JPH032189A - イソシアヌレート含有有機珪素化合物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規イソシアヌレート含有有機珪素化合物並
びにその製法に関する。

〔本発明の対象〕

特に本発明は、一般式： 〔式中Ｑ−−（ＣＨり３　Ｓ　ｉ　Ｒ１Ｏ（Ｓ　ｉ　Ｒ
ｔ　０）ａＳｉＲ□Ｒ′であり、ｎは０〜２５の整数を
またＸは０〜ｌＯの整数を表し、基Ｒ及びＲ′は、それ
ぞれ同じであるか異なっていてもよく、次のものを表す
： Ｒ−アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル
又はアルカリール、 Ｒ’−４〜ｌＯ個の炭素原子を有するエポキシ官能基又
は少なくとも６個の炭素原子を有する（メタ）アクリレ
ート官能基である〕のイソシアヌレート含有有機珪素化
合物に関する。

基Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基又はアルカリール基を表し、この場合各基は
非置換でもまた置換されていてもよい０例えば基Ｒに対
しては次の基を挙げることができる。

１〜４個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びイソブチ
ル、この場合メチル基が有利である。

５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、例えばシ
クロヘキシル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘプチ
ル。

６〜１０個の炭素原子を有するアリール、例えばフェニ
ル及びナフチル。

アラルキル、例えばβ−フェニルエチル、βフェニルプ
ロピル、０−メチルフェニルエチル、３．５−ジメチル
フェニルエチル、ｐ−ノニルフェニルエチル、０−ブロ
ムフェニルエチル、３．５−ジブロムフェニルエチル、
Ｐ−クロルフヱニルエチル及び３．５−ジクロルフェニ
ルエチル。

アルカリール、例えばトリル。

エポキシ官能基Ｒ′は４〜１０個の炭素原子を有し、こ
の場合エポキシ基は、ペテロ原子を含んでいてもよい炭
素種を介してシロキサン鎖に結合している。この基Ｒ′
は、ビニル又はアリル官能基が５ｉ−Ｈ官能基に付加さ
れているように、ビニル又はアリル官能性エポキシドか
ら誘導される。

例えばビニル又はアリル官能性エポキシドとしては次の
化合物、すなわちアリルグリシジルエーテル、４−ビニ
ルシクロヘキセンオキシド、４−ビニルノルボルネンオ
キシド及び１，２−エポキシ−３−ブテンが挙げられる
。

（メタ）アクリレート基が同様に炭素種を介してシロキ
サン饋に結合している（メタ）アクリレート官能基Ｒ′
はエポキシ官能基から、エポキシ環が（メタ）アクリル
酸によって開環されるようにして誘導することができる
。この場合（メタ）アクリレート官能基は７〜１４個の
炭素原子を有する。しかしくメタ）アクリレート官能基
Ｒ′の（メタ）アクリレート基はエステル様に又はカル
ボン酸基又はウレタン基を介して炭素種に結合されてシ
ロキサン鎖を形成する。

この場合次の種類の有機珪素化合物が有利である。

基Ｒ′が次の不飽和エポキシド、１．　２−エポキシ−
３−ブテン、１．２−エポキシ−５ヘキセン、１．２−
エポキシ−７−オクテン、アリルグリシジルエーテル、
４−ビニルシクロヘキセンオキシド、４−ビニルノルボ
ルネンオキシド、ノルボルナジェンオキシド、リモネン
オキシド及びジシクロペンタジェンオキシドから誘導さ
れるエポキシ官能基である化合物。

先に記載した種類の化合物のエポキシ基を（メタ）アク
リル酸で開環することによって製造された、基Ｒ゛が（
メタ）アクリレート官能基である化合物。

基Ｒ′が、エステル様に又はカルボン酸基又はウレタン
基を介して炭素種に結合されてシロキサンを形成する（
メタ）アクリレート官能基である化合物。

本発明による化合物は、エポキシ及び／又は（メタ）ア
クリレート官能基を有する新規の重合可能の、イソシア
ヌレート含有有機珪素化合物である。従って本発明によ
って、その化学構造内に硬質の構造要素と軟質の構造要
素とを合わせ持ち、また（プレポリマーの）重合を生ぜ
しめる反応基を有するプレポリマーが得られる。

〔従来の技術〕

米国特許第３８２１２１８号明細書から、１゜３．５〜
トリス（トリアルコキシシリルプロピル）イソシアヌレ
ートのような珪素有機イソシアヌレートは公知である。

接着助剤として使用することのできるこの化合物は、相
応するシリルオルガノイソシアネートを三量体化するこ
とによって生じる。更にこのイソシアネートはシリルオ
ルガノハロゲニドをシアン酸カリウムのようなシアン酸
金属と反応させることによって製造される。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４２１０３８号明細
書からは、実際に（ａ）珪素原子に水素原子が少なくと
も２個結合している珪素水素化合物と、［有］）トリア
ルケニルイソシアヌレート又はその誘導体の形のイソシ
アヌル酸化合物少なくとも１種とからなる、熱硬化性組
成物が公知である。この組成物は更に付加重合触媒又は
この種の触媒及びラジカル重合触媒を含んでいてもよい
、成分（ａ）及び（ｂ）は通常実際に当モル比で混合さ
れ、硬化される。

硬化に際して良好な熱安定性、機械的強度及び接着特性
を有する生成物が生じる。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６３１１２５号明細
書からは、Ｓｔ結合水素をＳｉＣ結合ビニル基に添加す
ることによって架橋可能のコンパウンドを架橋すること
によりオルガノポリシロキサンエラストマーを製造する
方法が公知である。

このコンパウンドは、これが製造される基板上へのエラ
ストマーの付着を改良する添加剤を含む。

この添加剤は特に、トリアリルイソシアヌレートを弐Ｈ
３ｉ（ＣＨｓ）□（ＯＳｉ（ＣＨｉ）寞〕４Ｈ（ｌｔｌ
　ｎは１〜５の整数である）のオルガノシロキサンでヒ
ドロシリル化することによって得られる有機珪素化合物
であってよい、この場合各イソシアヌレート窒素が（Ｃ
Ｈｇ）ｓ基を介してＳＩＨ官能性ポリシロキサン鎖に結
合しているイソシアヌレート含有有機珪素化合物、特に
−３ｔ（ＣＨ３）！　ＯＳ　ｉ　　（ＣＨｓ）ｘ　Ｈが
生じる。

〔本発明の対象〕

本発明によるイソシアヌレート含有有機珪素化合物は種
々の方法によって製造することができる。

一つの方法では第１処理工程で、不飽和エポキシド（４
〜１０個の炭素原子を有する）又は不飽和アルコール（
３〜５個の炭素原子を有する）を構造式Ｈ３ｉ　Ｒ１０
（Ｓ　ｉ　Ｒｘ　Ｏ）ａ　Ｓ　ｉＲｘ　Ｈの有機珪素化
合物と、すなわち末端位に２個のＳｉＨ結合を有する化
合物と反応させることによって、エポキシ官能性又はヒ
ドロキシ官能性を機珪素化合物を製造する。このいわゆ
るヒドロシリル化反応では有機珪素化合物対エポキシド
又はアルコールのモル比は一般に１：１−１．２７１で
あり、従って反応生成物は平均して１個の５ｔ−Ｈ官能
基を存する。

不飽和エポキシドとしては先に記載した化合物特にアリ
ルグリシジルエーテルを使用し、不飽和アルコールとし
ては次の化合物、アリルアルコール、２−メチル−２−
プロペン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−
オール、１−ブテン−３−オール、２−メチル−３−ブ
テン−２−オール及び３−メチル−２−ブテン−１＝オ
ールを使用することができ、この場合アリルアルコール
が有利である。不飽和エポキシド及びアルコールのヒド
ロシリル化はそれ自体公知の方法で行う〔これに関して
は米国特許第８３４３２６号及び同第４２９３６７８号
明細書、及びドイツ連邦共和国特許出願公開第３３１６
１６６号明細書並びに「ジャーナル・オブ・ジ・アメリ
カン・ケミカル・ソサイエテ４　（Ｊ、　Ａｍｅｒ、　
Ｃｈｅｔ　Ｓａｃ、）　Ｊ第８１巻（１９５９）、第２
６３２頁以降、又は欧州特許出願公開第０１５９７２９
号明細書、米国特許第２９７０１５０号明細書及びドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第３２２２８３９号明細書を
参照のこと〕、この場合出発成分は一般に高めた温度で
触媒の存在下において互いに反応させる。適当な触媒は
周期表第８副族の金属又は相応する金属化合物である０
代表的なヒドロシリル化反応は例えば約ｌＯＯ℃で溶剤
としてのドルオール中で触媒としてヘキサクロル白金酸
（Ｈｍ　Ｐ　ｔ　ＣＩｇ　　・６Ｈ１０）を用いて行う
。

次いで前記種類のエポキシ官能性又はヒドロキシ官能性
有機珪素化合物を第２処理工程でトリアリル−１，３，
５−トリアジン−２，４，６−）リオン（トリアリルイ
ソシアヌレート）と反応させる。この場合反応、すなわ
ちヒドロシリル化は、アリル官能基に少なくとも当モル
量の５１−Ｈ官能基が分配されるように実施する。

ヒドロシリル化自体は、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン又はドルオールのような不活性溶剤中で有利には大気
圧及び８０−１２０℃の温度で貴金属触媒の存在下にお
いて行う、触媒としては例えば白金を被覆した酸化アル
ミニウム、ヘキサクロル白金酸又は白金／ビニルシロキ
サン−錯体が挙げられる。この場合使用した触媒の量は
触媒の種類及び反応温度に左右される。

第２処理工程で製造されたエポキシ官能性のイソシアヌ
レート含有有機珪素化合物（１ａ）はすでに本発明によ
る化合物であるが、相応するヒドロキシ官能性のイソシ
アヌレート含有珪素化合物（２ａ）は更に本発明による
化合物に変換する必要がある。

これはヒドロキシ官能性化合物を単官能性（メタ）アク
リル酸誘導体と、ヒドロキシ基が少なくとも部分的に反
応するように反応させることにより行う、この場合（メ
タ）アクリレート官能基が部分的にヒドロキシ官能基に
よって代えられていてもよい（メタ）アクリレート官能
性の、イソシアヌレート含有有機珪素化合物（３ａ）が
生じる。適当な方法によりヒドロキシ官能性化合物をエ
ピクロルヒドリンでエポキシ官能性のイソシアヌレート
含有有機珪素化合物（４ａ）に変えることができ、この
場合エポキシ官能基は同様に部分的にヒドロキシ官能基
によって代えられていてもよい。

更にエポキシ官能性のイソシアヌレート含有有機珪素化
合物（１ａ）を（メタ）アクリレート官能性のイソシア
ヌレート含有有機珪素化合物（５ａ）に変換することも
できる。このためにはエポキシ官能性化合物を、エポキ
シ官能基が完全にか又は部分的に（メタ）アクリレート
官能基に変換されるように、（メタ）アクリル酸と反応
させる。従って（メタ）アクリル酸の量はエポキシド１
モル当たり０．５〜５モルであってよい。

上記の反応に際してエポキシ環はカルボン酸によって開
環され、この場合第２ヒドロキシ基が生じる（これに関
しては、米国特許第４２９３６７８号及び同第４５５８
０８２号明細書を参照のこと）、この反応はドルオール
のような不活性溶剤中で２５〜１２０℃（大気圧で）の
温度、有利には約１００℃で、塩基性触媒、特にアミン
系触媒の存在下において実施する。適当な触媒は例えば
ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジ
メチルアミン、ジメチルアニリン又はｌ。

４−ジアザジシクロ（２，２，２］オクタンであり、こ
れらはエポキシ官能性化合物に対して０．１〜２質量％
の量で使用する。

本発明によるイソシアヌレート含有有機珪素化合物を製
造する他の方法では第１処理工程でトリアリル−１，３
，５−トリアジン・２，４．６トリオンを構造式ＨＳｉ
ＲｘＯ（ＳｉＲよＯ）、　５ｉＲｚＨの有機珪素化合物
とモル比１．１〜１〜２：１で反応させてアリル官能性
のイソシアヌレート含有有機珪素化合物にする。この場
合反応はそれ自体公知の方法で先に記載した種類の溶液
中でまた貴金属触媒の存在下において実施する（これに
関してはドイツ連邦共和国特許出願公開第２４２１０３
８号明細書参照のこと）。

これに関連して、アリル官能性化合物のオルガノシロキ
サン成分を変性することも可能であることを指摘する。

このためにはアリル官能性化合物を通常の方法で一酸性
又はアルカリ性−他のオルガノシロキサン例えばオクタ
メチルシクロテトラシロキサンで平衡させる。

先に記載した種類のアリル官能性のイソシアヌレート含
有有機珪素化合物を第２処理工程でエポキシ官能性又は
ヒドロキシ官能性有機珪素化合物と反応させるが、この
化合物は前記の方法で不飽和エポキシド（４〜１０個の
炭素原子を有する）又は不飽和アルコール（３〜５個の
炭素原子を有する）及び構造式ＨＳ　Ｉ　ＲｇＯ（Ｓ　
ｉ　ＲｔＯ）−ＳｉＲ□Ｈの有機珪素化合物から得られ
る。この場合反応は先に示した方法で実施するが、その
際出発成分の量は、アリル官能基に少なくとも当モル量
の５ｔ−Ｈ官能基が分配されるように選択する。

第２処理工程で製造されたエポキシ官能性のイソシアヌ
レート含有を機珪素化合物はすでに本発明による化合物
であるが、相応するヒドロキシ官能性イソシアヌレート
含有有機珪素化合物（２ｂ）は新たに更に本発明による
化合物に変換する必要がある。これは前記のようにして
単官能性（メタ）アクリル酸誘導体とか又はエピクロル
ヒドリンと反応させることにより行う、この場合ヒドロ
キシ基が少な（とも部分的に反応して、（メタ）アクリ
レート官能性のイソシアヌレート含有有機珪素化合物（
３ｂ）又は相応するエポキシ官能性化合物（４ｂ）が生
じるが、その官能基は部分的にヒドロキシ官能基によっ
て代えられていてもよい。

単官能性（メタ）アクリル酸誘導体としては次の化合物
を使用することができる。

（メタ）アクリル酸クロリド： この反応はアミン系酸受容体を加えまた生じたアミン塩
酸塩を脱離しながら行う、（メタ）アクリレート官能基
は最終生成物中にエステル様に結合される。

−（メタ）アクリル酸エステル； 例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート及びｎ
−ブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。この反応
は反応に際して生じるアルコールを蒸留除去しながら行
う、（メタ）アクリレート官能基は最終生成物中にエス
テル様に結合される。

ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートのクロル炭酸エ
ステル： これは一般式： ％式％（［ の化合物である。この場合ヒドロキシ官能性（メタ）ア
クリレート、すなわち不飽和アルコールとしてはペンタ
エリトリット、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン及びグリセリン並びにその二量体の多価（メタ
）アクリル酸エステルも使用することができる。この反
応はアミン系酸受容体を加えまた生じたアミン塩酸塩を
脱離しながら行う、（メタ）アクリレート官能基は最終
生成物中にカーボネート基を介して結合される。

−イソシアネート官能性（メタ）アクリレート：これは
一般式： ％式％ の化合物である。この場合ジイソシアネートへのヒドロ
キシ官能性（メタ）アクリレートの付加生成物を使用す
るのが有利であり、この場合付加生成物は平均してそれ
ぞれ１個のイソシアネート及び（メタ）アクリレト官能
基を有する。ジイソシアネートとしては２．４−１−ル
イレンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネー
トを使用するのが有利であり、適当なヒドロキシ官能性
（メタ）アクリレートはヒドロキシエチル−、ヒドロキ
シプロピル−及びヒドロキシブチル−（メタ）アクリレ
ート並びにカプロラクトンアクリレート、トリメチロー
ルエタンージ（メタ）アクリレート、グリセリンージ（
メタ）アクリレート及びペンタエリトリット−トリ　（
メタ）アクリレートである。（メタ）アクリレート官能
基は最終生成物中にウレタン基を介して結合される。

前記のエポキシ官能性のイソシアヌレート含有を機珪素
化合物（１ｂ）も（メタ）アクリレート官能性のイソシ
アヌレート含有有機珪素化合物（５ｂ）に変えることが
でき、これはすでに記載した方法で（メタ）アクリル酸
と反応させることによって行う、この場合エポキシ官能
基は更に完全にか又は部分的に（メタ）アクリレート官
能基に変えることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例に基づき更に詳述する。

■−上 で示される有機珪素化合物の製造 還流冷却器、撹拌器、内部温度計及び滴下ロートを備え
た１０００ｄ丸底フラスコに、ｌ、１゜３．３−テトラ
メチルジシロキサン６７．１ｇ（０゜５モル）、ドルオ
ール３００ｄ及びテトラヒドロフラン中のへキサクロル
白金酸の０．０１モル溶液５−を加えた。これに９５℃
で撹拌下に１０時間以内にアリルグリシジルエーテル５
７ｇ（０，５モル）及びドルオール５０ｄの混合物を滴
下した。

還流下に１４時間煮沸した後ドルオール及び揮発性成分
を５０℃及び圧力１５ｍバールで除去した。

次いで蒸留すると、次のデータを有する所望の生成物６
６ｇが生じた。

沸　　　　点　　　　７３℃１０．１ｍｍパール折率ｎ
”　　　　１．４２９２ ＳｉＨ含有量　　０．４０２モル／　１００　ｇエポキ
シ価　　　０．３９５モル／　１００　ｇｃｏｗ　　ｃ
ｏ。

で示される有機珪素化合物の製造 還流冷却器、撹拌器、内部温度計及び滴下ロートを備え
た１０００ａｊｌ丸底フラスコに、１．ｌ。

３．３−テトラメチルジシロキサン６７、ｔｇ（０゜５
モル）、ドルオール１００−１及び触媒として１％白金
で被覆された酸化アルミニウム２ｇを加えた。これに６
０℃で撹拌下に４時間以内にアリルアルコール２９ｇ（
０，５モル）及びドルオール１ＯＯ−の混合物を滴下し
た。６０℃で１時間撹拌し、引続き室温に冷却した後、
触媒を間隙幅０゜４５μ霞の濾膜を介して圧濾機により
除去した。

次いでドルオール及び揮発性成分を５０℃及び圧力１５
ｍバールで除去した０次いで蒸留すると、次のデータを
有する所望の生成物３２．７ｇが生じた。

沸　　　　点　　　　５０〜ｂ 屈折率ｎ”　　　　１．４１９０ ＳｉＨ含有量　　０．５４０モル／　１００　ｇ開−主 屈折率ｎ！Ｏ ＳｔＨ含有量 エポキシ価 １．４１３９ ０、１２９モル／　１００　ｇ ｏ、　１１４モル／１００ｇ で示されるを機珪素化合物の製造 還流冷却器、撹拌器、内部温度計及び滴下ロートを備え
た１０００＋ｄ丸底フラスコに、ＳｉＨ含有量０．３１
モル／　１００　ｇのα、ω−３ｉＨ官能性ポリジメチ
ルシロキサン１２９ｇ（０，２モル）、ドルオール５０
０ｄ及びテトラヒドロフラン中のへキサクロル白金酸の
０．０１モル溶液２−１を加えた。これに９５℃で撹拌
下に１０時間以内にアリルグリシジルエーテル２２．８
ｇ（０，２モル）及びドルオール１００ｉｄの混合物を
滴下した。還流下に１４時間煮沸した後、ドルオールを
５０℃及び圧力１５ｍバールで除去した。他の揮発性成
分は圧力０．０６　ｍバールで７０°Ｃで２時間加熱す
ることにより除去した０次のデータを有する所望の生成
物１２３．５　ｇが生じた。

で示される有機珪素化合物の製造 例２に記載した方法で、ＳｉＨ含有量０．３１モル／　
１００　ｇのα、ω−５ｉＨ官能性ポリジメチルシロキ
サン１６１．３　ｇ　（０，２５モル）及びアリルアル
コール１４．５　ｇ　（０，２５モル）を反応させた０
次いでドルオールを５０°Ｃ及び圧力１５ｍバールで除
去した。他の揮発性成分は圧力０．０６　ｍバールで５
０°Ｃに加熱することにより除去した。

次のデータを有する所望の生成物１３４ｇが生じじた。

屈折率ｎ寡・　　　　１．４０４２ ＳｉＨ含有量　　　０．１４２モル／１００ｇ■−１ ｃｕｔ　　ＣＨ。

で示されるエポキシ官能性のイソシアヌレート含有有機
珪素化合物（ｌａ）の製造 還流冷却器、撹拌器、内部温度計及び滴下ロートを備え
た５ＱＯｄ丸底フラスコに、トリアリルイソシアヌレ−
）５０ｇ（０，２モル）、ドルオール５０ｉｄ及びテト
ラヒドロフラン中のへキサクロル白金酸の０．０１モル
溶液６ｄを加えた。これに９５℃で撹拌下に２時間以内
に例１により製造した有機珪素化合物１４９ｇ（０，６
モル）及びドルオール１００ａｄの混合物を滴下した。

還流下に４時間煮沸した後、ドルオールを５０℃及び圧
力１５ｍバールで除去した。他の揮発性成分は圧力０゜
０６ｍバールで１００℃に加熱することにより除去した
。残渣として次のデータを有する所望の生成物１８３ｇ
が生じた。

２５℃での粘度　　２２０ｍＰａ、ｓ 屈折率ｎ”　　　　　１．４７１０ エポキシ価　　　　０．２９９モル／ｌｏｏｇ班−旦 で示されるアクリレート官能性のイソシアスレート含有
有機珪素化合物（５ａ）の製造 還流冷却器、撹拌器、内部温度計及び滴下ロートを備え
た５００ｄ丸底フラスコに、例５により製造したエポキ
シ官能性のイソシアヌレート含有有機珪素化合物９９．
４ｇ（０，１モル）、ドルオール１００Ｉ１１及びＮ、
Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．８１ｇを加えた。これ
に１００℃で撹拌下に３０分以内にアクリル酸３２．４
ｇ（０，４５モル）及びドルオール５０Ｒ１の混合物を
滴下した。得られた溶液を更に１００℃で１９時間加熱
し、その後ドルオールを５０℃及び圧力１５ｍバールで
除去した。フェノチアジン１０Ｍを加えた後、残りの溶
荊及び未反応のアクリル酸を圧力０．０６　ｍバールで
７０℃に加熱することにより除去した。残渣として次の
データを有する所望の生成物９７ｇが生じた。

２５℃での粘度　　２５００　ｓＰａ、ｓ屈折率ｎ″＠
　　１．４７９０ ７り１ルート含有量　　　０．２５２モルフ１００ｇ■
−１ ｃＨ３ＣＨＩ Ｑ−−ＣＣＨｔ）　５−３ｉ−０−５ｉ−（ＣＨｇ）　
５−０Ｈｃｉｓ　　ｃｕｓ で示されるヒドロキシ官能性のイソシアヌレート含有有
機珪素化合物（２ａ）の製造 還流冷却器、撹拌器、内部温度計及び滴下ロートを備え
た１０００ａｄ丸底フラスコに、トリアリルイソシアヌ
レート２５ｇ（０，１モル）、ドルオール１００１ｄ及
び白金／ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（元素
として計算して白金３〜３゜５％を有するキジロール中
の溶液）０．３ｍを加えた。これに６０℃で撹拌下に１
５時間以内に例２により製造した１−（３−ヒドロキシ
プロピル）１、　１．３．３−テトラメチルジシロキサ
ン５７゜７ｇ（０，３モル）及びドルオール２５（ｌｄ
の混合物を滴下し、引続き６０°Ｃで２時間撹拌した。

ドルオールを５０°Ｃ及び圧力１５ｍバールで除去した
後、その構造が原子核共鳴及び赤外線吸収スペクトルに
より確認された、次のデータを有する粘性液体７９．６
　ｇが得られた。

２５℃での粘度　　１６００　ｍＰａ、ｓ屈折率ｎ”　
　　　　１．４７３８ ｕ ＣＬ　　ＣＨ。

で示されるアクリレート官能性のインシアヌレート含有
有機珪素化合物（３ａ）の製造 還流冷却器、内部温度計及び滴下ロートを備えた１ｏ０
０ｄ丸底フラスコに、例７により製造したヒドロキシ官
能性のイソシアヌレート含有有機珪素化合物５０ｇ（０
，０６モル）、ドルオール２５０ｍ、フェノチアジンＯ
，ＯＬｇ及びジブチル錫ジラウレート０．２７を加えた
。これにドルオール２５０＋ｄ中のイソシアヌレート官
能性アクリレートＥｚＬ３ｇ（０，１８モル）の溶液を
、反応混合物の温度が２０’Ｃを上回らないように滴下
した。２゜４−トルイレンジイソシアネート１モルをア
クリル酸−２−ヒドロキシエチルエステル１モルと反応
させることによって、イソシアネート官能性アクリレー
トを製造した（融点４２℃）、２０”Ｃで２０時間撹拌
した後固体成分を、間隙幅０．４５μ−の濾膜を介して
圧濾機により除去した。ドルオールを５０℃及び圧力１
５ｍバールで除去した後、次のデータを有する高粘性の
樹脂７２ｇが生じた。

２５℃での粘度　　２５００００ｍＰａ、ｓ屈折率ｎ”
　　　１．５１９８ ７クリレート含有量　　　０．１５５モル／　１００　
ｇ（ｎ・７〜８） で示されるエポキシ官能性のイソシアヌレート含有有機
珪素化合物（１ｂ）の製造 還流冷却器、撹拌器、内部温度計及び滴下ロートを備え
た１　０００ｄ丸底フラスコに、トリアリルイソシアヌ
レート５０ｇ（０，２モル）、ドルオール１００ｍｊ！
及び白金／ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（元
素として計算して白金３〜３．５％を有するキジロール
中の溶液）０．５ｍを加えた。これに１００℃で撹拌下
に３時間以内にＳｉＨ含有量０．３１モル／１００ｇの
α、ω−５ｉＨ官能性ポリジメチルシロキサン６４．５
ｇ（０，１モル）及びドルオール１００ａ！の混合物を
滴下した０反応は１００℃で２時間後に終了し、これは
２１２０ＣＩｌ−’での赤外線スペクトル中のＳＩＨ帯
の消滅により示された。引続き１００℃で撹拌下に２時
間以内に、例１により製造した有機珪素化合物９９．３
ｇ（０，４モル）及びドルオール１００ｄの混合物を滴
下した。１００℃で５時間後に反応は終了した。後処理
は例５に記載したようにして行った。残渣として次のデ
ータを有する所望の生成物１８６ｇが生じた。

２５°Ｃでの粘度 屈折率ｎ言０ エポキシ価 １　０００ｍＰａ、ｓ １、４６０２ ０、１８２モル／　ｌ　ＯＯｇ 炎上立 構造式： ％式％） ソシアヌレート含 で示されるエポキシ官能性のイ 有機珪素化金物（Ｉｂ）の製造 例９に相応してトリアリルイソシアヌレート３７．４　
ｇ　（０，１５モル）を、ＳｉＨ含有量０．３１モル／
１００ｇのα、ω−３ｉＨ官能性ポリジメチルシロキサ
ン６４．５ｇ（０，１モル）と反応させた。

引続き反応生成物を例１より製造した有機珪素化金物６
２．１ｇ（０，２５モル）と反応させ、次いで後処理し
た０次のデータを有する所望の生成物１３６ｇが生じた
。

２５℃での粘度　　８００ｍＰａ、ｓ 屈折率ｎ”　　１．４５７４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｑ＝−（ＣＨ＿２）＿３ＳｉＲ＿２Ｏ（ＳｉＲ＿
   ２Ｏ）＿ｎＳｉＲ＿２Ｒ′であり、ｎは０〜２５の整数
   をまたｘは０〜１０の整数を表し、基Ｒ及びＲ′は、そ
   れぞれ同じであるか異なっていてもよく、次のものを表
   す： Ｒ＝アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル
   又はアルカリール、 Ｒ′＝４〜１０個の炭素原子を有するエポキシ官能基又
   は少なくとも６個の炭素原子を有する（メタ）アクリレ
   ート官能基である〕のイソシアヌレート含有有機珪素化
   合物。 ２）エポキシ官能基が次の構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中ｍ＝２〜６である〕を有することを特徴とする請
   求項１記載のイソシアヌレート含有有機珪素化合物。 ３）（メタ）アクリレート官能基が次の構造式：−（Ｃ
   Ｈ＿２）＿ｎ−Ｘ、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼又は▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ｍ＝３又は４及び▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ である〕を有することを特徴とする請求項１又は２記載
   のイソシアヌレート含有有機珪素化合物。 ４）ａ）４〜１０個の炭素原子を有する不飽和エポキシ
   ドを、一般式： ＨＳｉＲ＿２Ｏ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｎＳｉＲ＿２Ｈ〔式
   中Ｒ及びｎは前記のものを表す〕の有機珪素化合物と、
   反応生成物が平均して１個のＳｉ−Ｈ官能基を有するよ
   うにヒドロシリル化反応させて、エポキシ官能性有機珪
   素化合物にし、 ｂ）トリアリル−１、３、５−トリアジン−２、４、６
   −トリオンを、エポキシ官能性有機珪素化合物と、アリ
   ル官能基に少なくとも当モル量のＳｉ−Ｈ官能基が分配
   されるような量でヒドロシリル化して、エポキシ官能性
   イソシアヌレート含有有機珪素化合物にすることを特徴
   とする請求項１ないし３の１つに記載のイソシアヌレー
   ト含有有機珪素化合物の製法。 ５）ａ）トリアリル−１、３、５−トリアジン−２、４
   、６−トリオンを、一般式： ＨＳｉＲ＿２Ｏ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｎＳｉＲ＿２Ｈ〔式
   中Ｒ及びｎは前記のものを表す〕の有機珪素化合物とモ
   ル比１．１：１〜２：１で反応させて、アリル官能性イ
   ソシアヌレート含有有機珪素化合物にし、 ｂ）４〜１０個の炭素原子を有する不飽和エポキシドを
   、一般式： ＨＳｉＲ＿２Ｏ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｎＳｉＲ＿２Ｈ〔式
   中Ｒ及びｎは前記のものを表す〕の有機珪素化合物と、
   反応生成物が平均して１個のＳｉ−Ｈ官能基を有するよ
   うにヒドロシリル化反応させて、エポキシ官能性有機珪
   素化合物にし、 ｃ）アリル官能性イソシアヌレート含有有機珪素化合物
   をエポキシ官能性有機珪素化合物と、アリル官能基に少
   なくとも当モル量のＳｉ−Ｈ官能基が分配されるような
   量でヒドロシリル化して、エポキシ官能性イソシアヌレ
   ート含有有機珪素化合物にすることを特徴とする請求項
   １ないし３の１つに記載のイソシアヌレート含有有機珪
   素化合物の製法。 ６）エポキシ官能性イソシアヌレート含有有機珪素化合
   物を、（メタ）アクリル酸と、エポキシ官能基のすべて
   又は一部が（メタ）アクリレート官能基に変換されるよ
   うに反応させることを特徴とする請求項４又は５記載の
   製法。 ７）ａ）３〜５個の炭素原子を有する不飽和アルコール
   を、一般式： ＨＳｉＲ＿２Ｏ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｎＳｉＲ＿２Ｈ（式
   中Ｒ及びｎは前記のものを表す〕の有機珪素化合物と、
   反応生成物が平均して１個のＳｉ−Ｈ官能基を有するよ
   うにヒドロシリル化反応させて、ヒドロキシ官能性有機
   珪素化合物にし、 ｂ）トリアリル−１、３、５−トリアジン−２、４、６
   −トリオンを、ヒドロキシ官能性有機珪素化合物と、ア
   リル官能基に少なくとも当モル量のＳｉ−Ｈ官能基が分
   配されるような量でヒドロシリル化して、ヒドロキシ官
   能性イソシアヌレート含有有機珪素化合物にし、 ｃ）ヒドロキシ官能性イソシアヌレート含有有機珪素化
   合物をエピクロルヒドリン又は単官能性（メタ）アクリ
   ル酸誘導体と、ヒドロキシ基が少なくとも部分的に反応
   するように、反応させることを特徴とする請求項１ない
   し３の１つに記載のイソシアヌレート含有有機珪素化合
   物の製法。 ８）ａ）トリアリル−１、３、５−トリアジジン−２、
   ４、６−トリオンを、一般式： ＨＳｉＲ＿２Ｏ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｎＳｉＲ＿２Ｈ〔式
   中Ｒ及びｎは前記のものを表す〕の有機珪素化合物と、
   モル比１．１：１〜２：１で反応させて、アリル官能性
   イソシアヌレート含有有機珪素化合物にし、 ｂ）３〜５個の炭素原子を有する不飽和アルコールを、
   一般式： ＨＳｉＲ＿２Ｏ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｎＳｉＲ＿２Ｈ〔式
   中Ｒ及びｎは前記のものを表す〕の有機珪素化合物と、
   反応生成物が平均して１個のＳｉ−Ｈ官能基を有するよ
   うにヒドロシリル化反応させて、ヒドロキシ官能性有機
   珪素化合物にし、 ｃ）アリル官能性イソシアヌレート含有有機珪素化合物
   をヒドロキシ官能性有機珪素化合物と、アリル官能基に
   少なくとも当モル量のＳｉ−Ｈ官能基が分配されるよう
   な量でヒドロシリル化して、ヒドロキシ官能性イソシア
   ヌレート含有有機珪素化合物にし、 ｄ）ヒドロキシ官能性イソシアヌレート含有有機珪素化
   合物をエピクロルヒドリン又は単官能性（メタ）アクリ
   ル酸誘導体と、ヒドロキシ基が少なくとも部分的に反応
   するように、反応させる ことを特徴とする請求項１ないし３の１つに記載のイソ
   シアヌレート含有有機珪素化合物の製法。 ９）単官能性（メタ）アクリル酸誘導体として、（メタ
   ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸エステル、
   ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートのクロル炭酸エ
   ステル又はイソシアネート官能性（メタ）アクリレート
   を使用することを特徴とする請求項７又は８記載の製法
   。 １０）イソシアネート官能性（メタ）アクリレートとし
   てジイソシアネートへのヒドロキシ官能性（メタ）アク
   リレートの付加生成物を使用し、その際この付加生成物
   が平均してそれぞれ１個のイソシアネート官能基及び（
   メタ）アクリレート官能基を有することを特徴とする請
   求項９記載の製法。