JPH03225361A - 静電荷像用液体現像剤 - Google Patents
静電荷像用液体現像剤Info
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- JPH03225361A JPH03225361A JP2020738A JP2073890A JPH03225361A JP H03225361 A JPH03225361 A JP H03225361A JP 2020738 A JP2020738 A JP 2020738A JP 2073890 A JP2073890 A JP 2073890A JP H03225361 A JPH03225361 A JP H03225361A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（産業上の分野）
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に用いられ
る熱ロール定着用の液体現像剤に関する。 ［従来の技術１ 熱ロール定着ロール用の液体現像剤として、特開昭６３
−３０１９６６〜３０１９６９号公報、同６４−５００
６２〜５００６７号、同６４−５２１６７号、同６４−
１４２５６０〜１４２５６１号公報などがある。これら
は脂肪族炭化水素が主成分の担体液のため、その脂肪族
炭化水素のガスが複写機外に排出される、定着ロールに
塗布するためのシリコンオイルを供給しなければならず
、そのために複写機が複雑になったり、消耗品点数が増
すなどの問題があった。
る熱ロール定着用の液体現像剤に関する。 ［従来の技術１ 熱ロール定着ロール用の液体現像剤として、特開昭６３
−３０１９６６〜３０１９６９号公報、同６４−５００
６２〜５００６７号、同６４−５２１６７号、同６４−
１４２５６０〜１４２５６１号公報などがある。これら
は脂肪族炭化水素が主成分の担体液のため、その脂肪族
炭化水素のガスが複写機外に排出される、定着ロールに
塗布するためのシリコンオイルを供給しなければならず
、そのために複写機が複雑になったり、消耗品点数が増
すなどの問題があった。
【本発明の目的１
複写機から発生する炭化水素系の溶剤ガスの低減を目的
とする。また、液体現像剤を使用した熱ロール定着装置
において、定着ロールへのオイル塗布装置の除去を可能
とし、またオイル供給の手間を省き、更には不燃性の液
剤をある割合で混入させることにより引火などの危険を
少なくすることを目的とする。 （発明の構成］ 近年、熱効率が高く高速定着が可能な液体現像剤の定着
方法として、熱ロール定着が提案されている。担体液に
炭化水素系の溶剤を使用し、この定着方法採用すると、
従来より使用されている雰囲気定着に比べ、若干単位枚
数あたりの溶剤ガス排出量が減少するが、高速で多数枚
複写をしたときには大量の溶剤ガスが発生する。また、
トナー層と定着ロールとの離型性を上げるためシリコン
オイルの塗布が必要であった。本発明は、担体液として
シリコーン系溶剤を含有させることにより、上記欠点を
改良するとともに、トナーの凝集力を上げ、いわゆる゛
ホットオフセット′°を防止する点にある。 本発明に使用されるシリコーン系の溶剤としては、ＫＦ
９６（信越シリコン）、５Ｈ２００，５Ｈ３４４（東し
シリコン）、ＴＳＦ４５１ （東芝シリコン）などが
挙げられ、その他デカメチルテトラシロキサン、オクタ
メチルトリシロキサン等を使用してもよい。また、脂肪
族炭化水素溶液としてシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、
ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、イソオクタ
ン、イソドデカン、リグロイン及びそれらの混合物など
の石油系炭化水素（市販品としてエクソンケミカル社製
アイソパーＥ、Ｇ、Ｈ，Ｌ、に、Ｖやシェル石油社製シ
ェルゾール７１、ソルッペッソ１５０、等がある）が挙
げられこれらを適宜混合して使用する。転写用剤を低減
するために、担体液は１０ｃＳｔ以下、好ましくは３ｃ
Ｓｔ以下がよい。 本発明に係る静電荷像用液体現像剤は、トナー粒子がメ
ルトインデックスが２５〜７００のオレフィン系樹脂を
含有していることを特徴としている。 ここでメルトインデックスの値は２．１６０±ｌｏｇの
荷重をかけ１６０±０．４℃で測定したときの値である
。 ちなみに、本発明者らは電子写真法における画像濃度、
解像力、定着性、裏移り防止などを改良するためにいろ
いろ検討した結果、メルトインデックスが２５〜７００
のオレフィン系樹脂をトナー用結着剤として用いれば、
上記目的を充分達成し得ることを見出した。即ち、ポリ
オレフィン系樹脂でメルトインデックスＮｏ、が２５〜
７００と比較的高い溶融粘度をもつ高分子量のものは、
これに有機顔料やカーボンブラックを高温で混練した着
色剤が製造できるため、カーボンブラック等の顔料が１
次粒子まで分散し、このためコピーの画像濃度高く、画
像部が光沢を有するコピーが得られる。また、定着工程
でもトナーの流動することがないため解像力やシャープ
性の優れたコピーを得ることが可能となるだけでなく、
コピーの定着性も良好なものとなっている。本発明はこ
うしたことに基づいてなされたものである。 以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明で用い
られるメルトインデックスが２５〜７００のオレフィン
系樹脂はその分子鎖にカルボキシル基、水酸基、グリシ
ジル基、アミノ基などの極性基を有するもの、また架橋
剤やラジカル開始剤によって部分的に架橋構造を有する
ものである。オレフィン系樹脂をメルトインデックスＮ
ｏ、が２５〜７００のものにするには、例えばポリオレ
フィンに極性基を有するモノマーを共重合させたり、架
橋上ツマ−を加えてポリマーを架橋構造にしたり、また
これらの併用によるのが有利である。 メルトインデックスＮｏ、が２５〜７００のオレフィン
系樹脂はそのような構造を有していることから、これが
顔料と共にトナー粒子として使用されると、前記の通り
、そのトナー粒子は分散性がよく、担体液中に分散され
た状態で現像されたトナー粒子が定着工程に入った場合
、熱による急速な可塑性が生じにくい。そのために定着
ロールに融着しにくいものとなっている。一方、冷却固
化した状態では高分子量のため定着性が増すようになる
。またこのトナー粒子は極性を持ったポリマーなどで被
服されていることから現像特性、転写性にすぐれ、従っ
て画像濃度が高く、解像力の向上が認められる。メルト
インデックス値が２５より小さいとトナーが加熱された
時の流動性が劣るようになり、逆に７００より大きいと
萌記加熱された時のトナーの流動性があり過ぎシャープ
ネスが不良となり、熱ロールにトナーが融着しやすくな
って、いずれも本発明のＨ的が達成しえなくなる。 本発明現像剤は液体現像剤を調整するには、顔料１重量
部に対しメルトインデックス２５〜７００のオレフィン
系樹脂０．１〜２０重量部好ましくは１−１０重量部を
分散媒（例えば、担体液と同種のものが望ましい）１０
〜１００重量部と共にボールミル、ケディミル、アトラ
イター等の分散機で分散し湿式濃縮トナーとし、これを
シリコーン系溶剤を主成分とする高抵抗低誘電率の担体
液で希釈すればよい。 また、必要に応じて熱可塑性樹脂や極性性膨剤が添加さ
れてよい。 本発明で用いられるメルトインデックス２５〜７００の
オレフィン系樹脂の具体例を下記に示す。なお、共重合
体の後にカッコをもって記載された数値はそれら重合体
構成ののモル比である。 （１）エチレン−酢酸ビニル−ラウリルメタクリレート
共重合体（６０／３０／１０） （２）エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート−
ジメチールアミノエチルメタアクリート共重合体（５０
／３０／１０／１０） （３）エチレン−酢酸ビニルーエチルアクリレートージ
ビニールベンゼン共重合体（５０／２０／２０／ １０
）（４）エチレン−エチルアクリレート−無水フタール
酸共重合体（９６／２／２） （５）プロピレン−酢酸ビニル−ラウリルメタクリレー
ト共重合体（６０／３０／１０） （６）プロピレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体（
６０／９／３１） （７）エチレン−エチルアクリレート−マレイン酸共重
合体（９５／２．５／２．５） （８）エチレン−エチルアクリレート−アクリル酸共重
合体（９８ハハ） （９）プロピレン−ラウリルメタクリレート−メタクリ
ル酸共重合体（７０／２０／１０） （１０）エチレン−アクリル酸−メチールプロパントリ
アクリレート共重合体（８０／１５１５）（１１）プロ
ビレンーエチルラウリレート共重合体（５０１５０） これらメルトインデックス２５〜７００のオレフィン系
樹脂は市販されているものもあり、例えばエバ７Ｌ／’
／クスＡ−７０１、Ａ−７０２、八−７０３、Ａ−７０
４、Ａ−７０５、Ａ−７０６、Ａ−７０７、Ａ−７０８
、Ａ−７０９、Ａ−７１０％ Ｎ−４１０、Ｎ−０３５
、Ｎ−０１０゜Ｎ−９０３、Ｎ−５４９、Ｎ−１２１４
、Ｎ−１５２５、Ｎ−９２５（以上いずれも三井ポリケ
ミカル社製）等が挙げられる。 本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラック
としてファーネスブラック、アセチレンブラック、チャ
ンネルブラック、市販品としてプリンテックスＧ、プリ
ンテックスＶ１スペシャルブラック１５、スペシャルブ
ラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（デグサ社製）、
三菱＃４４、＃３０、ＭＡ−１１，ＭＡ−１００（三菱
カーボン社製）、ラーベン３０、シーベン４０．コンダ
クテツクスＳＣ（コロンビアカーボン社製）、リーガル
４００．６６０．８００ブラツクパールＬ（キャボット
社製）等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ローダミンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブル
ーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーン
Ｙ、ナフトールイエローＳ１リソールフアーストイエロ
ー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ，ブリリアントファー
スオスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロ
ー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ
１ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５
Ｒ，ビグメントスカーレット３Ｂ及びボルドー１０Ｂ等
の有機顔料が例示される。 本発明においては、本発明の目的を逸脱しない範囲で、
メルトインデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂の
一部を例えば天然樹脂変性石炭酸樹脂、天然樹脂変性マ
レイン酸樹脂、ダンマル、コパール、シェラツク、ガム
ロジン、硬化ロジン、エステルガム、グリセリンエステ
ル変性マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、更には、メルトインデッ
クス２５〜７００のオレフィン系樹脂以外のポリオレフ
ィンや、ポリオレフィンとの共重合体（これらは一般に
分子量５．０００以下程度でメルトインデックスＮＯ０
が１，０００以上のものである）、ワックスなどに一部
代替させることは可能である。 これらの樹脂（ワックス類を含む）の市販品を例示すれ
ば下記のごときものがあげられる。 メーカー 品名 軟化点（’Ｃ）ユニオ
ン ＤＹＮＩ １０２カーバイト（米
） ＤＹＮＦ ＋０２Ｄ Ｙ Ｎ Ｈ１０
２ ＤＹＮＪ １０２ Ｄ Ｙ Ｎ Ｋ １０２ モンサント（米） ０ＲＬＩＺＯＮ８０５
１１６０Ｒ１ｊＺＯＮ７０５ １１６ ０ＲＬＩＺＯＮ ５０ １２６ フイリツプス（米） ＭＡＲＬＥＸＩ００５ ９
２デユポン（米） ＡＬＡＴＨＯＮ ３ １
０３ＡＬＡＴＩ（ＯＮ １０ ９６ ＡＬＡＴＨＯＮ １２ ８４ ＡＬＡＴＨＯＮ １４ ８０ ＡＬＡＴＨＯＮ ＋６ ９５ ＡＬＡＴＨＯＮ ２０ ８６ ＡＬＡＴＨＯＮ ２２ ８４ ＡＬＡＴＩ（ＯＮ ２５ ９６ アライド ケミカル（米） 三菱レーヨン 日本ガス化学 コダック ＡＣポリエチレン１７０２ ＡＣポリエチレン６１７゜ １７Ａ ＡＣポリエチレン ９，９Ａ ＡＣポリエチレン ４３０ ＡＣポリエチレン ４０５ ＡＣポリエチレン ４０１ ＡＣポリエチレン ５４０ ＡＣポリエチレン ５８０ ＢＲ−３０ ＢＲ−８０ ＢＲ−９０ ＢＲ−９５ ＢＲ−１０１ ＢＲ−１０２ ＢＲ−１０７ 二カノールＨＰ−７０ 二カノールＨＰ−１００ 二カノールＨＰ−１２０ エポレン Ｎ−１４ ５ 工注化成 エボレン Ｅ−１５９６ サンワツクス １３１−Ｐ １０８サンワツクス
１５１−Ｐ １０７サンワツクス １６１−Ｐ
１１１サンワツクス １６５−Ｐ １０
７サンワツクス １７１−Ｐ １０５サンワツク
ス Ｅ−２００１０２ サンワツクス Ｅ−３００９８ ビスコール ３３０−Ｐ １５２ビスコール
５５０−Ｐ １５０ビスコール ＴＳ−２００
１４５ クーカー ステートオイ）Ｌｔ ＱＳ−ＷＡＸ ６５
純正薬品 パラフィンワックス
４０〜９０ヘキスト ＰＥＤ ５２
１ １０４ＰＥＤ ５４３ １
１０これらの樹脂のうちで↓よエチレン−酢酸ビニル共
重合体（酢酸ビニール含有量が１．０〜５０重量％好ま
しくは１０〜４０重量％を占めるものであって、軟化点
４０〜１８０℃好ましくは６０〜１２０℃の範囲にある
もの）の使用が望ましい。そのようなエチレン−酢酸ビ
ニール共重合体の市販品をあげれば下記の通りである。 （ｉ）三井・デュポンケミカル社製のもの商品名
酢酸ビニール 軟化点含有量（重量％） （℃） エバフレックス４５ ４６ ９４エバフレ
ツクス４０ ４１ ９８エバフレツクス１
５０ ３３ １２０エバフレツクス２１０
２８ ８５エバフレツクス２２０
２８ ９０エバフレツクス２５０ ２８
＋３５エバフレツクス２６０ ２８
１５５エバフレツクス３１０ ２５
９０エバフレツクス３６０ ２５ １８
５エバフレツクス４１０ １９ ９０エバ
フレツクス４２０ １９ ＋００エバフ
レツクス４５０ １９ １３５エバフレツ
クス５５０ １４ １７０エバフレックス
Ｐ−１０４３１４７０ エバフレックスＰ−１２０７１２ エバフレックスＰ−０６０７６ （ｕ）トーソ社製のもの 商品名 酢酸ビニール 含有量（重量％） ウルトラセンＵＥ−６３１２０ ウルトラセンＵＥ−６３４２６ ウルトラセンＵＥ−６３０１５ （ｍ）アライドケミカル社製のもの 商品名 酢酸ビニール 含有量（重量％） ４００ ＆ ４００Ａ ！４４０２ ＆
４０２Ａ ２４０３ ＆ ４０３Ａ
１４４０５ １１ ４３０ ２６ （１ｖ）ヘキスト社製のもの 商品名 酢酸ビニール 含有量（重量％） ＴＥＭＲＥＶ７２０ ２５ ０ ２ 軟化点 （℃） ２ １ ７ 軟化点 （℃） ＋０２ （ｖ）ＢＡＳＦ社製のもの 商品名 酢酸ビニール 軟化点含有量（重量％
） （℃） また着色剤中にフッ素樹脂を添加して撥水性、撥油性を
向上させ耐オフセット性を高め得ることができる。フッ
素樹脂としては、日本油脂社製のモデッパ−２００，２
１０，１００，１１０等のフッ素セグメントのブロック
共重合体が望ましい。添加量は着色剤に対し１−１０重
量％が好適である。 ところで、トナー構成成分として更にフミン酸、フミン
酸塩／またはフミン酸誘導体を含有させれば一層望まし
いトナーが得られる。即ち、これらフミン酸類がメルト
インデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂と共にト
ナー中に添加されていると、他の樹脂との相溶性や、加
熱混線時の溶融粘度が高いことなどから顔料それ自体の
分散は勿論のこと、得られた着色剤の分散及び他の樹脂
とのブレンドも一層容易となる。フミン酸類は泥炭、亜
炭などの若年炭類に含まれているアルカリ可溶の不定型
高分子有機酸である。フミン酸類は天然物と人工物に大
別され、またその工業製品は、分子量の違いによりＣＨ
型、ＣＨＡ型及びＣＨＮ型があり、また、それぞれ酸型
のもの、あるいは例えばＮａ、ＮＨ，等による塩型があ
り、いずれも本発明に使用可能である。 フミン酸、フミン酸塩及び／又はフミン酸誘導体は顔料
によく吸着するため、顔料を一次粒子まで微粒子分散さ
せることや、分散安定性の向上（長期保存）に−層有利
である。 本発明の液体現像剤は、トナーに少なくとも着色剤とメ
ルトインデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂から
主として構成されるが、より望ましくは、着色剤が顔料
とメルトインデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂
及び必要に応じフミン酸類を加えてフラッシング法によ
り製造されたものである。 これらフラッシング法は、 例えば顔料含水液を、 メルトインデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂と
必要により加えられるフミン酸類の溶液と共にフラッシ
ャ−と呼ばれるニーダ−中でよく撹拌する。これにより
顔料の周りに存在する水がメルトインデックス２５〜７
００のオレフィン系樹脂溶液によって置換される。ニー
ダ−から水を捨て、メルトインデックス２５〜７００の
オレフィン系樹脂溶液中に顔料が分散されたものを乾燥
して溶剤を除去して塊りを得る。次にこの塊りを粉砕す
ることにより着色剤の粉末が得られる。 次に、着色剤の製造例及び本発明の実施例を示す。 着色剤の製造例１ 水 ５００ｇカーボン
ブラック （プリンテックスＧ） １５０ｇフミン酸
１０ｇからなる混合物をフラッシャ−
でよく撹拌した後、更にエバフレックスＡ−７０１５０
０ｇ、 トルエン５００ｇをフラッシャ−に添加して
混練した。続いて加熱し、減圧して水分と溶剤を除去し
揮発分１％の着色剤の塊りを得た。これをストーンミル
で粉砕して１〜５μｍの粉末とした。 着色剤の製造例２〜７ 製造例１と同様の操作でそれぞれ原料だけを表−１に示
すものと変えて、製造例２〜５の着色剤粉末を製造し、
フラッシング法によらないで単に混合しただけで製造例
６及び７の着色剤を製造した。 ２、ジーガル４００ １５０ ｇＮ−
１４０６００ｇ エボレンＥ−１４５０ｇ モデッパー２１０ ５０ｇニトロフミン酸
１０ｇ３、四三酸化鉄
７０ｇＮ−０９０３６００ｇ ベンゾイルパーオキサイド ｌＯｇモーガルＡ
１５０ｇＮ−５９９６００ｇ ＢＲ８５５５０ｇ ｎヘキサン ５、アルカリブルー 具体例（４）の共重合体 モデッパ−１００ ジビニールベンゼン ００ｇ ５０ｇ ００ｇ ０ｇ ０ｇ ６゜ ７゜ ジーし一ブチル パーオキサイド １０ｇ ＭＡ−１１１５０ｇ 具体例（５）の共重合体 ６００ｇ ＢＲ−１０２５０ｇ トルエン ６００ｇフタロシアニン
ブルー １５０ｇ具体例（１０）の共重合体
６００ｇＴＳＦ４６００ ３００ｇＫＦ−
９６３００ｇ 実施例１〜７ 前記着色剤製造例１〜７で得られた各々の着色粉末２０
ｇをラウリルメタクリート−アクリル酸共重合樹脂（重
合モル比９０：１０）５０ｇとともにＫＦ９６（信越シ
リコーン社製、粘度３ｃＳｔ）の１００ｇ中に添加し、
ボールミルで７２時間混練して濃縮トナーとした後、こ
れを５０ｇを２ＱのＫＦ９６で希釈して液体現像剤を調
製した。 これら７種の液体現像剤を用いて、市販の電子写真複写
機（リコー社製すコビーＣＴ−５０８５、熱ロール定着
機）でコピーに供したところ後記表２に示すような結果
が得られた。 表−２ 以上の結果より明らかなとおり、本発明現像剤によりオ
フセット現象を示さない熱ローラ定着可能な範囲の温度
中が得られ、画像態度が高く、高解像力で熱ローラ定着
性の高いものであった。また複写機からの臭気は少ない
ものであった。 【効果】 本発明現像剤を用いることにより、定着ロールにオイル
塗布を行わなくても、オフセット現象を起こすことなく
、熱ロール定着が可能となり、コンパクトな複写機で高
速、かつ低エネルギ一定着が可能となった。また、複写
機より発生する炭化水素系ガス量も低減した。
とする。また、液体現像剤を使用した熱ロール定着装置
において、定着ロールへのオイル塗布装置の除去を可能
とし、またオイル供給の手間を省き、更には不燃性の液
剤をある割合で混入させることにより引火などの危険を
少なくすることを目的とする。 （発明の構成］ 近年、熱効率が高く高速定着が可能な液体現像剤の定着
方法として、熱ロール定着が提案されている。担体液に
炭化水素系の溶剤を使用し、この定着方法採用すると、
従来より使用されている雰囲気定着に比べ、若干単位枚
数あたりの溶剤ガス排出量が減少するが、高速で多数枚
複写をしたときには大量の溶剤ガスが発生する。また、
トナー層と定着ロールとの離型性を上げるためシリコン
オイルの塗布が必要であった。本発明は、担体液として
シリコーン系溶剤を含有させることにより、上記欠点を
改良するとともに、トナーの凝集力を上げ、いわゆる゛
ホットオフセット′°を防止する点にある。 本発明に使用されるシリコーン系の溶剤としては、ＫＦ
９６（信越シリコン）、５Ｈ２００，５Ｈ３４４（東し
シリコン）、ＴＳＦ４５１ （東芝シリコン）などが
挙げられ、その他デカメチルテトラシロキサン、オクタ
メチルトリシロキサン等を使用してもよい。また、脂肪
族炭化水素溶液としてシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、
ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、イソオクタ
ン、イソドデカン、リグロイン及びそれらの混合物など
の石油系炭化水素（市販品としてエクソンケミカル社製
アイソパーＥ、Ｇ、Ｈ，Ｌ、に、Ｖやシェル石油社製シ
ェルゾール７１、ソルッペッソ１５０、等がある）が挙
げられこれらを適宜混合して使用する。転写用剤を低減
するために、担体液は１０ｃＳｔ以下、好ましくは３ｃ
Ｓｔ以下がよい。 本発明に係る静電荷像用液体現像剤は、トナー粒子がメ
ルトインデックスが２５〜７００のオレフィン系樹脂を
含有していることを特徴としている。 ここでメルトインデックスの値は２．１６０±ｌｏｇの
荷重をかけ１６０±０．４℃で測定したときの値である
。 ちなみに、本発明者らは電子写真法における画像濃度、
解像力、定着性、裏移り防止などを改良するためにいろ
いろ検討した結果、メルトインデックスが２５〜７００
のオレフィン系樹脂をトナー用結着剤として用いれば、
上記目的を充分達成し得ることを見出した。即ち、ポリ
オレフィン系樹脂でメルトインデックスＮｏ、が２５〜
７００と比較的高い溶融粘度をもつ高分子量のものは、
これに有機顔料やカーボンブラックを高温で混練した着
色剤が製造できるため、カーボンブラック等の顔料が１
次粒子まで分散し、このためコピーの画像濃度高く、画
像部が光沢を有するコピーが得られる。また、定着工程
でもトナーの流動することがないため解像力やシャープ
性の優れたコピーを得ることが可能となるだけでなく、
コピーの定着性も良好なものとなっている。本発明はこ
うしたことに基づいてなされたものである。 以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明で用い
られるメルトインデックスが２５〜７００のオレフィン
系樹脂はその分子鎖にカルボキシル基、水酸基、グリシ
ジル基、アミノ基などの極性基を有するもの、また架橋
剤やラジカル開始剤によって部分的に架橋構造を有する
ものである。オレフィン系樹脂をメルトインデックスＮ
ｏ、が２５〜７００のものにするには、例えばポリオレ
フィンに極性基を有するモノマーを共重合させたり、架
橋上ツマ−を加えてポリマーを架橋構造にしたり、また
これらの併用によるのが有利である。 メルトインデックスＮｏ、が２５〜７００のオレフィン
系樹脂はそのような構造を有していることから、これが
顔料と共にトナー粒子として使用されると、前記の通り
、そのトナー粒子は分散性がよく、担体液中に分散され
た状態で現像されたトナー粒子が定着工程に入った場合
、熱による急速な可塑性が生じにくい。そのために定着
ロールに融着しにくいものとなっている。一方、冷却固
化した状態では高分子量のため定着性が増すようになる
。またこのトナー粒子は極性を持ったポリマーなどで被
服されていることから現像特性、転写性にすぐれ、従っ
て画像濃度が高く、解像力の向上が認められる。メルト
インデックス値が２５より小さいとトナーが加熱された
時の流動性が劣るようになり、逆に７００より大きいと
萌記加熱された時のトナーの流動性があり過ぎシャープ
ネスが不良となり、熱ロールにトナーが融着しやすくな
って、いずれも本発明のＨ的が達成しえなくなる。 本発明現像剤は液体現像剤を調整するには、顔料１重量
部に対しメルトインデックス２５〜７００のオレフィン
系樹脂０．１〜２０重量部好ましくは１−１０重量部を
分散媒（例えば、担体液と同種のものが望ましい）１０
〜１００重量部と共にボールミル、ケディミル、アトラ
イター等の分散機で分散し湿式濃縮トナーとし、これを
シリコーン系溶剤を主成分とする高抵抗低誘電率の担体
液で希釈すればよい。 また、必要に応じて熱可塑性樹脂や極性性膨剤が添加さ
れてよい。 本発明で用いられるメルトインデックス２５〜７００の
オレフィン系樹脂の具体例を下記に示す。なお、共重合
体の後にカッコをもって記載された数値はそれら重合体
構成ののモル比である。 （１）エチレン−酢酸ビニル−ラウリルメタクリレート
共重合体（６０／３０／１０） （２）エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート−
ジメチールアミノエチルメタアクリート共重合体（５０
／３０／１０／１０） （３）エチレン−酢酸ビニルーエチルアクリレートージ
ビニールベンゼン共重合体（５０／２０／２０／ １０
）（４）エチレン−エチルアクリレート−無水フタール
酸共重合体（９６／２／２） （５）プロピレン−酢酸ビニル−ラウリルメタクリレー
ト共重合体（６０／３０／１０） （６）プロピレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体（
６０／９／３１） （７）エチレン−エチルアクリレート−マレイン酸共重
合体（９５／２．５／２．５） （８）エチレン−エチルアクリレート−アクリル酸共重
合体（９８ハハ） （９）プロピレン−ラウリルメタクリレート−メタクリ
ル酸共重合体（７０／２０／１０） （１０）エチレン−アクリル酸−メチールプロパントリ
アクリレート共重合体（８０／１５１５）（１１）プロ
ビレンーエチルラウリレート共重合体（５０１５０） これらメルトインデックス２５〜７００のオレフィン系
樹脂は市販されているものもあり、例えばエバ７Ｌ／’
／クスＡ−７０１、Ａ−７０２、八−７０３、Ａ−７０
４、Ａ−７０５、Ａ−７０６、Ａ−７０７、Ａ−７０８
、Ａ−７０９、Ａ−７１０％ Ｎ−４１０、Ｎ−０３５
、Ｎ−０１０゜Ｎ−９０３、Ｎ−５４９、Ｎ−１２１４
、Ｎ−１５２５、Ｎ−９２５（以上いずれも三井ポリケ
ミカル社製）等が挙げられる。 本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラック
としてファーネスブラック、アセチレンブラック、チャ
ンネルブラック、市販品としてプリンテックスＧ、プリ
ンテックスＶ１スペシャルブラック１５、スペシャルブ
ラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（デグサ社製）、
三菱＃４４、＃３０、ＭＡ−１１，ＭＡ−１００（三菱
カーボン社製）、ラーベン３０、シーベン４０．コンダ
クテツクスＳＣ（コロンビアカーボン社製）、リーガル
４００．６６０．８００ブラツクパールＬ（キャボット
社製）等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ローダミンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブル
ーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーン
Ｙ、ナフトールイエローＳ１リソールフアーストイエロ
ー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ，ブリリアントファー
スオスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロ
ー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ
１ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５
Ｒ，ビグメントスカーレット３Ｂ及びボルドー１０Ｂ等
の有機顔料が例示される。 本発明においては、本発明の目的を逸脱しない範囲で、
メルトインデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂の
一部を例えば天然樹脂変性石炭酸樹脂、天然樹脂変性マ
レイン酸樹脂、ダンマル、コパール、シェラツク、ガム
ロジン、硬化ロジン、エステルガム、グリセリンエステ
ル変性マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、更には、メルトインデッ
クス２５〜７００のオレフィン系樹脂以外のポリオレフ
ィンや、ポリオレフィンとの共重合体（これらは一般に
分子量５．０００以下程度でメルトインデックスＮＯ０
が１，０００以上のものである）、ワックスなどに一部
代替させることは可能である。 これらの樹脂（ワックス類を含む）の市販品を例示すれ
ば下記のごときものがあげられる。 メーカー 品名 軟化点（’Ｃ）ユニオ
ン ＤＹＮＩ １０２カーバイト（米
） ＤＹＮＦ ＋０２Ｄ Ｙ Ｎ Ｈ１０
２ ＤＹＮＪ １０２ Ｄ Ｙ Ｎ Ｋ １０２ モンサント（米） ０ＲＬＩＺＯＮ８０５
１１６０Ｒ１ｊＺＯＮ７０５ １１６ ０ＲＬＩＺＯＮ ５０ １２６ フイリツプス（米） ＭＡＲＬＥＸＩ００５ ９
２デユポン（米） ＡＬＡＴＨＯＮ ３ １
０３ＡＬＡＴＩ（ＯＮ １０ ９６ ＡＬＡＴＨＯＮ １２ ８４ ＡＬＡＴＨＯＮ １４ ８０ ＡＬＡＴＨＯＮ ＋６ ９５ ＡＬＡＴＨＯＮ ２０ ８６ ＡＬＡＴＨＯＮ ２２ ８４ ＡＬＡＴＩ（ＯＮ ２５ ９６ アライド ケミカル（米） 三菱レーヨン 日本ガス化学 コダック ＡＣポリエチレン１７０２ ＡＣポリエチレン６１７゜ １７Ａ ＡＣポリエチレン ９，９Ａ ＡＣポリエチレン ４３０ ＡＣポリエチレン ４０５ ＡＣポリエチレン ４０１ ＡＣポリエチレン ５４０ ＡＣポリエチレン ５８０ ＢＲ−３０ ＢＲ−８０ ＢＲ−９０ ＢＲ−９５ ＢＲ−１０１ ＢＲ−１０２ ＢＲ−１０７ 二カノールＨＰ−７０ 二カノールＨＰ−１００ 二カノールＨＰ−１２０ エポレン Ｎ−１４ ５ 工注化成 エボレン Ｅ−１５９６ サンワツクス １３１−Ｐ １０８サンワツクス
１５１−Ｐ １０７サンワツクス １６１−Ｐ
１１１サンワツクス １６５−Ｐ １０
７サンワツクス １７１−Ｐ １０５サンワツク
ス Ｅ−２００１０２ サンワツクス Ｅ−３００９８ ビスコール ３３０−Ｐ １５２ビスコール
５５０−Ｐ １５０ビスコール ＴＳ−２００
１４５ クーカー ステートオイ）Ｌｔ ＱＳ−ＷＡＸ ６５
純正薬品 パラフィンワックス
４０〜９０ヘキスト ＰＥＤ ５２
１ １０４ＰＥＤ ５４３ １
１０これらの樹脂のうちで↓よエチレン−酢酸ビニル共
重合体（酢酸ビニール含有量が１．０〜５０重量％好ま
しくは１０〜４０重量％を占めるものであって、軟化点
４０〜１８０℃好ましくは６０〜１２０℃の範囲にある
もの）の使用が望ましい。そのようなエチレン−酢酸ビ
ニール共重合体の市販品をあげれば下記の通りである。 （ｉ）三井・デュポンケミカル社製のもの商品名
酢酸ビニール 軟化点含有量（重量％） （℃） エバフレックス４５ ４６ ９４エバフレ
ツクス４０ ４１ ９８エバフレツクス１
５０ ３３ １２０エバフレツクス２１０
２８ ８５エバフレツクス２２０
２８ ９０エバフレツクス２５０ ２８
＋３５エバフレツクス２６０ ２８
１５５エバフレツクス３１０ ２５
９０エバフレツクス３６０ ２５ １８
５エバフレツクス４１０ １９ ９０エバ
フレツクス４２０ １９ ＋００エバフ
レツクス４５０ １９ １３５エバフレツ
クス５５０ １４ １７０エバフレックス
Ｐ−１０４３１４７０ エバフレックスＰ−１２０７１２ エバフレックスＰ−０６０７６ （ｕ）トーソ社製のもの 商品名 酢酸ビニール 含有量（重量％） ウルトラセンＵＥ−６３１２０ ウルトラセンＵＥ−６３４２６ ウルトラセンＵＥ−６３０１５ （ｍ）アライドケミカル社製のもの 商品名 酢酸ビニール 含有量（重量％） ４００ ＆ ４００Ａ ！４４０２ ＆
４０２Ａ ２４０３ ＆ ４０３Ａ
１４４０５ １１ ４３０ ２６ （１ｖ）ヘキスト社製のもの 商品名 酢酸ビニール 含有量（重量％） ＴＥＭＲＥＶ７２０ ２５ ０ ２ 軟化点 （℃） ２ １ ７ 軟化点 （℃） ＋０２ （ｖ）ＢＡＳＦ社製のもの 商品名 酢酸ビニール 軟化点含有量（重量％
） （℃） また着色剤中にフッ素樹脂を添加して撥水性、撥油性を
向上させ耐オフセット性を高め得ることができる。フッ
素樹脂としては、日本油脂社製のモデッパ−２００，２
１０，１００，１１０等のフッ素セグメントのブロック
共重合体が望ましい。添加量は着色剤に対し１−１０重
量％が好適である。 ところで、トナー構成成分として更にフミン酸、フミン
酸塩／またはフミン酸誘導体を含有させれば一層望まし
いトナーが得られる。即ち、これらフミン酸類がメルト
インデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂と共にト
ナー中に添加されていると、他の樹脂との相溶性や、加
熱混線時の溶融粘度が高いことなどから顔料それ自体の
分散は勿論のこと、得られた着色剤の分散及び他の樹脂
とのブレンドも一層容易となる。フミン酸類は泥炭、亜
炭などの若年炭類に含まれているアルカリ可溶の不定型
高分子有機酸である。フミン酸類は天然物と人工物に大
別され、またその工業製品は、分子量の違いによりＣＨ
型、ＣＨＡ型及びＣＨＮ型があり、また、それぞれ酸型
のもの、あるいは例えばＮａ、ＮＨ，等による塩型があ
り、いずれも本発明に使用可能である。 フミン酸、フミン酸塩及び／又はフミン酸誘導体は顔料
によく吸着するため、顔料を一次粒子まで微粒子分散さ
せることや、分散安定性の向上（長期保存）に−層有利
である。 本発明の液体現像剤は、トナーに少なくとも着色剤とメ
ルトインデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂から
主として構成されるが、より望ましくは、着色剤が顔料
とメルトインデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂
及び必要に応じフミン酸類を加えてフラッシング法によ
り製造されたものである。 これらフラッシング法は、 例えば顔料含水液を、 メルトインデックス２５〜７００のオレフィン系樹脂と
必要により加えられるフミン酸類の溶液と共にフラッシ
ャ−と呼ばれるニーダ−中でよく撹拌する。これにより
顔料の周りに存在する水がメルトインデックス２５〜７
００のオレフィン系樹脂溶液によって置換される。ニー
ダ−から水を捨て、メルトインデックス２５〜７００の
オレフィン系樹脂溶液中に顔料が分散されたものを乾燥
して溶剤を除去して塊りを得る。次にこの塊りを粉砕す
ることにより着色剤の粉末が得られる。 次に、着色剤の製造例及び本発明の実施例を示す。 着色剤の製造例１ 水 ５００ｇカーボン
ブラック （プリンテックスＧ） １５０ｇフミン酸
１０ｇからなる混合物をフラッシャ−
でよく撹拌した後、更にエバフレックスＡ−７０１５０
０ｇ、 トルエン５００ｇをフラッシャ−に添加して
混練した。続いて加熱し、減圧して水分と溶剤を除去し
揮発分１％の着色剤の塊りを得た。これをストーンミル
で粉砕して１〜５μｍの粉末とした。 着色剤の製造例２〜７ 製造例１と同様の操作でそれぞれ原料だけを表−１に示
すものと変えて、製造例２〜５の着色剤粉末を製造し、
フラッシング法によらないで単に混合しただけで製造例
６及び７の着色剤を製造した。 ２、ジーガル４００ １５０ ｇＮ−
１４０６００ｇ エボレンＥ−１４５０ｇ モデッパー２１０ ５０ｇニトロフミン酸
１０ｇ３、四三酸化鉄
７０ｇＮ−０９０３６００ｇ ベンゾイルパーオキサイド ｌＯｇモーガルＡ
１５０ｇＮ−５９９６００ｇ ＢＲ８５５５０ｇ ｎヘキサン ５、アルカリブルー 具体例（４）の共重合体 モデッパ−１００ ジビニールベンゼン ００ｇ ５０ｇ ００ｇ ０ｇ ０ｇ ６゜ ７゜ ジーし一ブチル パーオキサイド １０ｇ ＭＡ−１１１５０ｇ 具体例（５）の共重合体 ６００ｇ ＢＲ−１０２５０ｇ トルエン ６００ｇフタロシアニン
ブルー １５０ｇ具体例（１０）の共重合体
６００ｇＴＳＦ４６００ ３００ｇＫＦ−
９６３００ｇ 実施例１〜７ 前記着色剤製造例１〜７で得られた各々の着色粉末２０
ｇをラウリルメタクリート−アクリル酸共重合樹脂（重
合モル比９０：１０）５０ｇとともにＫＦ９６（信越シ
リコーン社製、粘度３ｃＳｔ）の１００ｇ中に添加し、
ボールミルで７２時間混練して濃縮トナーとした後、こ
れを５０ｇを２ＱのＫＦ９６で希釈して液体現像剤を調
製した。 これら７種の液体現像剤を用いて、市販の電子写真複写
機（リコー社製すコビーＣＴ−５０８５、熱ロール定着
機）でコピーに供したところ後記表２に示すような結果
が得られた。 表−２ 以上の結果より明らかなとおり、本発明現像剤によりオ
フセット現象を示さない熱ローラ定着可能な範囲の温度
中が得られ、画像態度が高く、高解像力で熱ローラ定着
性の高いものであった。また複写機からの臭気は少ない
ものであった。 【効果】 本発明現像剤を用いることにより、定着ロールにオイル
塗布を行わなくても、オフセット現象を起こすことなく
、熱ロール定着が可能となり、コンパクトな複写機で高
速、かつ低エネルギ一定着が可能となった。また、複写
機より発生する炭化水素系ガス量も低減した。
Claims (2)
- （１）シリコーン系溶剤を主成分とする高抵抗低誘電率
の担体液中に、着色剤と樹脂とからなるトナー粒子を分
散してなる静電荷像用液体現像剤において、前記樹脂成
分としてメルトインデックスが２５〜７００のオレフィ
ン系樹脂を含有してなることを特徴とする静電荷像用液
体現像剤。 - （２）前記現像剤は着色剤を含んでおり、その着色剤は
顔料をメルトインデックスが２５〜７００のオレフィン
系樹脂を用いて製造される請求項１に記載の静電荷像用
液体現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020738A JP2936515B2 (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | 静電荷像用液体現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020738A JP2936515B2 (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | 静電荷像用液体現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03225361A true JPH03225361A (ja) | 1991-10-04 |
| JP2936515B2 JP2936515B2 (ja) | 1999-08-23 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2020738A Expired - Fee Related JP2936515B2 (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | 静電荷像用液体現像剤 |
Country Status (1)
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| JP (1) | JP2936515B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008077024A (ja) * | 2006-08-23 | 2008-04-03 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用乾式トナーおよび電子写真画像形成方法 |
-
1990
- 1990-01-31 JP JP2020738A patent/JP2936515B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2008077024A (ja) * | 2006-08-23 | 2008-04-03 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用乾式トナーおよび電子写真画像形成方法 |
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