JPH03216966A - 電気化学的電池 - Google Patents

電気化学的電池

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JPH03216966A
JPH03216966A JP2256754A JP25675490A JPH03216966A JP H03216966 A JPH03216966 A JP H03216966A JP 2256754 A JP2256754 A JP 2256754A JP 25675490 A JP25675490 A JP 25675490A JP H03216966 A JPH03216966 A JP H03216966A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、各電池が外側燃料電極を有する平行な細長い
複数の電気化学的電池を具備し、未使用燃料と循環され
た使用済燃料との混合物が電池の燃料電極と接触し、そ
の混合物が電池の軸方向長さに対して横断方向に比較的
均一に導入され、その混合物が少なくとも水蒸気を含有
する電気化学的装置に関する。混合物に含まれる未使用
燃料の改質は、細長い電池の外側表面においてまたはそ
の近くで起こる。
高温固体酸化物電解質燃料電池発電装置は良く知られた
装置で、例えば米国特許第4,395.468号(発明
者: Isenberg)に開示されテイる。
この特許では、II2+CO1或いは前もって改質した
天然ガスよりなる供給燃料が該装置の一端に供給され、
細長い燃料電池の外側燃料電極表面上をそれと平行に流
れる。使用済燃料は別のチェンバー内において使用済酸
化剤と燃焼して該装置から排出される。
燃料電池の温度低下を防止するもう1つの発電装置の設
計例が米国特許第4.808.491号(発明者: R
eichner)に開示されているが、この特許では使
用済燃料と使用済酸化剤の燃焼排気ガスが発電装置のコ
ーナーを加熱する。この特許では、未使用燃料が装置底
部のマニホルドに導入されるが、このマニホルドの底部
は改質用触媒を含有しまた燃焼・済排気ガスにより加熱
される。供給燃料は細長い燃料電池の外側燃料電極表面
に平行に流れる。また、未使用の供給燃料は装置内のい
かなる使用済ガスとも混合されない。
天然ガス(メタン+エタン、プロパン、ブタンおよび窒
素)はこれらの燃料電池装置の多くに使用される可能性
のある燃料である。この天然ガスは、燃料電池で使用す
る前に改質を行う必要がある。即ち、触媒と過度の水蒸
気を用いて一酸化炭素および水素に変換しなければなら
ない。この改質反応は吸熱反応であって、熱の供給を必
要とし、900℃に近い温度で効率が最もよい。改質に
必要な熱は燃料電池の動作により得られる余分の熱のか
なりの部分を占める。前述した米国特許第4.808,
491号の排気ガス流のような熱源を利用しない場合、
もし改質器を燃料電池の中心の底部に位置させると、燃
料電池の長さ方向に沿って熱勾配が生じる。
この問題を解決するために、米国特許第4,812,3
73号(発明者: Grimble et al.)に
開示されたようなシステムの設計が提唱されているが、
このシステムでは燃料電池の外側の活性長さ部分全体に
沿って未改質、未使用の燃料を分配するため別の燃料供
給用導管が燃料電池の外側ににおいてそれと平行に且つ
燃料電池の間に設けられている。これにより燃料電池の
長さ全体に沿う改質が可能となる。また、このシステム
では発電装置の外側において供給燃料に蒸気が混合され
るため、別の加熱装置、混合装置および配管が必要とな
る。複数の供給用導管も必要となり、これらは全て支持
プレートを必要とする。各導管は、端部が開放されて燃
料が装置底部に供給されるか、或いは端部が閉じられて
いるか、多孔性か、若しくは僅かに孔部を設けたもので
ある。
従って、燃料電池に沿って導入された燃料の分配が最適
に行われ、燃料電池の長さ方向に沿って最適に分布され
た改質用触媒物質による装置内での改質を可能にするよ
う未使用燃料に添加される充分な量の水蒸気を含んだ使
用済燃料を用いる発電装置が必要とされる。
本発明の主[」的はかかる装置を提供することにある。
本発明によれば、各々が外側の燃料電極、内側の空気電
極およびその間の固体酸化物電解質を有する平行で軸方
向に長い複数の電気化学的電池の束を2個以上収容する
軸方向に長い発電室と、未使用ガス状燃料供給入口と、
ガス状酸化剤供給口と、少なくとも1つの使用済ガス状
燃料出口と、燃焼室と、少なくとも1つの燃焼済ガス排
出チャンネルとよりなる電気化学的装置において、使用
済燃料出口チャンネルが発電室から延びて混合装置で未
使用燃料供給入口と結合し、改質可能燃料混合物チャン
ネルが発電室の軸方向長さ部分を延びて前記混合装置と
結合し、前記改質可能燃料混合物チャンネルが発電室内
の電気化学的電池の長さ方向に沿って形成された改質可
能燃料混合物導入口を有し、前記導入口の軸線が外側燃
料電極の表面を横断する方向であり、軸方向に長い電気
化学電池に平行に改質用触媒物質が分布されていること
を特徴とする電気化学的装置が提供される。
この装置の動作については、上述のチャンネルにより使
用済燃料の一部が循環されて未使用燃料と混合され、改
質可能燃料混合物が形成されて発電室内へ送り込まれ、
また改質可能燃料混合物が改質可能燃料混合物導入口の
近くで或いは燃料電池それ自体の上でおよび/または別
の改質用構造体上において改質用物質と接触させられる
本発明はまた、使用済燃料出口チャンネルが電気化学的
電池の長さ方向に沿って形成された多数の導入口を有し
、前記混合装置がイジェクタ−機構であり、改質用燃料
混合チャンネルが改質用触媒物質を含有する多孔質外側
隔壁を具備し、また燃料電池の束が少なくとも1つのセ
ラミ・ソクタイルまたは内張材の壁により実質的に隔離
され得る電気化学的装置を提供する。
本発明はさらに、各々が外側燃料電極、内側空気電極お
よびそれらの間の固体酸化物電解質を有する平行で軸方
向に長い複数の電気化学的電池よりなる束が2個以上収
容された発電室と、未使用ガス状燃料供給口と、ガス状
酸化剤供給口と、水蒸気を含む使用済ガス状燃料出口と
、高温の使用済ガス状燃料と高温の使用済ガス状酸化剤
が燃焼して燃焼済み排気ガスを形成する燃焼室とよりな
り、ガス状酸化剤および未使用ガス状燃料で動作する、
内部温度が600℃乃至1200℃である電気化学的装
置であって、使用済燃料の一部が使用済燃料出口チャン
ネルを循環して混合装置で未使用燃料と混合されること
により改質可能燃料混合物を形成し、改質可能燃料混合
物が発電室内の電気化学的電池の外側燃料電極表面と接
触するよう導入され、かかる接触が外側燃料電極表面に
対して実質的に横断する方向であると共に燃料電池の長
さ方向に沿ったものであり、改質可能燃料混合物が軸方
向に長い電気化学的電池に平行に分布された改質用触媒
物質と接触することを特徴とする電気化学的装置を提供
する。
本明細書中において用いる用語“燃料電極”は燃料と接
触する電極を意味し、また“空気電極”は空気または酸
素と接触する電極を意味し、さらに“使用済”燃料、酸
化剤または空気は一部が反応した低BTU燃料、または
一部が反応し消費された酸化剤、若しくは約5乃至15
%の酸素を含有する消費された空気を意味する。用語“
使用済”燃料は、使用済酸化剤または空気と燃焼する未
使用燃料の混合物を包含せず、この混合物はここでは“
燃焼済ガス”として定義される。
本発明の電気化学的電池装置は、燃料電池/束の活性長
さ全体に沿って電池の軸方向に対し最適の横断方向に改
質可能燃料混合物を分配し、使用済燃料を内部で循環さ
せて水蒸気を未使用供給燃料に送り込み、外部にボイラ
ーを設ける必要性をなくし、また改質用触媒物質が供給
燃料の導入口近くではなくて燃料電池の長さ全体に亘っ
て最適に分布されている。
また、この設計思想は改質反応の軸方向の分布の制御を
可能にし、このため高温で動作するであろう燃料電池の
領域において他より多量の熱が消費されるようにし、こ
れにより供給される空気量の減少従ってコンプレツサの
人力電力の減少を可能にすると共に温度を受け入れ可能
な均一な値に維持する。未使用燃料に外部で水を添加す
る必要がなくまた空気コンプレツサの電力を減少できる
ため、電気化学的装置の全体効率が高いものとなる。温
度は均一なため燃料電池の寿命および電気的効率が向上
する。
以下、添付図面を参照して本発明を実施例につき詳細に
説明する。
第1図に示す電気化学的電池装置または発電装置10は
、2つの電池束12、14を有し、各束は複数の平行で
軸方向に長い固体酸化物燃料電池のような電気化学的電
池16よりなる。これらの電池は発電室または発電部2
2内に配置されている。各電池は、分かり易くするため
点を付した表面を覆う外側燃料電極18と、内側空気電
極と、これらの電極の間の固体酸化物電解質とを有し(
空気電極および電解質は図示せず)、この構造は当該技
術分野においてよく知られている。空気電極は一般的に
例えばドープされたLaMnO3であるペロブス力イト
族のセラミックであり、電解質は一般的にイットリアで
安定化したジルコニアであり、燃料電極は一般的にジル
コニアーニッケル・サーメット材料である。空気電極の
支持体としてカルシアで安定化したジルコニアを用いる
ことも可能である。
電気化学的電気装置10は内部温度が約600℃乃至約
1200℃の範囲で動作する。外側ハウジング20が装
置全体を取り囲んでいる。内側ハウジング(図示せず)
が発電室22、燃焼室24を含む複数のチェンバーを取
り囲み、これは好ましくはインコネルのような耐高温性
金属により作られている。図示のように、外側ハウジン
グの内部には低密度アルミナ製絶縁ボードのような断熱
材26が設けられている。ハウジング20と断熱材26
とを介して未使用燃料供給口28がFで示した未使用燃
料を導入するために貫通し、また空気または酸素のよう
な酸化剤供給口30および電気リード線等のポート(図
示せず)が同じく貫通する。発電室22は壁32と多孔
質隔壁34との間を延びる。多孔質隔壁34は密封構造
とする必要はない。多孔質隔壁34は特に、大気圧より
僅かに高い圧力の発電室22と大気圧より僅かに低い燃
焼室24との間を矢印36で示すように使用済燃料ガス
が流れるように設計されている。
高温の細長い固体酸化物電解質電池16は、燃料質24
と壁32との間を延びる。これらの電池は燃焼室24内
に開放端部44を有し、また壁32の近くの発電室22
の内部に閉じた端部を有する。各電池はそれぞれ開放回
路でほぼ1ボルトの電圧を発生し、複数のかかる電池が
通常はニッケル繊維金属のような導電性フエルト40を
介して好ましくは直列一並列接続の矩形アレーを構成す
るよう電気的に相互接続されている。
例えば、この装置の動作時、空気のようなガス状酸化剤
が酸化剤供給口30を介して導入され、酸化剤供給用導
管42内に温度がほぼ500℃乃至700℃、圧力が大
気圧より僅かに高い値で送り込まれて、送風機を結合し
た熱交換器のような普通の手段によりハウジング導入前
に加熱されることもある。導管内の酸化剤は、燃焼室2
4を通過する間さらに燃焼済排気ガスにより約800℃
乃至900℃の温度に加熱される。酸化剤はさらに、酸
化剤回路の長さ方向に流れ、燃料電池の内部長に沿って
延びる導管42内を流れる間電気化学的反応により発生
した熱をほとんど吸収して約1000℃にさらに加熱さ
れる。この熱の一部は燃料により吸収される。この熱の
小部分が燃料により吸収される。
酸化剤は燃料電池16の底部の閉じた端部内に排出され
る。燃料電池内において酸化剤は流れ方向を逆転し、内
側空気電極において燃料電池の内部活性長さ部分に沿い
電気化学的に反応し、電池の開放端部44に近付くにし
たがってその酸素含有量が幾らか減少する。このように
して消費された酸化剤は電池の開放端部44を介して燃
焼室24内へ排出され、そこで矢印36で示すように多
孔質隔壁34を通過した消費済み燃料の一部と燃焼して
燃焼済排気ガスを生ぜしめ、この排気ガスが例えば1つ
または2以上の排気チャンネル45を介して装置外へ排
出される。
本発明では、未改質のガス状燃料、例えばメタン(CH
)、エタン(C2H6)、プロパン4 (C3I{8)等の炭化水素類を含むガス状炭化水素、
ナフサのような揮発石油留分、エチルアルコール(C2
H50H)のようなアルコール類その他、および天然ガ
ス、即ちメタン85%、エタン10%および残部がプロ
パン、ブタンおよび窒素の混合物を使用できる。燃料媒
質Fは未使用燃料供給口28を介して発電室内へ送り込
まれる。
本発明では、燃料電池10の軸方向長さに沿って形成さ
れる高温の使用済燃料の大部分が少なくとも1つの使用
済燃料チャンネル46へ流れ込む。この使用済燃料チャ
ンネルはインコネルのような耐高温性金属で形成するこ
とができ、図示のように形成された導入口48がチャン
ネルへの使用済燃料の流入を可能にする。高温の使用済
燃料の一部は、前述したように燃焼室24内へ排出され
て使用済空気と燃焼し未使用の酸化剤を予熱する。使用
済燃料チャンネル46は混合装置または手段50におい
て未使用燃料供給口28と結合されるが、この混合装置
は例えばイジェクタ−、ジェットポンプ、アスピレータ
ー等の当該技術分野で知られた任意のもので構成できる
。これにより使用済燃料の一部が循環されて混合装置5
0で未使用燃料と混合され、改質可能燃料混合物が形成
される。
改質可能燃料混合物は、少なくとも水蒸気(蒸気)と通
常はH  SCo、およびCO2を含2 有し、これらはすべて混合装置52に送り込まれる使用
済燃料からのものである。好ましくは、使用済燃料と未
使用燃料との体積比を混合装置50において、水蒸気と
C O 2よりなるほぼ2乃至5体積部が1体積部の未
使用燃料に添加されるように調整するのが好ましい。水
蒸気に加えて、最も普通にはニッケルである改質用解媒
が存在すると、任意のガス状炭化水素が下記の反応によ
りCO+FI2へ変換される。
吸熱反応 CH  +H  O          3112+C
O42(g) (ニッケル触媒) I]2およびCOへの同様な燃料変換反応は水蒸気のか
わりに002で行える。
少なくとも1つの多孔質改質可能燃料混合物チャンネル
52は発電室内をその軸方向長さ方向に延びて混合装置
50と繋がるが、このチャンネルには改質可能燃料混合
物導入口54等が電気化学的電池の長さ方向に沿って分
布しており、各導入口54の軸線、即ちチャンネル52
に形成した開口の軸が電気化学的電池の外側燃料電極表
面に対してまた改質可能燃料混合物チャンネル52の長
さ方向に対して横断する方向に向けられている。
これらの導入口により改質可能燃料が発電室内へ導入さ
れる。このため、チャンネル52を介して送られる改質
可能燃料混合物が矢印56で示すように電池の長さ方向
に沿って外部燃料電極表面と実質的に横断方向に接触で
きる。矢印56で示すこの横断方向に流れる改質可能燃
料混合物は、改質可能燃料混合物導入口54近くにおい
て軸方向に長い電気化学的電池に平行に分布された好ま
しくはニッケルである改質用触媒物質と接触する。
第1図に示す実施例では、電気化学的電池の長さ方向に
沿って分布する導入口60のような導入口を有する少な
くとも1つの多孔質隔壁58が改質可能燃料混合物導入
口54と電池との間においてそれらと接続され、導入口
54と同様に導入口60の軸線は電気化学的電池の外側
燃料電極表面および隔壁58の長さ方向に対して横断方
向である。これらの隔壁58の表面に、好ましくはニッ
ケルである改質用触媒物質を分布させるか或いはその体
積部分内に含浸させることができる。別法として、改質
用隔壁を設けずに、好ましくはニッケルのような改質用
触媒物質を電池上に、例えば燃料電極層18の表面上或
いはその内部に含浸させるか若しくは燃料電池それ自体
の導電ニッケル製フェルトコネクタ40上に分布させる
こともできる。また、改質を行うこれらの手段を両方用
いてもよい。いずれの場合においても、改質可能燃料混
合物は矢印56で示すように電池の軸方向に沿って外部
燃料電極表面と実質的に横断方向に接触する。
第1図にはまた、補助改質可能燃料混合物チャンネル6
2が発電室へ通じる関連の弁64と共に示されており、
これらはオプションであるが改質可能燃料混合物の小部
分を横断方向の接触が困難である電池の軸方向長さに平
行な底部の導入口を介して電池束の最も底の部分に送り
込むことができる。
第2図は本発明の別の実施例を示す。この例ではガス非
透過性の薄い高密度金属またはセラミック製の隔壁シー
ト若しくはタイル66が電池束12と14との間に挿入
されている。このシートまたはタイル66は、電池が故
障して酸素が改質可能燃料混合物チャンネル52内へ漏
洩する場合実質的な拡散防止用隔壁となる。これらのシ
ートまたはタイル66は隔壁58の外壁に固若された状
態で示されているが、隔壁58の内壁上または改質可能
燃料混合物チャンネル52上に配置することが可能であ
る。拡散防止用隔壁66は、電池束12と14とを隔離
して電池の故障が隣接する電池束に伝ばんするのを実質
的に防止する働きがある。この場合、循環する使用済燃
料を図示のごとく、電池の長さ方向に沿って或いは電池
束の列の端部において抽出することができる。隔壁34
の上部に別の多孔質隔壁70を設けてさらに多くの使用
済燃料を発電部22の頂部の開口72を介して循環排出
させることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明による電気化学的電池装置の−実施例
の断面側面図であり、使用済燃料の循環、送り込まれる
未使用の燃料との混合および改質i−iJ能燃料混合物
が燃料電池表面へ横断方向に送り込まれる態様を示す。 第2図は、電池束を分離する高密度隔壁タイルを示す本
発明の別の実施例である。 10・・・電気化学的電池装置 12、14・・・電池束 16・・・電気化学的電池 18・・・外側燃料電極 22・・・発電室 24・・・燃焼室 26・・・断熱材 28・・・未使用燃料供給口 30・・・酸化剤供給口 34・・・多孔質隔壁 42・・・酸化剤供給用導管 44 46 50 52 54 58 62 64 66 70 ・燃料電池の開放端部 ・使用済燃料チャンネル ・混合装置 ・改質可能燃料混合物チャンネル ・改質可能燃料混合物導入口 ・多孔質隔壁 ・補助改質可能燃料混合物チャンネル ・弁 ・隔壁シートまたはタイル ・別の多孔性隔壁 特詐出願人:ウェスチングハウス●エレクトリック・コ
ーポレーション 出 願 人:加藤 紘一郎(他1名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)各々が外側の燃料電極、内側の空気電極およびそ
    の間の固体酸化物電解質を有する平行で軸方向に長い複
    数の電気化学的電池の束を2個以上収容する軸方向に長
    い発電室と、未使用ガス状燃料供給入口と、ガス状酸化
    剤入口と、少なくとも1つの使用済ガス状燃料出口と、
    燃焼室と、少なくとも1つの燃焼済ガス排出チャンネル
    とよりなる電気化学的装置において、使用済燃料出口チ
    ャンネルが発電室から延びて混合装置で未使用燃料供給
    入口と結合し、改質可能燃料混合物チャンネルが発電室
    の軸方向長さ部分を延びて前記混合装置と結合し、前記
    改質可能燃料混合物チャンネルが発電室内の電気化学的
    電池の長さ方向に沿って形成された改質可能燃料混合物
    導入口を有し、前記導入口の軸線が外側燃料電極の表面
    に対し横断方向であり、軸方向に長い電気化学的電池に
    平行に改質用触媒物質が分布されていることを特徴とす
    る電気化学的装置。 (2)電気化学的電池が燃料電池であり、空気電極がド
    ープされたLaMnO_3を含有し、電解質がイットリ
    アで安定化したジルコニアであり、燃料電極がジルコニ
    ア−ニッケル・サーメット材料を含有し、前記発電室お
    よび燃焼室が絶縁物を内張した金属製ハウジング内に形
    成され、改質用触媒物質が改質可能燃料混合物導入口の
    近くに設けられていることを特徴とする請求項第1項に
    記載の装置。 (3)使用済燃料出口チャンネルが電気化学的電池の長
    さ方向に沿って設けた多数の導入口を有し、改質可能燃
    料混合物チャンネルが改質用触媒物質を含有する多孔質
    外側隔壁を有することを特徴とする請求項第1項に記載
    の装置。 (4)前記混合装置がイジェクター機構であることを特
    徴とする請求項第1項に記載の装置。 (5)薄いガス非透過性材料が発電室内の電池の束を分
    離することを特徴とする請求項第1項に記載の装置。 (6)改質可能燃料混合物を発電室へ供給する補助チャ
    ンネルが設けられ、その導入口が電池の軸方向長さに平
    行に形成されていることを特徴とする請求項第1項に記
    載の装置。(7)改質用触媒物質が燃料電池上に分布さ
    れていることを特徴とする請求項第1項に記載の装置。 (8)改質用触媒物質が燃料電池上にも分布されている
    ことを特徴とする請求項第3項に記載の装置。 (9)前記外側隔壁には燃料電池の長さ方向に沿って導
    入口が設けられ、その導入口の軸線が外側燃料電極表面
    に対し横断方向であり、前記隔壁の表面上にニッケル含
    有物質が分布されるかニッケル含有物質がその体積部分
    内に含浸されていることを特徴とする請求項第3項に記
    載の装置。 (10)前記ガス非透過性材料が金属および高密度セラ
    ミックタイルよりなる群から選択されることを特徴とす
    る請求項第6項に記載の装置。 (11)各々が外側燃料電極、内側空気電極およびそれ
    らの間の固体酸化物電解質を有する平行で軸方向に長い
    複数の電気化学的電池よりなる束が2個以上収容された
    発電室と、未使用ガス状燃料供給口と、ガス状酸化剤供
    給口と、水蒸気を含む使用済ガス状燃料出口と、高温の
    使用済ガス状燃料と高温の使用済ガス状酸化剤が燃焼し
    て燃焼済み排気ガスを形成する燃焼室とよりなり、ガス
    状酸化剤および未使用ガス状燃料で動作する、内部温度
    が600℃乃至1200℃である電気化学的装置であっ
    て、使用済燃料の一部が使用済燃料出口チャンネルを循
    環して混合装置で未使用燃料と混合されることにより改
    質可能燃料混合物を形成し、改質可能燃料混合物が発電
    室内の電気化学的電池の外側燃料電極表面と接触するよ
    う導入され、かかる接触が外側燃料電極表面に対して実
    質的に横断する方向であると共に燃料電池の長さ方向に
    沿ったものであり、改質可能燃料混合物が軸方向に長い
    電気化学的電池に平行に分布された改質用触媒物質と接
    触することを特徴とする電気化学的装置。 (12)電気化学的電池が燃料電池であり、空気電極が
    ドープされたLaNnO_3を含有し、電解質がイット
    リアで安定化されたジルコニアであり、燃料電極がジル
    コニア−ニッケル・サーメット材料を含有し、前記発電
    室および燃焼室が絶縁材料で内張された金属製ハウジン
    グ内に設けられ、改質用触媒物質が改質可能燃料混合物
    導入口の近くに設けられていることを特徴とする請求項
    第12項に記載の装置。 (13)使用済燃料出口チャンネルが燃料電池の長さ方
    向に沿って設けた多数の導入口を有し、改質可能燃料混
    合物が改質用触媒物質を含有する多孔質外側隔壁を有す
    るチャンネルを介して送られることを特徴とする請求項
    第12項に記載の装置。 (14)薄いガス非透過性材料が発電室内において燃料
    電池の束を分離することを特徴とする請求項第12項に
    記載の装置。 (15)改質用触媒物質が燃料電池上に分布されている
    ことを特徴とする請求項第12項に記載の装置。 (16)改質用触媒質が燃料電池上にも分布されている
    ことを特徴とする請求項第15項に記載の装置。 (17)前記外側隔壁には燃料電池の長さ方向に沿って
    導入口が設けられ、その導入口の軸線が外側燃料電極の
    表面に対して横断方向であり、前記隔壁の表面上にはニ
    ッケル含有物質が分布されるか或いはその体積部分内に
    含浸されていることを特徴とする請求項第15項に記載
    の装置。
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