JPH03218386A - Ｎ，ｎ′―ジ置換またはｎ，ｎ，ｎ′―／ｎ，ｎ′，ｎ′―トリ置換チオ尿素およびそれらの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、付加的に少なくとも１つの加水分解可能なシ
リル基および少なくとも１つの第三アミン官能基を有す
るＮ，Ｎ’−ジ置換チオ尿素およびＮ　，Ｎ　，Ｎ　’
−／Ｎ　，Ｎ　’，Ｎ　′−１−り置換チオ尿素および
該化合物の製造法に関する。

従来の技術 Ａ．Ｂａｉｇｏｚｈｉｎ，　Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈ
ｉｍ．　４　３　（　１　９　７３）、１４０８　（Ｃ
．Ａ．７９：６６４６３ｒ）によれば、アミノプロビル
トリアルコキシシランと、アルキルイソチオシアネート
との反応は、４ 公知であり、この反応により、式： （ＲＯ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）ａ−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ
’１式中、Ｒはエチル基であり、Ｒ′はフエニル基、ア
リル基である］で示されるＮ．Ｎ’−ジ置換チオ尿素が
導かれる。

この化合物は、珪素含有重合体の変性および被覆に使用
される。

対称的なＮ．Ｎ’一置換化合物は、Ｍ．Ｇ．Ｖｏｒｏｎ
ｋｏｖ他によってＺｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．５　
４　（　１　９　８　４　）１０９８　（Ｃ．Ａ．１０
１：１９２０３１ｊ）に記載されている。この化合物は
、アミノゾロピルトリアルコキシシランをチオ尿素（　
（ＲＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−（Ｃ
Ｈ２）ａ−Ｓｉ（ＯＲ）３）と反応させることによって
得られる。

西ドイツ国特許出願公開第３８２１４６５号明細書には
、２回または数回置換されたオルガニルオキシシリル官
能性チオ尿素が記載されている。

３つの前記刊行物に記載された化合物は、何れも加水分
解可能なシリル基およびチオ尿素官能基とともに、例え
ばアミノ基のような他の反応性基を提供しない。

発明を達成するだめの手段 本発明の目的は、付加的に第三アミン官能基を有する新
規のＮ，Ｎ’−ジ置換オルガニルオキシシリル官能性チ
オ尿素およびＮ　，Ｎ　，Ｎ　”／Ｎ　，Ｎ’，Ｎ’−
｝り置換オルガニルオキシシリル官能性チオ尿素および
該化合物の製造法である。

本発明の対象は、 性チオ尿素および該化合物の製造法である。

本発明の対象は、一般式： ［式中、 ｂは０；１または２を表わし、 Ｒは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基、５〜７個の
Ｃ原子を有するシクロアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表わし、 Ｘは、ａがＬ　３、４、５または６である場合に一Ｃ　
Ｈ　２−を表わずか、またはＸは、ａが１である場合に
−Ｃ　Ｈ　２−　Ｃ　Ｈ　２＠−ＣＨ２−を表わし、 ＲＩ　Ｒ２は水素原子を表わすか、 Ｒ１は水素原子を表わし、かつ Ｒ２は（Ｘ）ａ−Ｓ　ｉ　（Ｏ　Ｒ）３−ｂを表わすか
、または（ＣＨ３）ｂ （ＣＨ３）ｂ かつ Ｒ２は水素原子を表わし、 Ｒ３は１〜３個のＣ原子を有するアルキル基を表わし、 ｎは１〜６を表わす］で示されるＮ，Ｎ’−ジ置換また
はＮ　，Ｎ　，Ｎ　’−／Ｎ　，Ｎ　’，Ｎ　’−　ト
リ置換チオ尿素である。

有利なのは、Ｒが１〜３個のＣ原子を有するアルキル基
を表わし、Ｘが一ＣＨ２−基を表わしａが３を表わし、
ｂがＯを表わし　Ｒ３がメ７ チル基またはエチル基を表わし、かつｎが２または３を
表わすような化合物である。

全く同様に、 ａ）一般式■： ぞれ前記のものを表わす］で示されるアミノオルガニル
シランを有機不活性溶剤中で二硫化炭素と、場合によっ
ては冷却下に反応させ、この場合この反応は、式（Ｉ［
）の化合物の使用の際に第三アミン（Ａ）またはアルカ
リ金属アルコラート（ＭＯＲ）の存在下に行なわれるか
、またはｂ）この場合に形成された、一般式■：［式中
、ａＮ　　ｂ，ｘ，　ＲＳＲ１およびＲ２はそれそれ前
記のものを表わす］で示されるジチオカルバメートを単
離し、一般式■： ８ Ｈ２Ｎ−（ＣＩ２）ｎ−　ＮＲ３，　　　　　　　　（
ＩＶ）［式中、Ｒ３およびｎは前記のものを表わす］で
示される少なくとも等モル量のアミノ化合物を添加し、
この混合物を反応が終結するまで加熱し、引続き請求項
１記載の生じた生成物を自体公知の方法により単離する
ことを特徴とする、式（１）のＮ，Ｎ’−ジ置換および
Ｎ’，Ｎ　，Ｎ　’−／Ｎ，Ｎ　’，Ｎ　’−　｝り置
換のオルガニルオキシシリル官能性および第三アミン官
能性チオ尿素の製造法の特許の保護も請求されている。

有利なのは（Ｘ）ａ−が−（ＣＨ２）３−を表わすよう
な化合物である。

望ましい化合物の製造は、次の例示した処理９ 工程図により行なわれる： （（Ｃ２Ｈ５０）３ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ２＋ＣＳ
２＋Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３反応式ｌ：　加水分解可能なシリ
ル基および第三アミン官能基を有するＮ，Ｎ’−ジ置換
チオ尿素の製造 （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２
）ｎ−ＮＲ２　＋ＣＳ２　　　　　　　　３（ｃ２ｎ５
ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）ｓ−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ２
ＣＳ−ＮＨ（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ２ １０ 反応式２．１個の加水分解可能なシリル基および２個の
第三アミン官能基を有するＮ，Ｎ，Ｎ’−ｈり置換チオ
尿素の製造 （Ｃ２｝１５０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｎ｝！−（Ｃ
Ｈ２）ｎ−ＮＲ２　＋　ＣＳ２　　　　　　３（Ｃ２Ｈ
５０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ
Ｒ２＋ＣＳ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＲ）３　　　
　　　　　６反応弐３．２個の加水分解可能なシリル基
および１個の第三アミン官能基を有するＮ，Ｎ’Ｎ’−
ト！Ｊ置換チオ尿素の製造 １１一 ［（Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３］　２−ＮＨ４
−ＣＳ２［（Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３］　２
Ｎ−ＣＳ−］ＳＮａ” ７ 反応式４：　２個の加水分解町能なシリル基および１個
の第三アミン官能基を有ずるＮ，ＮＮ′一トリ置換チオ
尿素の製造 アミン官能性出発化合物３は、Ｊ．Ｌ．Ｓｐｅｉｅｒ他
、ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈｅｍ．第３６巻（１９７１）第３１
２０頁以降の記載によれば、例えはクロルアルキルシラ
ンおよびジアミンから得ることができるジチオカルバメ
ート上、ユおよび７を製造するための反応工程は、第三
アミンをプロトン受１２ 容体として使用する場合に非極性の中性溶剤中で実施さ
れる。この場合、（ハロゲン化）炭化水素または（環式
）エーテル、例えばｎ−ベンタンまたはテ１・ラヒドロ
７ランならびにこれらの混合物ＩＪ、溶剤として特に好
適てある。

その上、アルカリ金属アルコラー　トをプロ１・ン受容
体として使用する場合には、例えばジメヂルホルムアミ
ドのような中性の極性溶剤か適当であり、また例えばア
ルコールのような一定の中性の極性溶剤が適当である。

このアルコールのような場合には、アルカリ金属アルコ
ラートを直接にアルカリ金属、殊にナトリウムもしくは
カリウムと、アルコール、殊にメタノールもしくはエタ
ノールとの反応によって自体公知の方法で得ることがで
きかつこの反応溶液を直接にジチオカルバメートへの反
応に使用することは、特に好ましい。

溶剤どｌ−で適当であることに対する本質的な前提条件
としては、一面で出発化合物として使用するアミノンラ
ンを溶解しなければならず、他面形成されたシブオカル
バメ−１・をできるだけ定量的に沈澱させ、いすれにせ
よ不活性のものとして好適であるこどにある。反応体の
アミノオルガニルンラン、二硫化炭素および必要とされ
るプロトン受容体（第三アミンもしくはアルカリ金属ア
ルコラート）は、約１：１のモル比で使用され、しかし
それと同時に例えば化学量論的に必要とされる量の１０
％までの偏倚は、排除されることはないであろう。

反応体の混合の際にジチオカルバメート１、４または７
の形成下に直ちに開始される反応は、特に二硫化炭素の
沸点よりも低い温度、殊に０〜４６°Ｃの温度で実施さ
れる。有利には、珪素有機化合物は、場合によっては化
学量論的に過剰量で装入された二硫化炭素に添加される
。

沈澱した′゛ジチオカルバメ−１・′″は、濾別され、
かつ真空下に溶剤残分と分離される。

反応式ｌ〜４に記載の反応により中間生成物として得ら
れるジチオノＪルバメートは、一部は刊行物から公知で
ある。しかし、ングオカルバメーＩ・は、公知技術水準
によれは、アクリルｉ・リルと反応される（西ドイツ国
特許出願公開第２０００２２４号明細書）か、または加
水分解によりボリシロキサン化合物に変換される（米国
特許第２９３８０４６号明細書）。

本発明によれば、明黄色の結晶粉末として生じる゛ジチ
オカルバメート″は、反応され、チオ尿素に変わる。そ
のために、反応式１〜４によれば、第１アミンは、有利
に有機珪素化合物との等モル量の混合物の形で一般に溶
剤の添加なしに撹拌しなからチオ尿素２、５、６または
８の形成下に８０〜１４０°Ｃの温度に加熱される。

１つの好ましい実旅態様の場合（西ドイツ国特許出願公
開第３８２１４６５号明細書参照）、副生成物として形
成される硫化水素およびアンモニウムージチオカルバメ
ートの使用の際に分解する第三アミンは、真空下に抽出
される。

この場合高い収率で粘稠な呈色した液体の形で生じるチ
オ尿素は、後精製は不必要である。

１５ この反応の際にアルカリ金属−ジチオカルバメートを使
用する場合には、硫化水素は全く生成されずに、相応ず
るアルカリ金属硫化水素塩が形成される。このアルカリ
金属硫化水素塩は、適当な溶剤、例えばアセ１・ンを用
いての沈澱によって常用の後処理方法により望ましい生
成物と分離される。

本発明による化合物は、水性媒体および非水性媒体から
の金属イオン除去（殊に、Ｃｕ（ＩＩ））のためのＩｎ
自体不均質化（　ｉ　ｎ−ｓｉｃｈ−Ｈｅｔｅｒｏｇｅ
ｎｉｓｉｅｒｕｎｇ）の後に使用され、この場合このＩ
ｎ自体不均質化は、キレート錯化作用ずるアミン基およ
びチオ尿素基により行なわれる。

正確な記載は、同口出願した西ドイツ国特許出願第Ｐ３
９２５３５７．Ｏ号明細書、同第Ｐ３９３５３５８．９
号明細書、同第Ｐ３９２５３５９．７号明細書および同
第Ｐ３９２５３６０．０号明細書の記載から認めること
ができるチオ尿素又のための一般的な製造法 托 等モル量のアンモニウムチオカルバメートｌ（この製造
は、西ドイツ国特許出願公開第３８２１４６５号明細書
、実施例２参照）およびＮ７Ｎ−ジアルキルアルキレン
ジアミンを蒸留取付具を備えたカラスフラスコ中で撹拌
しながら常圧下で２時間１２０°Ｃに加熱し、この場合
遊離するトリエチルアミンは、留去される。このアミン
基および硫化水素基の除去のために、得られた液状反応
生成物をなお３０分間１００゜Ｃの温度で１ミリバール
の真空に引く。

例ｌ： ［Ｎ−２−（ジメチルアミノ）エチルーＮ’−３一〇リ
エトキシシリル）プロビル］チオ尿素 ±　１．９９．３ｇ　（０．５モル）およびＮ，Ｎジメ
チルエチレンジアミン４４．１９　（０．５モル）から
の製造： 収量二理論値の９６．５％に相当する１６９．７９ 黄褐色の粘稠な液体； Ｃ１４Ｈ３３Ｎ３０３Ｓ　Ｓ　　ｉ　　（３　　５　　
１　　．５　　８　　６）Ｃ［％］　　　　Ｈ［％］　
　　　Ｎ［％］　　　　Ｓ［％］計算値：　　　　　　
４７．８３　　　　９．４６　　　　　１１．９５　　
　　９．１２実測値＋　　　　　　４６．８　　　　　
９，６　　　　　１２．３　　　　　９．８このチオ尿
素のＩＨ−ＮＭＲ−スペクトル（２５　０　Ｍ　Ｈ　ｚ
　）は、第１図に記載されている。

例２： ＩＮ−２−（ジエチルアミノ）エチルーＮ’−３−０リ
エトキシシリル）プロビル］チオ尿素 １　　１９９．３ｇ　（０．５モル）およびＮ，Ｎジエ
チルエチレンジアミン５８．ｌ．！；ｌ　　（０．５モ
ル）からの製造； 収量：理論値の９８．０％に相当するＩ　８　６ｇ；橙
黄色の粘稠な液体； Ｃ１６Ｈ３７Ｎ３０３Ｓ　Ｓ　ｉ　　（３　７　９．６
　４　０）Ｃ［％］　　　Ｈ［％］　　　Ｎ［％］　　
　Ｓ［％］計算値：　　　　　　５０．６２　　　　９
．８２　　　　　１１．０７　　　　８．４５実測値：
　　　　　　４９．９　　　　１０．５　　　　　＋１
．２　　　　　８．１例３： ［Ｎ−３−（ジメチルアミノ）プロビル−Ｎ’−３−（
トリエトキシシリル）プロビル］チオ尿素１　　２１０
．２ｇ　（０．５３モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルトリ
メチレンジアミン５３．９ｇ　（０．５３モル）からの
製造； 収量：理論値の９５．５％に相当するｌ　８　３９；黄
褐色の粘稠な液体； Ｃ１５Ｈ３５Ｎ３０３Ｓ　Ｓ　ｉ　（３　６　５．６　
１　３）Ｃ［％］　　　Ｈ［％］　　　Ｎ［％］　　　
Ｓ［％］計算値：　　　　　　４９．２８　　　　９．
６５　　　　　１１．４９　　　　８．７７実測値：　
　　　　　４８，１　　　　１０，０　　　　　１１．
４　　　　　９．２チオカルバメート４のための一般的
な製造法使用すべきシラン盈（この製造は、Ｊ．Ｏｒｇ
．Ｃｈｅｍ．３６　（１９７１）、３１２０参照）１モ
ル当り溶剤としてのＴＨＦ　（ＣＳ２１モル当り３５０
ｍｌ２）中の二硫化炭素１．１モルを装入する。そのた
めに、氷で外部冷却しなからシラン３を、反応混合物の
温度が２５゜Ｃを下廻ったままであるような速度で供給
する。既にシラン供給の間に、そのつど内部ジチオカル
バメート４は１９一 、黄色の固体の形で沈澱する。沈澱を完結させるために
、λの添加の終了後に石油エーテルを添加する（３　１
モル当り約］．．５１２）。沈澱した沈澱物を濾過およ
び真空中での乾燥の後に溶剤を除去し、かつ後反応のた
めに後処理させる必要がない。

例４； ［Ｎ−２−（ジメチルアンモニオ）エチル−Ｎ−３−（
トリエトキシシリル）プロビル］チオカルバメート ＣＳ２　　３　５．８ｇ　（０．４　７モル、過剰量）
および［Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ’−（｝リエトキシシリ
ル）フロピル］エチレンジアミン１２５．ｏｉ＋（０．
４３モル）からの製造： 収量：理論値の９５．８％に相当する１５０．９ｇ　　
： 黄褐色の粘稠な液体； 例５： ［Ｎ−２−（ジエチルアンモニオ）エチルーＮ−３−（
トリエトキシシリル）プロビル］ジチオカルバメ２０ ート ＣＳ２　４１．９ｉ＋　　（０．５５モル、過剰量）お
よび［Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′−（トリエトキシシリル
）プロピル］エチレンジアミン１６０．３ｇ（０，５モ
ル）からの製造； 収量：理論値の９０．４％に相当する１７９．４９　　
； 明黄色の粉末； 例６： ［Ｎ−３−（ジメチルアンモニオ）プロビルーＮ−３（
　＋−リエトキシシリル）プロビル］ジチオカルバメー
ト ＣＳ２　　４１．９ｇ　（０．５５モル、過剰量）およ
び［Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ　’−（　トリエトキシシリ
ル）プロビル１トリメチレンジアミン１５３．３ｇ　（
０．５モル）からの製造； 収量：理論値の８３．２％に相当する１５９．３９　　
； 明黄色の結晶粉末： シリルアルキルチオ尿素５のための一般的な製造法 等モル量のＮ，Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミンおよ
び内部のジチオカルバメート４を混合し、かつ２．５時
間１２０°Ｃに加熱し、この場合には、絶えず硫化水素
を発生しながら望ましい生成物が形成される。引続き、
物理的に溶解されたＨ２Ｓの残量を真空処理によって除
去する。

例７： ［Ｎ　−　２−（ジエチルアミノ）エチルーＮ’−２−
（ジエチルアミノ）エチルーＮ’−３−（トリエトキシ
シリル）プロビル］チオ尿素 Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン　５２．２ｇ（０．
４５モル）および例５からのＩＮ−２−（ジエチルアン
モニオ）エチルーＮ−３−（｝リエトキシシリル）プロ
ビルコジチオ力ルバメート１７８ｇ（０．４５モル）か
らの製造； 収量：理論値の９７．０％に相当する２０８．９９　　
； 橙色の粘稠な液体； Ｃ２２Ｈ５０Ｎ４０３Ｓ　Ｓ　　ｉ　　（４　７　８．
８　　１　　７）Ｃ［％］　　　　Ｈ［％］　　　　Ｎ
［％］　　　　Ｓ［％］計算値：　　　　　　５５．１
９　　　　１０．５３　　　　　１１．７０　　　　６
．７０実測値：　　　　　　５５．０　　　　１０．６
　　　　　１１．７　　　　　６．９４このチオ尿素の
ＩＨ−ＮＭＲ−スペクトル（２５　３　Ｍ　Ｈ　ｚ　）
は、第２図に記載されている。

例８： ［Ｎ−３−（ジメチルアミノ）プロビルーＮ’−１（ジ
メチルアミン）プロビルーＮ’−３−０リエトキシシリ
ル）プロピル１チオ尿素 Ｎ，Ｎ−ジメチルトリメチレンジアミン　４１．９ｇ（
０．４１モル）および例６かもの［１１３−（ジメチル
アンモニオ）ブロビルーＮ−３−（｝リエトキシシリル
）プロビル］ジチオ力ルバメート１５８．１９からの製
造； 収量：理論値の９５．０％に相当する１７５．５９　　
； 橙色の粘稠な液体； Ｃ２０Ｈ４６Ｎ４０３Ｓ　Ｓ　ｉ　（　４　５　０　．
７　６　３　）Ｃ［％］　　　Ｈ［％］　　　Ｎ［％］
　　　Ｓ［％１２３ 計算値：　　　　　　５３．２９　　　　１０．２９　
　　　　１２．４３　　　　７．１１実測値：　　　　
　　５２．８　　　　１０．８　　　　　１２．９　　
　　８．０ビス（シリルアルキル）チオ尿素６のための
一般的な製造法 等モル量のジアミン官能性シラン３およびアンモニウム
ジチオカルバメート１を混合し、かつ１時間１２０゜Ｃ
の温度および約１００ミ！Ｊバールの低圧下で撹拌する
。約７０°Ｃの温度から形成された、トリエチルアミン
および硫化水素からなる混合物を冷却勾配中で縮合し、
この縮金物は、常法によりｌの製造に必要とされるトリ
エチルアミンに対して後処理することができる。最後に
、揮発性成分のこのトリエチルアミンの基を除去するた
めに、約１０分間１ミリバールに減少させる。

例９： ［Ｎ−３−（トリエトキシシリル）プロビル−Ｎ′−２
一（ジメチルアミノ）エチルーＮ’−３−（トリエトキ
シシリル）プロビル］チオ尿素： ２４ ［Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ’−３−（トリエトキシシリル
）プロビル］エチレンジアミン　１３１．６ｇ（０．４
５モル）おＪ：びｌ　　１７９．４ｇ　（０．４５モル
）からの製造； 収量：理論値の９８．５％に相当する２４６．５タ　　
； 赤褐色の粘稠な液体； Ｃ２３Ｈ５３Ｎ３０６ＳＳ　　ｉ２（５５５．９２８）
Ｃ［％］　　　　Ｈ［％］　　　　Ｎ［％］　　　　Ｓ
［％］計算値＋　　　　　　４９．６９　　　　９．６
１　　　　　７．５６　　　　５．７７実測値：　　　
　　　４９．Ｉ　　　　Ｊ０．２　　　　　　７．７　
　　　　６．１このチオ尿素のＩＨ−ＮＭＲ−スペクト
ル（２５　０　Ｍ　Ｈ　ｚ　）は、第３図に記載されて
いる。

例ｌＯ： ［Ｎ−３（｝リエトキシシリル）プロビル−Ｎ′−２（
ジエチルアミノ）エチルーＮ’−３−（トリエトキシシ
リル）プロビル］チオ尿素： ［Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′−３−（トリエトキシシリル
）プロビル］エチレンジアミン　１１５．４９（０．３
６モル）および１ １ ４４．１　ｇ （０．３ ６モル）からの製造； 収量：理論値の９９．４％に相当する２０９．０９　　
； 黄褐色の粘稠な液体； Ｃ２５Ｈ５７Ｎ３０６ＳＳｉ２（５８３．９８２）Ｃ［
％］　　　Ｈ［％］　　　Ｎ［％］　　　Ｓ［％］計算
値：　　　　　　５１．４２　　　　９，８４　　　　
　７．２０　　　　５．４９実測値：　　　　　　５０
．３　　　　１０．４　　　　　　７．１　　　　　６
．４ビス（シルアルキル）チオ尿素８のための一般的な
製造法 必要とされるナトリウムジチオカルバメート中間段階Ｊ
を製造するために、エタノール（Ｎａ　１モル当り５０
０ミル）中への元素状ナトリウムの搬入によって得られ
るナトリウムメチラート溶液中に、ビス（３−トリエト
キシシリルブ口ビル）アミン（Ｎａｌモル当り１モル）
、二硫化炭素（Ｎａｌモル当り１．１モル）およびエタ
ノール（Ｎａｌモル当り３００ｍＱ）からなる混合物を
外部冷却しなから、反応混合物の温度が３　０　００の
値を越えないような程度に緩徐に添加する。溶剤の抽出
後に、ナ１・リウムジヂオ力ルバメート７を高粘稠の黄
色の液体の形で実際に定量的な収量で得る。

Ｃ１９Ｈ４２ＮＮａ０６Ｓ２Ｓｉ２（５２３．８３６）
Ｃ［％］　　　ＨＥ％］　　　Ｎ［％］　　　Ｓ［％１
計算値：　　　　　　４３．５７２　　　　８．０８　
　　　　２．６７　　　　１２．２４実測値：　　　　
　　４３．４　　　　　８．３　　　　　　２．４　　
　　１２．５等モル量のナトリウムジチオカルバメート
７およびＮ，Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミンを混合
し、かつ１４０゜Ｃの温度で２時間撹拌する（場合によ
ってはジアミンの還流下、この場合このジアミンは過剰
量で使用することができる）６冷却後に、アセ［・ンを
添加し（７　　１モル当りｌ．５Ｑ），かつ沈澱した硫
化水素ナトリウムを濾別する。引続き、揮発性成分（溶
剤、場合によってはジアミンの過剰量）を真空下に除去
する。

−２７ 例ｌ１： ｛Ｎ，Ｎ−ビス［３−（＋−リエ１・キシシリル）プロ
ピル］−Ｎ　”３−（ジメチルアミノ）プロビル｝チオ
尿素： ７　　２６２ｇ　（０．５モル）およびＮ，Ｎ−ジメチ
ルトリメチレンジアミン　５１．．１ｇからの製造； 収量：理論値の９４．６％に相当する２６９．５９　　
； 黄色の粘稠な液体； Ｃ２４Ｈ５５Ｎ３０６ＳＳ　ｉ２（５６９．９９５）：
Ｃ［％］　　　Ｈ［％］　　　Ｎ［％］　　　Ｓ［％］
計算値：　　　　　　５０．５８　　　　９．７３　　
　　　７．３７　　　　５．６３実測値：　　　　　　
４９．１　　　　　９．１　　　　　　７．５　　　　
　７．０

【図面の簡単な説明】

第１図は、例１に記載のチオ尿素のＩＨ−ＮＭＲ−スペ
クトル（　２　５　０　Ｍ　Ｈ　ｚ　）を示す線区第２
図は、 例７に記載のチオ尿素の１ Ｈ Ｎ ２８〜 ＭＲ スペク１−ル（２５０ＭＨｚ） を示す線図 第３図は、 例９に記載のヂオ尿素の１ Ｈ Ｎ ＭＲ スペクトル（　２　５　０　Ｍ　Ｈ　ｚ　）を示ず線図 である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 ｂは０；１または２を表わし、 Ｒは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基 、５〜７個のＣ原子を有するシクロアルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基を表わし、 Ｘは、ａが１、３、４、５または６である 場合に−ＣＨ＿２−を表わすか、または Ｘは、ａが１である場合に−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−▲数
   式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子を表わすか、 Ｒ＾１は水素原子を表わし、かつ Ｒ＾２は▲数式、化学式、表等があります▼を表わすか
   、または Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし 、かつ Ｒ＾２は水素原子を表わし、 Ｒ＾３は１〜３個のＣ原子を有するアルキル基を表わし
   、 ｎは１〜６を表わす］で示される、付加的 にオルガニルオキシシリル官能基および第三アミン官能
   基を有するＮ，Ｎ′−ジ置換またはＮ，Ｎ，Ｎ′−／Ｎ
   ，Ｎ′，Ｎ′−トリ置換チオ尿素。 ２、請求項１記載の数回置換されたオルガニルオキシシ
   リル官能性チオ尿素を製造する方法において、一般式I
   I： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、ａ、ｂ、Ｘ、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞ
   れ前記のものを表わす］で示されるアミノオルガニルシ
   ランを有機不活性溶剤中で二硫化炭素と、場合によって
   は冷却下に反応させ、この場合この反応は、式（II）の
   化合物の使用の際に第三アミン（Ａ）またはアルカリ金
   属アルコラード（ＭＯＲ）の存在下に行なわれることを
   特徴とする、請求項１記載の数回置換されたオルガニル
   オキシシリル官能性チオ尿素の製造法。 ３、請求項１記載の数回置換されたオルガニルオキシシ
   リル官能性チオ尿素を製造する方法において、この場合
   に形成された、一般式III▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（III） ［式中、ａ、ｂ、Ｘ、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞ
   れ前記のものを表わす］で示されるジチオカルバメート
   を単離し、一般式IV： Ｈ＿２Ｎ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＮＲ＾３＿２（IV）［式
   中、Ｒ＾３およびｎは前記のものを表わす］で示される
   少なくとも等モル量のアミノ化合物を添加し、この混合
   物を反応が終結するまで加熱し、引続き請求項１記載の
   生じた生成物を自体公知の方法により単離することを特
   徴とする、請求項１記載の数回置換されたオルガニルオ
   キシシリル官能性チオ尿素の製造法。