JPH03218890A - recoding media - Google Patents
recoding mediaInfo
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- JPH03218890A JPH03218890A JP2013603A JP1360390A JPH03218890A JP H03218890 A JPH03218890 A JP H03218890A JP 2013603 A JP2013603 A JP 2013603A JP 1360390 A JP1360390 A JP 1360390A JP H03218890 A JPH03218890 A JP H03218890A
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- fatty acid
- layer
- hydrophobic layer
- recording
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、記録媒体、特に追記型光メモリ媒体に関し、
ディスプレイにも利用できるものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a recording medium, particularly a write-once optical memory medium,
It can also be used for display.
[従来の技術コ
近年、レーザー光等の高エネルギー密度のビ一ムを用い
る情報の記録方法が開発され、既に実用化されているも
のもある。[Conventional Technology] In recent years, information recording methods using high energy density beams such as laser beams have been developed, and some have already been put into practical use.
情報記録媒体は基本的にプラスチック、ガラス等からな
る基板とその上に設けられた記録層とから構成される。An information recording medium basically consists of a substrate made of plastic, glass, etc. and a recording layer provided thereon.
光メモリー媒体には再生専用、追記型、書換え型がある
が、そのうち追記型の記録媒体は記録材料として、Te
−C,CS2−Te..Pb−Te−Se,TeTi−
Ag−SeSTeoXSBi2Te3/SbSe3等の
カルコゲン系化合物を用い層変化を利用したもの、
In−CH4−02などの有機金属を用いバブルを形成
するもの、
シアニン色素、アントラキノン色素、フタ口シアニン色
素を用い孔(ピット)を形成するもの等が知られている
。There are three types of optical memory media: read-only, write-once, and rewritable. Among these, the write-once type uses Te as a recording material.
-C, CS2-Te. .. Pb-Te-Se, TeTi-
One uses layer change using a chalcogen-based compound such as Ag-SeSTeo There are some known types that form pits.
しかし、カルコゲン系化合物は毒性が問題であり、バブ
ル形成、ピット形成では単板化が難しい、エアギャップ
が必要等の問題があり、未だ満足できる記録材料がない
のが実情である。However, the toxicity of chalcogen compounds is a problem, bubble formation and pit formation make it difficult to form a single plate, and an air gap is required, and the reality is that there is still no satisfactory recording material.
[発明が解決しようとする課題]
本発明は、毒性のない材料を用い、かつ、繰り返し使用
可能な記録媒体を提供しようとするものである。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention aims to provide a recording medium that uses non-toxic materials and can be used repeatedly.
[課題を解決するための手段]
本発明者らは種々の有機材料の熱変化を検討した結果、
脂肪酸又は脂肪酸誘導体の薄膜状結晶を記録層に用いた
場合、熱を印加した部分の結晶状態が変化することを見
出した。[Means for Solving the Problems] As a result of the present inventors studying the thermal changes of various organic materials,
It has been found that when thin film-like crystals of fatty acids or fatty acid derivatives are used in the recording layer, the crystal state changes in the areas to which heat is applied.
更に本発明者らは脂肪酸、脂肪酸誘導体の結晶成長につ
いて詳細に検討し、疎水性表面上に設けた脂肪酸又は脂
肪酸誘導体の膜は溶融すると疎水性表面に対して分子鎖
を垂直に配向した結晶状態になりやすいこと、及び蒸着
による成膜において、蒸着速度を速くして蒸着したり、
基板温度を低温にして蒸着すると基板上に飛来した分子
が並進、回転運動する十分な時間的、空間的余裕がなく
なったり、分子運動が凍結され、分子鎖が表面に対して
無秩序又は水平に配向することを見出し本発明に至った
。Furthermore, the present inventors have studied in detail the crystal growth of fatty acids and fatty acid derivatives, and found that when a film of fatty acids or fatty acid derivatives provided on a hydrophobic surface melts, it forms a crystalline state in which the molecular chains are oriented perpendicular to the hydrophobic surface. When forming a film by vapor deposition, the vapor deposition rate may be increased, or
If the substrate is deposited at a low temperature, the molecules arriving on the substrate may not have sufficient time or space for translational or rotational movement, or the molecular motion may be frozen, resulting in molecular chains being disordered or horizontally oriented with respect to the surface. This discovery led to the present invention.
すなわち、本発明の構成は、
(1)疎水性の層の上に脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体を
、該疎水性層に対して水平配向もしくは無配向な状態で
層を形成させ記録層とした記録媒体、
(2)疎水性層が光吸収性物質から成ることを特徴とす
る上記(1)項記載の記録媒体。That is, the structure of the present invention is as follows: (1) A recording medium having a recording layer formed by forming a layer of a fatty acid or a fatty acid derivative on a hydrophobic layer in a horizontal orientation or non-orientation with respect to the hydrophobic layer; (2) The recording medium according to item (1) above, wherein the hydrophobic layer is made of a light-absorbing substance.
(3)疎水性層中もしくは疎水性層と接する別層中に光
吸収性物質が含有されていることを特徴とする上記(1
)項記載の記録媒体である。(3) The above (1) characterized in that a light-absorbing substance is contained in the hydrophobic layer or in a separate layer in contact with the hydrophobic layer.
) is the recording medium described in section 2.
本発明は脂肪酸又は脂肪酸誘導体を垂直に配向させやす
い疎水性基板上にランダムもし《は水平に配向させて層
を形成し、レーザー光等で局部的に加熱、溶融しその部
分を垂直に配向させることで記録を行うものである。In the present invention, fatty acids or fatty acid derivatives are formed in a random or horizontally oriented layer on a hydrophobic substrate that can be easily oriented vertically, and the layer is locally heated and melted using a laser beam or the like to orient the part vertically. This is how records are made.
脂肪酸や、脂肪酸誘導体の配向状態の制御については例
えば、「表面J Vol.24, No.2 (198
fli稲岡等)、「表面J Vol.2B,No.lO
(1988年奥居)に記載がある。Regarding the control of the orientation state of fatty acids and fatty acid derivatives, see, for example, "Surface J Vol. 24, No. 2 (198
fli Inaoka et al.), “Surface J Vol. 2B, No. 1O
It is described in (Okui, 1988).
記録された状態は例えば顕微鏡、偏光顕微鏡などの光学
的観察手段により確認することができる。特にこのよう
な結晶状態の変化は偏光特性の変化を伴う場合が多く、
偏光顕微鏡を用いクロスニコル下で明暗のコントラスト
あるいは色調の差として明瞭に観察できる場合が多い。The recorded state can be confirmed using optical observation means such as a microscope or a polarizing microscope. In particular, such changes in the crystal state are often accompanied by changes in polarization characteristics.
In many cases, it can be clearly observed as a contrast between light and dark or a difference in color tone under crossed nicol conditions using a polarizing microscope.
したがって、記録された情報の再生(読み出し)は、記
録媒体に集光した偏光を入射させ、その反射又は透過光
を入射させた光の振動方向と直交する振動方向の光を透
過するように置かれた偏光子をとおして光の強度を検知
することにより行うことができる。Therefore, in order to reproduce (read) recorded information, the recording medium is placed so that the focused polarized light is incident on the recording medium, and the reflected or transmitted light is transmitted in the vibration direction perpendicular to the vibration direction of the incident light. This can be done by detecting the intensity of light through a polarizer.
本発明の記録媒体の記録層は脂肪酸又は脂肪酸誘導体を
主成分とする層であるが、ここでいう脂肪酸又は脂肪酸
誘導体とは、詳しくは飽和又は不飽和のモノ又はジカル
ボン酸又はこれらのエステル、アミド、アニリド、ヒド
ラジド、ウレイド、無水物、あるいはアンモニウム塩又
は金属塩のような脂肪酸塩である。この場合、エステル
は2個以上のヒドロキシ基を持つ化合物とのエステル、
例えばモノ、ジ又はトリグリセリドなどを含む。又、こ
れらのものはハロゲン、ヒドロキシ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、あるいは置換又は無置換のアリール基によ
り置換されていてもよい。これらの飽和又は不飽和脂肪
酸は直鎖のものて技分れしたものでもよく、不飽和脂肪
酸は二重結合又は三重結合を1個持つものでも、2個以
上持つものでもよい。これら′の脂肪酸中の炭化水素鎖
の炭素数は10以上であることが好ましい。The recording layer of the recording medium of the present invention is a layer containing a fatty acid or a fatty acid derivative as a main component, and the fatty acid or fatty acid derivative here specifically refers to a saturated or unsaturated mono- or dicarboxylic acid, or an ester or amide thereof. , anilide, hydrazide, ureido, anhydride, or fatty acid salts such as ammonium salts or metal salts. In this case, the ester is an ester with a compound having two or more hydroxy groups,
Examples include mono-, di- or triglycerides. Further, these may be substituted with a halogen, a hydroxy group, an acyl group, an acyloxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. These saturated or unsaturated fatty acids may be straight chain ones, and the unsaturated fatty acids may have one double bond or triple bond, or two or more. The number of carbon atoms in the hydrocarbon chain in these fatty acids is preferably 10 or more.
飽和脂肪酸の具体例としては、例えばウンデカン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、ヘブタデカン酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モ
ンタン酸、メリシン酸などがあり、不飽和脂肪酸として
は、例えば、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
ソルビン酸、ステ“アロール酸などがある。Specific examples of saturated fatty acids include undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, hebutadecanoic acid, stearic acid, nanodecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, melisic acid. Examples of unsaturated fatty acids include oleic acid, elaidic acid, linoleic acid,
These include sorbic acid and stearolic acid.
又エステルの具体例としては、例えば、これらの脂肪酸
のメチルエステル、エチルエステル、ヘキシルエステル
、オクチルエステル、デシルエステル、ドデシルエステ
ル、テトラデシルエステル、ステアリルエステル、エイ
コシルエステル、ドコシルエステルなどがある。Specific examples of esters include methyl esters, ethyl esters, hexyl esters, octyl esters, decyl esters, dodecyl esters, tetradecyl esters, stearyl esters, eicosyl esters, and docosyl esters of these fatty acids.
又、金属塩の例としては、例えば、これらの脂肪酸のナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ニッ
ケル、コバルト、亜鉛、カドミウム、アルミニウムなど
の金属塩がある。Further, examples of metal salts include metal salts of these fatty acids such as sodium, potassium, magnesium, calcium, nickel, cobalt, zinc, cadmium, and aluminum.
使用する脂肪酸又は脂肪酸誘導体は、好ましくは融点か
50〜200℃、特に60〜150℃の範囲のものが好
ましい。これより低いと記録の保存性にも問題かあり、
又高いと記録に要するエネルギーか大きくなり、記録速
度が遅くなる。The fatty acid or fatty acid derivative used preferably has a melting point in the range of 50 to 200°C, particularly 60 to 150°C. If it is lower than this, there may be a problem with the preservation of records.
Also, if it is high, the energy required for recording will be large and the recording speed will be slow.
光吸収性物質としては例えばアゾ系色素、シアニン系色
素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、スク
アリリウム系色素、フタ口シアニン系色素、ナフタロシ
アニン系色素、ポルフィリン系色素、インジゴ系色素、
ジチオール錯体系色素、アズレニウム系色素、キノンイ
ミン系色素、キノンジイミン系色素などの赤外線吸収色
素や、Cr,Ge,Pt,NiSSisA1等の金属が
使用できる。Examples of light-absorbing substances include azo dyes, cyanine dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, squarylium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, porphyrin dyes, indigo dyes,
Infrared absorbing dyes such as dithiol complex dyes, azulenium dyes, quinone imine dyes, and quinone diimine dyes, and metals such as Cr, Ge, Pt, and NiSSisA1 can be used.
又疎水性層を形成する物質としては、シリコン樹脂、ポ
リスチレン、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ビニリデン
ートリフルオ口エチレン共重合体、塩化ビニリデン樹脂
、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニルー酢酸ビ
ニル共重合体、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリカー
ボネート樹脂、各種ワックス類等が使用できる。Materials forming the hydrophobic layer include silicone resin, polystyrene, vinylidene fluoride resin, vinylidene fluoride-trifluoroethylene copolymer, vinylidene chloride resin, polyethylene, polypropylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and acrylic resin. , polyurethane, polycarbonate resin, various waxes, etc. can be used.
本発明の記録媒体に用いられる基板としては、ガラス板
、金属板、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
トなどのプラスチック板などがある。たたし、情報記録
後、透過光により記録を読み取る場合には、基板には再
生光を透過するものを用いる必要がある。又反射光によ
り読みとる場合には、必要に応じ、例えば白金、チタン
、シリコン、クロム、ニッケル、ゲルマニウム、アルミ
ニウムなどの金属又は半金属の膜を設け反射層とする。Substrates used in the recording medium of the present invention include glass plates, metal plates, and plastic plates such as polymethyl methacrylate and polycarbonate. However, if the information is to be read using transmitted light after recording, it is necessary to use a substrate that transmits the reproduction light. When reading by reflected light, a film of a metal or semimetal such as platinum, titanium, silicon, chromium, nickel, germanium, or aluminum is provided as a reflective layer, if necessary.
以下実施例によって、本発明を具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples.
[実施例コ
ガラス基板上にCrを1000 Xの厚さに蒸着し光吸
収性物質層とした。次にシリコン樹脂(KR216信越
化学製)のテトラヒド口フラン溶液をスピンナーてCr
層上に塗布し、厚さ 0.1μmの疎水性層を設けた。[Example: Cr was vapor-deposited to a thickness of 1000× on a glass substrate to form a light-absorbing material layer. Next, a tetrahydrofuran solution of silicone resin (KR216 manufactured by Shin-Etsu Chemical) was added to Cr using a spinner.
A hydrophobic layer with a thickness of 0.1 μm was provided.
こうして作製したガラス基板/Cr層/疎水性層の上に
ステアリン酸(IIIAA 180日本油脂製)をMo
ボートを使用し、ガラス基板をlO℃に保ち、真空度5
X 10’ Torrで蒸着速度20人/secで蒸着
し、厚さ2000人の記録層を設けた。Mo
Using a boat, keep the glass substrate at lO℃ and vacuum degree 5.
The recording layer was deposited at a deposition rate of 20 layers/sec at X 10' Torr to form a recording layer with a thickness of 2000 layers.
この様にして作製した記録媒体を90Orpmで回転さ
せながら、直径lμmに集光した波長830nmの半導
体レーザー光を、周波数200kHz.デューティー比
50%、強度6IIIWの条件で照射し記録を行った。While rotating the recording medium thus produced at 90 rpm, a semiconductor laser beam with a wavelength of 830 nm focused to a diameter of 1 μm was applied at a frequency of 200 kHz. Irradiation was performed under conditions of a duty ratio of 50% and an intensity of 6IIIW.
レーザー光を照射した記録媒体を反射偏光顕微鏡を用い
直交ニコル状態で観察すると未照射部は暗視野であるが
記録層のレーザー光照射部分に幅約1μMのライン状の
明視野の記録部が形成されていることが観察できた。When a recording medium irradiated with laser light is observed in a crossed Nicol state using a reflective polarizing microscope, the unirradiated area is a dark field, but a line-shaped bright field recording area with a width of approximately 1 μM is formed in the laser beam irradiated area of the recording layer. I was able to observe what was happening.
次に未記録部及び記録部(レーザー光をかさね合うよう
に照射)のX線回折を測定した。その結果を第1図及び
第2図に示す。未記録部では短面間隔(110)面に起
因する回折ピーグか強く現れており、水平配向した部分
が存在していることを表わしている。一方記録部では2
θ=21.6°のピークか消失し、長面間隔に起因する
(0051)而(ただし父−2.3,4,5.7)、回
折ピークのみが現れており、記録部はステアリン酸が垂
直配向していることを表わしている。したがって記録は
ステアリン酸の状態変化に基づくものであることが理解
できる。Next, the X-ray diffraction of the unrecorded area and the recorded area (irradiated with laser beams so as to overlap each other) was measured. The results are shown in FIGS. 1 and 2. In the unrecorded area, the diffraction peaks caused by the (110) plane appear strongly, indicating that there are horizontally oriented areas. On the other hand, in the recording section 2
The peak at θ = 21.6° disappears, and only the diffraction peaks (0051) (but -2.3, 4, 5.7) due to the long plane spacing appear, and the recording part is stearic acid. This indicates that they are vertically oriented. Therefore, it can be understood that the recording is based on changes in the state of stearic acid.
[発明の効果コ
以上説明したように、本発明の記録媒体は毒性がなく、
かつ、繰り返し使用可能である。[Effects of the Invention] As explained above, the recording medium of the present invention is non-toxic and
Moreover, it can be used repeatedly.
第1図及び第2図は、それぞれ実施例1の記録媒体の未
記録部及び記録部のX線回折図である。1 and 2 are X-ray diffraction diagrams of the unrecorded area and the recorded area of the recording medium of Example 1, respectively.
Claims (2)
、該疎水性層に対して水平配向もしくは無配向な状態で
層を形成させ記録層としたことを特徴とする記録媒体。(1) A recording medium characterized in that a recording layer is formed by forming a layer of a fatty acid or a fatty acid derivative on a hydrophobic layer in a horizontal orientation or non-orientation with respect to the hydrophobic layer.
る請求項(1)記載の記録媒体。(3)疎水性層中もし
くは疎水性層と接する別層中に光吸収性物質が含有され
ていることを特徴とする請求項(1)記載の記録媒体。(2) The recording medium according to claim (1), wherein the hydrophobic layer is made of a light-absorbing substance. (3) The recording medium according to claim (1), wherein a light-absorbing substance is contained in the hydrophobic layer or in a separate layer in contact with the hydrophobic layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013603A JPH03218890A (en) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | recoding media |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013603A JPH03218890A (en) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | recoding media |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03218890A true JPH03218890A (en) | 1991-09-26 |
Family
ID=11837800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013603A Pending JPH03218890A (en) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | recoding media |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03218890A (en) |
-
1990
- 1990-01-25 JP JP2013603A patent/JPH03218890A/en active Pending
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