JPH03218332A - Ｃ↓４―ｃ↓７―ターシヤリー―アルケンと２価―６価アルコールからエーテルを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、多価アルコール類のターシャリーアルキルエ
ーテル類の製造に関するものである。

例えば、酸性のカチオン樹脂上で低級アルコール類を用
いてターシャリー−アルケン類をエーテル化することは
知られている。この方法で得られるメチルターシャリー
−プチルエーテル（ＭＴＢＥ）およびターシャリー−ア
ミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）は耐ノノク性ガソリン
に対する添加剤としての重要性がある。これに関しては
、夕一シャリー−アルケンはしばしば純粋物質状では使
用されず、石油化学プラントおよび精製所における種々
の蒸留留分または抽出ラフイイ・−ドの形状のような他
の飽和および不飽和炭化水素類との混合物状で使用され
ている。ターシャリー−アルケン類はそのような混合物
から選択的に反応する。

酸性のエーテル化触媒上でＣｔＣｙ−ターシャリー−ア
ルケン類および２価−６価アルコール類２ からエーテル類を製造する方・法において、使用するタ
ーシャリー−アルケンおよび多価アルコールの混合物に
関して２０−１５０重量％のＩ種以上の生成しようとす
るエーテルの存在下でエーテル化を実施することを特徴
とする方法を、今見いだした。

本発明に従う方法用のＣ，−Ｃ，一ターシャリアルケン
類は、ｌ−ブテン、２−メチルーブテ１−ン、２−メチ
ルーブテー２−ン、並びに二重結合のところに第三級Ｃ
−原子を有するという条件で異性体状のヘキセン類およ
びヘプテン類である。反応条件下で第三級Ｃ−原子のと
ころに位置する二重結合を有するターシャリー−オレフ
ィン類への転移が起きるという条件なら、二重結合が第
三級Ｃ−原子でない異性体状のＣ６　　Ｃ７−アルケン
類を使用することもできる。そのようなアルケン類は数
種の混合物の形状で使用することもできる。この型のタ
ーンヤリ一一アルヶン類は般的に１種以上の該アルヶン
類と飽和および他の不飽和炭化水素類との混合物の形状
で使用され、；｝ その混合物からそれらか選択的に反応する。ｌブテンを
含有しているこの型の炭化水素混合物の例は、ブタジエ
ンの抽出後のいわゆるラフイネ１−　１である。ターシ
ャリ一−２−メチル−ブテン類を含有している炭化水素
混合物の一例は、いわゆるＢ（ベンゼン）第一留分てあ
る。この型の他の混合物は当技術の専門家に公知である
。Ｃ，および／またはＣ５−ターシャリー−アルケン類
かエーテル化用に好適に使用される。

本発明に従う方法用の２価−６価アルコール類の例は、
ジオール類、例えばエチレングリコール、プロパン−１
．２−ジオール、プロパン−１，３ジオール、ブタン−
１，２−ジオール、ブタン１．３−ジオール、ブタン−
１．４−ジオール、ブタン−２．３−ジオール、並びに
高分子量ジオール類、トリオール類、例えばグリセロー
ル、トリメチロールプロパンおよび他のトリオール類、
テトロール類、ベントール類およびヘキソール類、例え
ばペンタエリトリットおよび４−６個のＯ　Ｈ基を含有
している糖アルコール類、例えば糖類の４ 還元により生成したもの、並びに該多価アルコール類の
混合物、例えばホルムアルデヒドの自己縮合およびその
後の還元からのいわゆるホルミトール（ドイツ公開明細
書２，７５６，２７０、ドイツ公開明細書２，８３１，
７１９、ドイツ公開明細書２，８　３　１．６　５　６
）　、並びにこの型の多価アルコール類同士の、主とし
てジオール類同士の、エーテル類、例えばジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、エーテル化後にも
少なくとも２個の末端ＯＨ基が存在している二量体もし
くは三量体プロパンジオールである。２価および／もし
くは３価アルコール類またはそれら同士のエーテル類が
好適に使用される。プロパン−１．２ジオールが特に好
適に使用される。

本発明に従う方法では、１当量のＯＨ基当たり０．１−
４モルのターシャリー−アルケンが使用される。好適に
は１当量のＯＨ基当たり０．２５２モルの、そして特に
好適には０．５−１．３モルの、ターシャリー−アルケ
ンが使用される。

エーテル化は２０−９０℃において、好適には５ ４０−８０°Ｃにおいて、そして特に好適には４５７０
°Ｃにおいて、低沸点アルケン類または該アルケン類を
含有している炭化水素混合物を使用する時でさえエーテ
ル化混合物が液相で残存しているような圧力下で実施さ
れる。一般的には、この圧力は１−８バール、好適には
１−５バールであり、そしてそれは窒素を圧力下でまた
は特に好適には系中で自動的に制定される自生圧力下で
加えることにより適用できる。

エーテル化は酸性のエーテル化触媒を使用して実施され
る。この型の酸性のエーテル化触媒は当技術の専門家に
公知である。これらの触媒には、可溶性のエーテル化触
媒、例えば硫酸、燐酸または酸性金属塩類および強有機
酸類、例えばトルエンスルホン酸またはハロゲノ酢酸類
が包含されるが、好適には不溶性の酸性エーテル化触媒
である。

この型の不溶性のエーテル化触媒は鉱物性触媒またはＨ
＋形のカチオン交換樹脂であることができる。鉱物性エ
ーテル化触媒の例は、酸性ゼオライト類、酸性化された
ＡＱ２０３またはＳｉｎ２である。

６ 例えばスチレンまたはアクリル酸誘導体類の如きエチレ
ン系不飽和単量体類および例えばジビニルベンゼンの如
き架橋結合剤から合成されるＨ＋形のカチオン交換樹脂
が特に好適に使用される。これらの触媒はフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂であってもよい。この場合、酸性の
カチオンー交換基は、フェノール系ＯＨ基、カルポキシ
ル基（例えば適宜鹸化後の、アクリル酸誘導体類のもの
）および架橋結合された重合体中に存在している芳香族
環のその後のスルホン化により生成したスルホン酸基で
ある。

特に好適な形では、Ｈ＋形のスルホン酸基を含有してい
るスチレンージビニルベンゼン樹脂が使用される。この
型の触媒およびそれらの製造は当技術の専門家に公知で
ある。

これらのエーテル化触媒は、１リットルの乾燥状態の触
媒当たり毎時０．１−１０リットルの値であるＬＨＳＶ
　（液体毎時空間速度）の、好適には０．０５−５リッ
１・ル／リットル・時間の、反応させようとする出発混
合物の量で充填される。

７ 本発明に従う方法では、使用されるターシャリー−アル
ケン対ＯＨ基の比に依存して、存在している１種以上の
ＯＨ基がエーテル化された該多価アルカノール類のエー
テル類が得られる。プロパン−１．２−ジオールおよび
１−ブテン（例えばラフィ不一トＩからのもの）を使用
する例では、２−ターンヤリー−ブトキシーｌ−プロパ
ノールおよび１．２−ジーターシャリー−ブトキシープ
ロパンが得られる。

この型のエーテル類を、使用するターシャリーアルケン
および多価アルコールの混合物総量に関して２０−１５
０重量％の、好適には４０−１００重量％の、該エーテ
ル類の量で、Ｃ，−Ｃ，−ターシャリー−アルケン類お
よび２価−６価アルコール類からなる出発混合物に加え
ることが、本発明に従う方法の一特徴である。好適には
この型のエーテル類を使用される多価アルコールに加え
、次にこのようにして得られた混合物をターシャリアル
ケン類または該ターシャリー−アルケン類を含有してい
る炭化水素混合物と一緒にし、そ８ してこの混合物をエーテル化反応器中に供給する。

ターシャリー−アルケン類は純粋形でまたは高度に濃縮
された形で使用される場合には前記の範囲の低い方の部
分にある該エーテル類の重量％が選択され、ターシャリ
ー−アルケン類と他の炭化水素類との混合物を使用する
場合には前記の範囲の高い方の部分のエーテル量が選択
される。反応させようとするこの型の全混合物は本発明
に従うと、それがエーテル化反応器中に入る前に単一液
相であることにより特徴づけられている。

必要なら、エーテル化段階後に中和段階が実施され、そ
こではエーテル化触媒により運ばれた酸性化合物が塩基
性無機化合物またはアニオン交換樹脂により分離される
。さらに、当技術の専門家に公知の方法で、反応の発熱
をより良好に調節できるようにするためエーテル化触媒
のところを出た混合物の一部を入り口のところでエーテ
ル化段階に再添加させることもできる。エーテル化混合
物を希望する成分類に分離するために、別個の種々の蒸
留力ラムーそれらのあるものは真空蒸留用９ に適応している一がエーテル化反応器の下向き流および
適宜中和段階と連結している。

オレ７イン類の他に、ターシャリー−アルケン類を含有
している炭化水素混合物中にジオレフィン類も存在して
いる場合には、これらのジオレフィン類をオレフィン類
に選択的に水素化することが望ましい。これはエーテル
化中に入る上向き流で実施することもまたはエーテル化
と同時に実施することもでき、後者の場合には使用され
る触媒は例えば酸性ＳＯ．Ｈ基を含有している他に元素
状貴金属（例えばＰｄ）も投与されている酸性カチオン
交換樹脂である。さらにこの場合には触媒上のエーテル
化混合物にＨ２を充填しなければならない（ヨーロッパ
特許８７．６５８）。

本発明に従う方法はｌ−ブテンを含有しているラフィネ
ート■とプロパン−１．２−ジオールとの反応を一例と
考える第１図に示されており、ラフィネート■（１）お
よびプロパン−１．２−ジオール（２）は管（３）を介
してエーテル化反応器（４）中に流入する。得られたエ
ーテル混合物の一部お１０ よび不完全に反応したプロパン−１．２−ジオールがあ
らかじめ管（１８）を介してプロパン−１，２−ジオー
ルに加えられていた。しかしながら、この添加を貯蔵タ
ンクから、例えば予備製造実験から、行うこともできる
が、そのような貯蔵を保たずに定常状態が制定されるま
で同時に循環させながら操作することおよび生成物とし
て生じた↓一テルを再循環の他に除去することが好適で
ある。

（４）の下向き流は中和段階（５）に行き、そこからエ
ーテル化混合物が管（６）を介してストリッパー（７）
に流れ、そこから、ｉ−ブテンが完全にまたは部分的に
除去された炭化水素混合物が頂部を介して流出する。ｊ
−ブテンが相当（完全にまで）除去される場合には、こ
の頂部流がいわゆるラ７イネート■である。カラムヘッ
ドの下の（９）のところで、（７）は側流除去手段も含
有しており、そこで、幾らかの水がエーテル化混合物中
に出発物質によって加えられている場合にはターシャリ
ーブタノールおよび水を除去することができる。エーテ
ル化混合物の低揮発性成分類は管（１０）を通り１ｌ て（７）を出ていき、そして第一の真空蒸留力ラム（ｌ
１）に供給されて、そこの頂部ではモノーおよびジーエ
ーテル類の混合物が管（ｌ３）を介して除去され、底部
では未反応のプロパン−１．２−ジオールが管（１２）
を介して除去される。エーテル類の混合物は管（１３）
を介して第二の真空蒸留力ラム（ｌ４）に供給され、そ
こで、それは比較的易揮発性の１−ターシャリー−ブト
キシー２−プロパノール（１５）および比較的非易揮発
性の２−ターシャリ一一一ブトキシーｌ−プロパノール
とｌ，２−ジーターシャリ一一ブトキシープロパンとの
混合物に分離される。この最後に挙げられている混合物
は管（ｌ６）を介して出ていき（１４）、そして（１７
）のところで生成物として部分的に除去され、次に管（
１２）を介して流入する（１　１）からの底部生成物と
一緒に、管（ｌ８）を介して使用されるはずの新鮮なプ
ロパン−１．２−ジオールと、部分的に混合される。も
ちろん、第二の真空蒸留力ラム（ｌ４）中での蒸留によ
る分離を省略することおよび前記エーテル類の３種全部
の混合物を管１２ （ｌ８）を介して再循環させることも可能である。

このことは、同時に前記エーテル類の３種全部の混合物
が除去される生成物として望ましい場合に特に指示され
る。

Ｃ，−Ｃ７−ターシャリー−アルケン類および２価−６
価アルコール類からの本発明に従うエーテル類の製造は
、種々の興味ある工業目的用に使用できる。すなわち、
得られるエーテル類は、単独でまたは混合物状で、興味
ある溶媒として、洗剤として、そして遊離ＯＨ基が依然
として存在している場合にはコーティング組成物用の原
料物質として、使用できる。個々の成分類への分離は必
ずしも必要ではないが、上記に示されている如く行うこ
とができる。

別の重要な工業的用途は、本発明に従い得られるエーテ
ル類を純粋なターシャリー−アルケン類の解裂および回
収用に使用することである。この予定する使用のために
は、沸点水準のために残存しているアルコール系分解生
成物が分解装置の分離用力ラム連結下向き流の底部に確
実に残ってい１３ るということが特別な利点となる。さらに、ＭＴＢＥま
たはＴＡＭＥを分解しようとするエーテルとして使用す
る時に常に懸念される望ましくないｌ価アルカノール類
が生成しない。特に、メチルエーテル類の場合には一方
ではジメチルエーテル（ＤＭＥ）の生成が分解触媒のと
ころで非常に容易に進行し従って充分な量で生じるため
にモしてＤＭＥがそれの沸点水準のために生成しようと
する純粋なターシャリ一一アルケンから除去できないた
めに、ジメチルエーテルの生成が特に懸念されている。

本発明に従うエーテル化方法の別の重要な工業的用途は
、ターシャリー−アルケン類を含有している炭化水素混
合物からの該アルケン類の完全分離である。例えばラフ
イ不−ト■またはこれと同様なＣｉＣｙラフィネート類
の別の用途のためにはそこに元々含まれているターシャ
リー−アルケン類の特に広範囲の除去が要求されている
ために、この用途は特に重要である。この場合、本発明
に従うと例えば第１図の（７）中で残存炭化水素を分１
４ 離する時には、生成したエーテル類および使用した過剰
の多価アルカノール類が確実に底部中に残っているため
、ターシャリー−アルケン類を含有している炭化水素流
から該アルケン類の分離をできる限り広範囲に促進させ
るためには大過剰のＯＨ基を使用することができる。も
ちろん、本発明に従い再循環させようとする多価アルコ
ールおよび同様に再循環させようとするエーテルの一部
と共に、過剰の生成したエーテルを生成物として除去し
そして必要に応じて蒸留によりそれの個々の成分類に分
離することもできる。

実施例ｌ ｌ−ブテンまたは１−アミレンを用いるグリコル類のエ
ーテル化を、強酸性の多孔性カチオン交換樹脂（−ＳＯ
３Ｈ基を含有しているスチレンジビニルベンゼン樹脂、
例えばバイエルＡＧ製のｓｐｃ−１１８）上で実施した
。

ジエン類（ブタジエン）がエーテル化しようとする原料
物質中に１％までの量で存在している場合には、上記の
触媒との比較用に、エーテル化を１５ Ｈ２の存在下でＰｄが投与されている上記型の強酸性の
多孔性カチオン交換樹脂上で実施した。

この変法は、エーテル化には関係ない。エーテル化は同
じ方法で進行した。

ｌ−ブテンを含有しているラフイネートを用いるモノエ
チレングリコール（ＭＥＧ）のエーテル化を液相で管状
反応器中で行った。管状反応器は２　．０　ｍ　ｍの内
径を有しておりそしてジャケット加熱されていた。それ
には圧力調節器が備えられており、反応生成物は冷却さ
れた分離器中で集められ、そして排気は気体測定器によ
り測定された。

反応器には再循環操作用に装備されていた。物質流はポ
ンプで調節されていた。プラントは連続的に操作され、
４８時間にわたる連続的操作後に分析用の試料が取り出
され、そしてこれらの試料をガスクロマトグラフィーに
より分析した。

反応工程は下記の如くであった： Ｃ，原料　　　　：液体 グリコール原料：液体 生成物流の方向：底部から上部へ ｌ６ 反応器 分離器 排気 ：再循環使用（新鮮原料：再循環 一ｌ：Ｉ） ：水準調節しながら冷却 ：気相の凝縮 下記の反応条件が設定された： 反応圧力　　　　　＝１５バール ＬＨＳＶ／温度　　：２／６５°Ｃ 新鮮原料／再循環　：ｌ：１ 得られた結果を表ｌに示す： 物質　　　　　　　　供給量 ブタン類　［ｇ／時間］　　　６５．Ｏｌ−ブテン　　
　ＩＩ　　　　２２６．Ｏｎ−ブテン類　ＩＩ　　　　
　２０８．ＯＭＥＧ　　　　　　　　　　　２５１．Ｏ
ＭＥＧ−ＭＥ ＭＥＧ−ＤＥ ｌ−ブテン転化率 ＭＥＧ転化率 モノエーテルに対する選択率　： ジエーテルに対する選択率 ＝　８８％ ：　７２％ ７８％および ：２２％ 反応生成物 ６５．０ ２７．２ ２０８．０ ７０．５ ２６７．９ １１．４ １７一 七ノエチレングリコール モノエチレングリコールモノーターシャリ一一プチルエ
ーテル モノエチレングリコールジーターシャ リ一一プチルエーテル 供給量対再循環出発物質の比一ｌ：１においては、使用
したｉ−ブテン＋ＭＥＧに関して５１．４重量％のエー
テルが存在していた。

実施例２ 実験は実施例ｌと同様にして行われたが、それより高い
割合のジエーテルを得るためにモノエチレングリコール
対１−ブテンのモル比を変化させた。

結果を下表に示す。

物質　　　　　　　　供給量　　反応生成物ブタン類　
［ｇ／時間］　　　６５，０　　　　　６５．Ｏｉ−ブ
テン　　　　　　　２２６．０　　　　２７．２ｎ−ブ
テン類　　ｒｒ　　　　　２０８．０　　　　２０８．
ＯＭＥＧ　　　　　　　　　　　１００．０　　　　　
４．ＯＭＥＧ−ＭＥ　　　　　　　　　　　　　　３６
．５ＭＥＧ ＭＥＧ−ＭＥ　　＝ ＭＥＧ−ＤＥ　　＝ ｌ８ ＭＥＧ−ＤＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２１５．５ｌ−ブテン転化率　　　　　　　：．６
９．０％ＭＥＧ転化率　　　　　　　　　：　９６．０
％モノエーテルに対する選択率　：２０％およびジエー
テルに対する選択率　　：　８０．０％供給量対再循環
量の比一Ｉｌｌにおいては、使用した１−ブテン＋ＭＥ
Ｇに関して６３重量％のエーテルが存在していた。

実施例３ 実験は実施例１と同様にして行われたが、モノエチレン
グリコールの代わりにジエチレングリコルを使用した。

結果を下表に示す。

物質　　　　　　　　供給量　　反応生成物ブタン類　
［ｇ／時間］　　　６５．０　　　　　６５．０１−ブ
テン　　　−Ｔ　　　　　２２６．０　　　　　２２．
５ｎ−ブテン類　　　　　　２０８．０　　　　２０８
．ＯＤＥＧ　　　　　　　　　　４２８．０　　　　１
０７．ＯＤＥＣ−ＭＥ　　　　　　　　　　　　　　３
９２．３ＤＥＣ−ＤＥ　　　　　　　　　　　　　　１
３２．３ｌ９ ＤＥＧ　　　−ジエチレングリコール ＤＥＣ−ＭＥ　＝ジエチレングリコールモノーターシャ
リ一一プチルエーテル ＤＥＣ−ＤＥ　＝ジエチレングリコールジーターシャリ
ブチルエーテル １−ブテン転化率　　　　　　　：　９０．０％ＤＥＣ
転化率　　　　　　　　　　：　７５．０％モノエーテ
ルに対する選択率　：８０％およびジエーテルに対する
選択率　　：　２０．０％供給量対再循環量の比一ｌ・
ｌにおいては、使用した１−ブテン＋ＤＥＣに関して６
７重量％のエーテルが存在していた。

実施例４ 実験は実施例ｌと同様にして行われたが、モノエチレン
グリコールの代わりにモノ７口ピレングリコールを使用
した。

結果を下表に示す。

２０ 物質　　　　　　　　供給量　　反応生成物ブタン類　
［ｇ／時間］　　　６５．０　　　　　６５．０１−ブ
テン　　　Ｉｌ２２６．０　　　　　１９．７ｎ−ブテ
ン類　　ＩＩ　　　　　２０８．０　　　　２０８．Ｏ
ＭＰＧ　　　　　　　　　　３０７．０　　　　７３．
３ＭＰＧ−ＭＥ　　　　　　　　　　　　　　３２４．
２ＭＰＧ−ＤＥ　　　　　　　　　　　　　　１１５．
４ｌ−ブテン転化率　　　　　　　　：　９１．３％Ｍ
ＰＧ転化率　　　　　　　　　：　７６．１％モノエー
テルに対する選択率　：　ＳＯ．Ｏ％およびジエーテル
に対する選択率　　：　２０．０％ＭＰＧ　　　＝モノ
プロピレングリコールＭＰＧ−ＭＥ−モノプロピレング
リコールモノーターシャリー−ブチルエーテル ＭＰＧ−ＤＥ−モノプロピレングリコールジリー−ブチ
ルエーテル 供給量対再循環量の比一ｌ：ｌにおいては、使用したｌ
−ブテン＋ＭＰＧに関して７０重量％のエーテルが存在
していた。

実施例５ ターシャ ２ 実験は実施例４と同様にして行われたが、ｌブテンの代
わりにｌ−アミレンを使用した。

結果を下表に示す。

物質　　　　　　　　　　供給量　反応生成物残存炭化
水素類［ｇ／時間］　　５００，０　　　５５．Ｏｌ−
アミレン　　　　　　　　　　８５．０　　　　７．５
ＭＰＧ　　　　　　　　　　　　　　９０．０　　　　
２０．ＯＭＰＧ−ＭＡＥ　　　　　　　　　　　　　　
１０７．７ＭＰＧ−ＤＡＥ　　　　　　　　　　　　　
　　３９．８１−アミレン転化率　　　　　　：　９０
．６％ＭＰＧ転化率　　　　　　　　　　：　７７．８
％モノエーテルに対する選択率　：　８０．０％および
ジエーテルに対する選択率　　：　２０．０％ＭＰＧ　
　　−モノプロピレングリコールＭＰＧ−ＭＡＥ−モノ
プロピレングリコールモノーターシャリ一一アミルエー
テル ＭＰＧ−ＤＡＥ−モノプロピレングリコールジリー−ア
ミルエーテル 供給量対再循環量の比＝ｌ：ｌにおいては、使用した１
−アミレン＋ＭＰＧに関して７２．８重ターシャ ２２ 量％のエーテルが存在していた。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

■．酸性のエーテル化触媒上でＣ４−Ｃ，一タシャリー
−アルケン類および２価−６価アルコール類からエーテ
ル類を製造する方法において、使用するターシャリー−
アルケンおよび多価アルコルの混合物に関して２０−１
５０重量％の１種以上の生成しようとするエーテルの存
在下でエチル化を実施することを特徴とする方法。

２，方法を４０−ｔｏｏ重景％の生成しようとするエー
テルの存在下で実施する、上記ｌの方法。

３．Ｃ４−および／またはＣ５−アルケン類を使用する
ことを特徴とする、上記ｌの方法。

４．２価および／もしくは３価アルコール類または互い
同士のそれらのエーテル類を使用することを特徴とする
、上記ｌの方法。

５．１当量のＯＨ一基当たり０．１−４モルのターシャ
リー−アルケンを使用することを特徴とする、上記ｌの
方法。

２３ ６．１当量のＯＨ一基当たり０．２５−２モルの、好適
には０．５−１．３モルの、ターシャリー−アルケンを
使用することを特徴とする、上記１の方法。

７．方法を２０−９０゜Ｃ１好適には４０−８０゜Ｃ１
そして特に好適には４５−７０°Ｃ１において実施する
ことを特徴とする、上記１の方法。

８，上記１に従いエーテル類を製造しそして同時にこれ
らのアルケン類を含有している炭化水素流からＣ，−Ｃ
７−ターシャリー−アルケン類を分離する方法において
、１当量のＯＨ一基当たり０．１−１モルの、好適には
０．１−０．８モルの、タシャリー−アルケンを使用す
ること、並びにエテル化混合物を下向き流蒸留装置（ｄ
ｏｗｎ　ｓｔｒｅａｍｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｕｎ
ｉｔ）中でターシャリー−アルケンを含まない頂部生成
物および部分的にエーテル化された底部生成物に分離す
ることを特徴とする方法。

９．プロパン−１．２−ジオールおよびＣ　．−　Ｃ　
５−ターシャリー−アルケンのエーテル化混合物を蒸２
４ 留により頂部生成物としての１−ターシャリーＣ４−Ｃ
５−アルコキシ−２−グロパノール並びに底部生成物と
しての２−ターシャリー−ｃ，−ｃ，アルコキシ−１−
プロパノール、１．２−ジーターシャリー−Ｃ．−Ｃ，
−アルコキシープロパンおよびプロパン−１．２−ジオ
ールの混合物に分離し、そして底部生成物をエーテル化
に再循環させることを特徴とする、上記ｌの１−ターシ
ャリーＣ，−Ｃ，−アルコキシ−２−プロパノールの製
造方法。

【図面の簡単な説明】

第１図は、反応の工程図である。 ２５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸性のエーテル化触媒上でＣ＿４−Ｃ＿７−ターシ
   ャリー−アルケン類および２価−６価アルコール類から
   エーテル類を製造する方法において、使用するターシャ
   リー−アルケンおよび多価アルコールの混合物に関して
   ２０−１５０重量％の１種以上の生成しようとするエー
   テルの存在下でエーテル化を実施することを特徴とする
   方法。 ２、特許請求の範囲第１項に従いエーテル類を製造しそ
   して同時にこれらのアルケン類を含有している炭化水素
   流からＣ＿４−Ｃ＿７−ターシャリー−アルケン類を分
   離する方法において、１当量のＯＨ−基当たり０．１−
   １モルの、好適には０．１−０．８モルの、ターシャリ
   ー−アルケンを使用すること、並びにエーテル化混合物
   を下向き流蒸留装置中でターシャリー−アルケンを含ま
   ない頂部生成物および部分的にエーテル化された底部生
   成物に分離することを特徴とする方法。