JPH0322353A - 釦蓄電池用極板の製造法 - Google Patents

釦蓄電池用極板の製造法

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JPH0322353A
JPH0322353A JP1157804A JP15780489A JPH0322353A JP H0322353 A JPH0322353 A JP H0322353A JP 1157804 A JP1157804 A JP 1157804A JP 15780489 A JP15780489 A JP 15780489A JP H0322353 A JPH0322353 A JP H0322353A
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JP
Japan
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lead
sulfuric acid
adhesion
amount
active material
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Pending
Application number
JP1157804A
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English (en)
Inventor
Wakichi Yonezu
米津 和吉
Hiroshi Yasuda
博 安田
Katsuhiro Takahashi
勝弘 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は鉛蓄電池用極板の製造法に関するものであり、
特に鉛粉に鉛丹を混合したペースト式極板の活物質強度
と信頼性の向上を図るものである。
従来の技術 鉛蓄電池は一般1こ鉛粉と水と硫酸を主成分として、こ
れに樹脂等の短繊維などを添加、練合してペーストとな
し、鋳造格子や連続多孔体に塗着し、極板の形に成形し
、乾燥して極板とするペースト式極板が多く用いられて
いる。この極板は更にセバレータと組み合されて極板群
に構成され、電槽に組み込まれた後に希硫酸を加えて化
戒充電をするか、化成充電後に電槽に組み込まれること
によって電池の機能が与えられる。この化成段階におい
て特に正極板では化成充電の効率が低いため、充電電力
や時間のロスを回避するため鉛粉に鉛丹を混合する技術
が一般に知られている。
発明が解決しようとする課題 ところがこの鉛粉に鉛丹を混合することによって充電効
率は向上するが、格子と活物質の密着性が低下する形と
なるために、化威充電時の過充電などによって活物質が
格子から剥離し、早期容量低下の大きな要因となってい
る。
この活物質と格子との密着性の強度については、鉛粉に
水と硫酸等を加えペーストを練合し、そのペーストを格
子に塗着し熟成乾燥を行うのであるが、この間のペース
トの複雑な化学的変化によって密着性の強度は大きく左
右される。そしてこの化学的変化の中で鉛粉中の一酸化
鉛と硫酸とによる三塩基性硫酸鉛への組成変化が特に密
着性に大きくかかわると考えられており、いかに最適な
強度を生み出す形で三塩基性硫酸鉛への組戒変化を調整
するかが重要な問題となる。従来この三塩基戒硫酸鉛の
生威に関しては、ペースト練合時に加える硫酸量を一酸
化鉛1モルに対して0.1モルから0 . 2モル程度
の範囲にすることによって三塩基戒硫酸鉛の生或を調整
してきたが、鉛扮に鉛丹を混合した場合は前記の硫酸量
の範囲においては活物質と格子との密着性の低下が著し
く、末だペースト式極板では十分な実用化がなされてい
ない。
その主たる原因は、鉛丹がペースト綽合時にほとんど変
化しない成分であり、他の一酸化鉛およびフリーの鉛威
分が反応に関与してまずは極板の多孔体を形成していく
。そして鉛丹はここでは全く反応に無関係な増量成分で
しかない。このような成分の混合下においては、従来の
成分を真似て一酸化鉛に対する硫酸や水の量を同しくし
ても全く異なった性質のスケルトンを構成することにな
る。さらに鉛丹はその粒子自体が多孔体であり、周囲の
水分を多量に吸収することから鉛丹を含まない場合と全
く異なった反応をしていく。以上のことから鉛丹を入れ
る場合には全く改めて適切な領域を探索しなければなら
ない。
本発明は上記の鉛粉に鉛丹を混合した場合の化成充電の
効率は向上するが、活物質と格子との密着性の低下を要
因とした化成充電時の過充電などによって発生する、活
物質と格子との剥離による早期容量低下という問題を解
決するものである。
課題を解決するための手段 その具体的な手段として、鉛粉に鉛丹を混合し、これと
水と硫酸を主成分として練合しペーストを作成する工程
において、鉛酸化物中の一酸化鉛に対して加える硫酸量
の比率が、一酸化鉛1モルに対して0.19モル以上0
.25モル以下に制限することを特徴とすることである
。さらに好ましくは加える硫酸量の比率を0.19モル
以上0.23モル以下という狭い範囲に限定することに
よって,より大きな向上を見いだすことができたもので
ある。
作用 上記の手段によって従来の鉛粉に鉛丹を混合した際の問
題点とされていた、活物質と格子との密着性の低下を防
止し、化成充電時の過充電などによる早期容量低下を制
御することができる。つまり鉛粉に鉛丹を混合した場合
は、この鉛丹は通常ペースト練合から熟成乾燥に到る間
で化学的にはほとんど変化しないため、活物質と格子と
の密着性には何ら関与しないものとなっている。さらに
密着性を得るための三塩基性硫酸鉛への組成変化のちと
となる一酸化鉛も、全鉛量を一定とした場合は当然減少
する形となる。これによって従来一般に用いられていた
一酸化鉛量と加える硫酸量の比率である、一酸化鉛1モ
ルに対して硫酸0.1モル程度では、充分な密着性を得
るだけの三塩基性硫酸鉛量が生成しないことになる。そ
してこれらの要因が活物質と格子との密着性の低下につ
ながっていたことを本発明者らは見いだした。
そこで鉛丹を混合した場合においても充分な密着性を得
るために必要な三塩基性硫酸鉛の生成に関して、一酸化
鉛量と硫酸量との関係において種々実験の結果、一酸化
鉛1モルに対して加える硫酸を0.19モル以上0.2
5モル以下の範囲にて制限することによって、従来の鉛
粉のみと同様な活物質と格子との密着が得られることを
見いだした。さらに好ましくは、その加える硫酸量をO
、19モル以上0.23モル以下という極めて狭い範囲
にすることによって、より高い密着性が得られる。ここ
で加える硫酸量について、多く加えれば加えるほど三塩
基性硫酸鉛が多く生成し、密着性が向上する様に思われ
るが、特に鉛丹を混合した場合、一酸化鉛1モルに対し
て加える硫酸量が0.25モルを越えると、三塩基性硫
酸鉛の生成に対して硫酸が過剰となるため、混合しt;
鉛丹がペースト練合中に二酸化鉛と硫酸鉛とに分解する
こととなる。
この二酸化鉛と硫酸鉛は非常に安定した性質を持ってい
るため、ペースト練合から熟戒乾燥に到る間でほとんど
化学的な変化をせず、活物質と格子の密着性に何ら関与
しないばかりではなく、硫酸鉛の結晶は他の結晶と比較
し非常に大きなものであるため、熟成乾燥中の三塩基性
硫酸鉛の結晶どうしの結び付きを阻害する形となる。こ
れによって活物質と格子の密着性の低下のみならず、活
物質自体の強度も低下する形となり、寿命特性に著しい
悪影響を及ぼすこととなる。
実施例 以下本発明の実施例について述べる。まず従来の鉛粉の
みと、これに鉛丹を30重量%混合した2種類の鉛酸化
物を用意し、その鉛酸化物をペーストとなすために水は
一定量として、硫酸を鉛酸化物中の一酸化鉛1モルに対
して0.1モルより増量して行き、最大0.3モルまで
の比率で加えた。さらにそれらに1脂の短繊維を添加し
て練合し、処方の異なる種々のペーストを得た。次いで
ぞの種々のペーストを格子に塗着し極板の形に戊形後、
熟成乾燥を行なって陽極板を得た。そして得られた種々
の極板を用いて5時間率公称容量が28Ahの電池を作
威し、電槽化成電気量として理論電気量の3倍の過充電
を行なった。第1図はその電槽化威後の5時間率での容
量試験結果を示す。(A)は鉛粉のみ、(B)は鉛粉に
鉛丹を30重量%混合したものの特性をそれぞれ示す。
図より明らかな様に(B)は加えた硫酸量が0.1モル
から0.18モルの範囲では、(A)と比較し容量が大
きく低下しているが、0.19モル以上0.23モル以
下であれば(A)よりも高容量となっており、さらに0
.25モルまでは(A)とほぼ同等の容量を維持してお
り、著しい効果があることがわかる。しかし0.25モ
ルを越えると容量は大きく低下し、硫酸を加え過ぎるこ
とによる逆効果も見られる。
発明の効果 以上の様に本発明によれば、従来の鉛粉に鉛丹を混合し
た場合の化成充電の効率は向上ずるが、活物質と格子の
密着性の低下のため電槽化或時の過充電などによる早期
容量低下という問題を、ペースト練金時に加える硫酸量
を規制することによって解決したものであり、その工業
的価値は極めて大きなものがある。
【図面の簡単な説明】
第1図は電槽化成電気量を理論電気量の3倍に第1図

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)鉛丹を混合した鉛粉と水と硫酸を主成分として練
    合しペーストを作成する工程において、鉛粉中の一酸化
    鉛量に対して添加する硫酸量の比率が、一酸化鉛1モル
    に対して0.19モル以上0.25モル以下であること
    を特徴とする鉛蓄電池用極板の製造法。
  2. (2)添加する硫酸量が、一酸化鉛1モルに対して0.
    19モル以上0.23モル以下であることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項に記載の鉛蓄電池用極板の製造法
JP1157804A 1989-06-20 1989-06-20 釦蓄電池用極板の製造法 Pending JPH0322353A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005216804A (ja) * 2004-02-02 2005-08-11 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 円筒形密閉式鉛蓄電池の製造方法
JP2009142432A (ja) * 2007-12-13 2009-07-02 Wataru Watanabe 薬剤シート

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