドの溶液に
よるシリカキャリヤの２工程含漫に続く、硝酸コバルト
の水溶液によるジルコン充填キャリヤの１工程含漫． 触媒１〜１０の詳細につき後記の表に示す。触媒１〜１
０を、表中に示したＨ．／Ｃｏモル比を有する一酸化炭
素と水素との混合物から炭化水素を製造するために用い
た。
各種の触媒を用いる反応は、所定の一酸化炭素と水素と
の混合物につき空時収率〔Ｃ，゛生産（ｇ／ｌ／ｈ））
が１００となるように行なった。
の混合物につき空時収率〔Ｃ，゛生産（ｇ／ｌ／ｈ））
が１００となるように行なった。
表から明らかなように、触媒１〜７および９を用いて行
なった実験は本発明によるものであって８０重量％より
高いＣｓ＋選択性を示したのに対し、触媒８および１０
で行なった実験はずっと低いＣ，＋選択性（７２〜７８
重量％）を示した。
なった実験は本発明によるものであって８０重量％より
高いＣｓ＋選択性を示したのに対し、触媒８および１０
で行なった実験はずっと低いＣ，＋選択性（７２〜７８
重量％）を示した。
Ｃｓ＋選択性の向上には特定の外部触媒表面積Ｓｅと特
定の水素／一酸化炭素供給比Ｆとの組合せが決定的であ
り、これら数値の比（Ｓｅ／Ｆ）は１２．５より大もし
くはそれに等しくすべきであり、好ましくは２０より大
、特に好ましくは２０〜４０の範囲とすべきである．
定の水素／一酸化炭素供給比Ｆとの組合せが決定的であ
り、これら数値の比（Ｓｅ／Ｆ）は１２．５より大もし
くはそれに等しくすべきであり、好ましくは２０より大
、特に好ましくは２０〜４０の範囲とすべきである．
Claims (11)
- （１）一酸化炭素と水素との接触反応により炭化水素を
製造するに際し、 （ａ）（ｉ）多孔質キャリヤ１００重量部当り３〜８０
重量部のコバルトと、 （ｉｉ）多孔質キャリヤ１００重量部当り０．１〜１０
０重量部のジルコン、チタンおよびクロムから選択され
る少なくとも１種の金属と、 （ｉｉｉ）外部表面積（Ｓｅ）： Ｓｅ≦７０ｃｍ＾２／ｍｌ とからなる触媒を選択し、 （ｂ）この触媒を活性化させ、かつ （ｃ）活性化された触媒を固定床型にて水素／一酸化炭
素の供給比（Ｆ）： Ｆ≦１．９ を有する一酸化炭素と水素との混合物に対し、Ｓｅ／Ｆ
≧１２．５ となる条件下で接触させる ことを特徴とする炭化水素の製造方法。 - （２）供給比Ｆが１．７５未満である請求項１記載の方
法。 - （３）供給比Ｆが１．５未満である請求項１記載の方法
。 - （４）供給比Ｆが約１．１〜１．２である請求項１記載
の方法。 - （５）外部表面積Ｓｅが５０ｃｍ＾２／ｍｌ未満である
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。 - （６）外部表面積Ｓｅが約２０〜５０ｃｍ＾２／ｍｌで
ある請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。 - （７）Ｓｅ／Ｆが２０より大である請求項１〜６のいず
れか一項に記載の方法。 - （８）Ｓｅ／Ｆが約２０〜４０である請求項１〜６のい
ずれか一項に記載の方法。 - （９）多孔質キャリヤがシリカ、アルミナ、シリカ−ア
ルミナもしくはチタニアである請求項１〜８のいずれか
一項に記載の方法。 - （１０）反応圧力が約１５〜５０バール（絶対圧）であ
る請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。 - （１１）反応温度が約１８０〜２５０℃である請求項１
〜１０のいずれか一項に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8911075.3 | 1989-05-15 | ||
| GB898911075A GB8911075D0 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Process for the preparation of hydrocarbons |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0321694A true JPH0321694A (ja) | 1991-01-30 |
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ID=10656729
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|---|---|---|---|
| JP2120166A Pending JPH0321694A (ja) | 1989-05-15 | 1990-05-11 | 炭化水素の製造方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0398420B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0321694A (ja) |
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| AU (1) | AU620246B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2016619A1 (ja) |
| DE (1) | DE69011405T2 (ja) |
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| EG (1) | EG19591A (ja) |
| ES (1) | ES2058753T3 (ja) |
| GB (1) | GB8911075D0 (ja) |
| IN (1) | IN176736B (ja) |
| NO (1) | NO902103L (ja) |
| NZ (1) | NZ233652A (ja) |
| OA (1) | OA09210A (ja) |
| RU (1) | RU1833355C (ja) |
| TR (1) | TR25279A (ja) |
| ZA (1) | ZA903610B (ja) |
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| CN1044979C (zh) * | 1993-02-17 | 1999-09-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种煤气耐硫甲烷化铬基氧化物催化剂及其制备 |
| FR2745820B1 (fr) * | 1996-03-08 | 1998-04-17 | Inst Francais Du Petrole | Conversion du gaz de synthese en hydrocarbures en presence d'une phase liquide |
| FR2747054B1 (fr) * | 1996-04-09 | 1998-05-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion du gaz de synthese en presence d'un catalyseur a base de cobalt et de titane |
| AR028067A1 (es) | 2000-05-04 | 2003-04-23 | Shell Int Research | Un soporte de catalizador y un catalizador de metal soportado, un proceso para su preparacion y la utilizacion del catalizador |
| MXPA03000320A (es) | 2000-07-14 | 2004-04-05 | Shell Int Research | Soporte de catalizador, catalizador de metal del grupo viii soportado y precursor del mismo, proceso para su preparacion y uso del catalizador de metal del grupo vii soportado. |
| DZ3396A1 (fr) | 2000-07-24 | 2002-01-31 | Shell Int Research | Catalyseur de metal a enveloppe et precurseur de celui-ci, leur preparation et leur utilisation |
| DE10157177A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-06-18 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Katalysator zur Hydrierung von substituierten Phenolen und Verfahren zu dessen Herstellung |
| MY134279A (en) * | 2002-06-05 | 2007-11-30 | Shell Int Research | Process for the production of hydrocarbons from gaseous hydrocarbonaceous feed |
| GB0214383D0 (en) | 2002-06-21 | 2002-07-31 | Isis Innovation | Catalyst |
| CN101080365A (zh) | 2004-11-29 | 2007-11-28 | 国际壳牌研究有限公司 | 氢氧化钴(ⅱ)转化成氧化氢氧化钴(ⅲ)的催化方法 |
| WO2007024747A2 (en) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A diesel fuel and a method of operating a diesel engine |
| EP1782885B1 (en) | 2005-11-07 | 2012-04-04 | Research Institute of Petroleum Industry (RIPI) | Carbon nanotubes supported cobalt catalyst for converting synthesis gas into hydrocarbons |
| US20080260631A1 (en) | 2007-04-18 | 2008-10-23 | H2Gen Innovations, Inc. | Hydrogen production process |
| RU2407731C2 (ru) * | 2009-01-20 | 2010-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Аромагаз" | Способ получения ароматических углеводородов из синтез-газа |
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| US9180436B1 (en) | 2013-11-19 | 2015-11-10 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
| MY193473A (en) | 2014-12-19 | 2022-10-14 | Shell Int Research | Method for preparing a catalyst |
| AU2016376824B2 (en) | 2015-12-21 | 2020-04-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Hydrogenation catalyst and method for preparing the same |
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|---|---|---|---|---|
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-
1989
- 1989-05-15 GB GB898911075A patent/GB8911075D0/en active Pending
-
1990
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