JPH03226730A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高感度で鮮鋭度および粒状性がすぐれ高湿度の
保存状態におけるかぶりや感度の増加か少ないハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 撮影用のハロゲン化銀カラー写真感光材料はネガ、リバ
ーサル（反転）を問わず、高感度であり鮮鋭度粒状性な
どの画質においてすぐれていることが要求されている。

通常、青色感色性、緑色感色性および赤色感色性のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料ではハロゲン化銀粒子による光散乱が、より下層
に位置する乳剤層の鮮鋭度を低下させることか知られて
いる。これに対し米国特許４，４３９，５２０号等には
平板状ハロゲン化銀粒子を用いることによって感度が高
く鮮鋭度が改良された多層カラー写真感光材料が開示さ
れている。

また、特公昭４７−１１３８６号等には単分散乳剤を用
いることによって粒状性か改良されたノ＼ロゲン化銀写
真感光材料か開示されている。

したがって、上記の平板粒子と単分散粒子を含む乳剤層
を適切に組み合わせることによって鮮鋭度と粒状性を同
時に改良しうろことができる。

一方、実用的な観点からは高感度、高画質のみならず保
存時のかぶりや感度の変化が少ない安定なハロゲン化銀
写真感光材料を供給することが強く望まれている。しか
しながら、高感、高画質でありかつ保存時の性能が安定
なハロゲン化銀粒子の形状あるいは晶相については現在
に至るまで開示されてはいなかった。たとえば、特開昭
６１７７８４７号には最高感層に平板状ハロゲン化銀粒
子を用い低感層に単分散性ハロゲン化銀粒子を用いた写
真感光材料が開示されているが、該特許は鮮鋭度および
色再現の改良を意図したものであり保存時の経時安定性
という観点からみてより好ましい単分散粒子の晶相に関
する規程はなされていなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は高感度、高画質でありかつ高湿度の保存
状態での安定性の高いハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 上記の課題は、以下の手段により解決された。

すなわち、支持体上に感色性の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ各々の感色性層が実質的に同一の
感色性を有し感度が異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら構成されたカラー写真感光材料において、少なくとも
１つの感色性層の最高感層によつて占有され、かつ同一
感色性層の全投影面積の５０％以上が、厚さ０．　５μ
ｍ以下、直径０．−５μｍ以以上アスペクト比が３以上
の平板状ハロゲン化銀粒子によって占有され、かつ同−
感色性層の最低感層によつて占有され、かつ同一感色性
層の最低感層に含まれるハロゲン化銀粒子でありかつ該
単分散粒子の全表面積の５０％以上９０％以下が（１０
０）面で構成されることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料である。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層等の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層
を有する。また、これらの感色性層は実質的に感色性が
同一で感度が異なる複数のハロゲン化銀乳剤層によって
構成されている。上記感色性層は通常支持体側から赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に配置される。し
かし、目的に応じて上記の配置が異なっても、また同−
感色性層の間に異なる感色性層が挟まれるような配置も
とりうる。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光重層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３．２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の少なくとも１つの感色性層の最高感層には平板
状ハロゲン化銀粒子が含まれている。以下に、本発明に
用いうる平板状ハロゲン化銀粒子について説明する。

本発明においてアスペクト比か３以上の平板状ハロゲン
化銀粒子（以下「平板粒子」と称する）とは２つの対向
する平行な主平面を有し該主平面の円相当直径（該主平
面と同じ投影面積を有する円の直径）が主平面間の距離
（即ち粒子の厚み）より３倍以上大きな粒子をいう。

本発明の平板粒子を有する乳剤の平均粒子直径／粒子厚
み比は３〜１２であることが好ましく、特に５〜１０で
あることが好ましい。

ここに、平均粒子直径／粒子厚み比とは、個々の平板粒
子の粒子直径／粒子厚み比を平均することにより得られ
るが、簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径と、
全平板粒子の平均厚みとの比として求めることも出来る
。

平板粒子が該乳剤層の全粒子の投影面積に対して占める
割合は５０％以上であり７０％以上が好ましい。

本発明の平板粒子の直径（円相光）は０．３〜１０μｍ
好ましくは０．５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．
５〜２．０μｍである。

粒子厚みは０．　５μｍ以下、好ましくは０．０５〜０
．５μｍ１さらに好ましくは０，０８〜０．３μｍであ
る。

本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は、米国特許
第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の電子
顕微鏡写真より求めることができる。

平板粒子の一般的製法としては、米国特許第４４３４２
２６号、同第４４３９５２０号、同第４４１４３１０号
、同第４３９９２１５号、同第４４３３０４８号、同第
４３８６１５６号、同第４４００４６３号、同第４４１
４３０６号、同第４４３５５０１号などに記載された方
法を適宜、組み合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気
中で平板粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のもしくはそれ以上のｐＢｒ値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることにより
得られる。

上記の粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することか望ましい。

平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等をコントロールすることにより調節できる。

本発明に用いうる平板粒子は、その製造時に、粒子成長
を速める為に添加する、銀塩溶液（例えばＡ　ｇ　Ｎ　
Ｏｈ水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液
）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好
ましく用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３５．
９２５号、米国特許第３．　６７２．　９００号、同第
３，６５０，７５７号、同第４，２４２．４４５号、特
開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等
の記載を参考にすることが出来る。

本発明においては特開昭６１−１５１６１８号に記載さ
れるような単分散六角平板粒子を用いることができる。

すなわち、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の７０％以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する
最大の長さを有する辺の長さの比が、２以下である六角
形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する平板
状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六
角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズの
バラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値〕
が２０％以下の単分散性をもつものである。

本発明に用いられる平板粒子は沃化銀含有率が３０モル
％以下の沃臭化銀、塩沃臭化銀または臭化銀であるが通
常は沃臭化銀が用いられる。

本発明に用いうる平板状ハロゲン化銀粒子は、−様な沃
化銀分布からなるものであっても異なる沃化銀含有率を
有する２以上の相からなるものであってもよい。

例えば、本発明に用いる沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ
沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状構造を有す
るものを用いることもできる。特開昭５８−１１３，９
２７号、特開昭５８−１１３．９２８号、特開昭５９−
９９，４３３号、特開昭５９−１１９．３４４号、特開
昭５９−ＩＩ９．３５０号等において、平板状ハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の
好ましい例が記載されている。

本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４，
１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
第２，０３８．７９２号、米国特許第４．３４９，６２
２号、同４，３９５．４７８号、同４．　４３３．　５
０１号、同４，４６３．０８７号、同３，６５６゜９６
２号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９１６２５４
０号等に開示されている。

平板粒子は、（１１１）面、（１００）面、あるいは（
１１１）面と（１００）面の混合した面から形成される
ものを選択することができる。

また、本発明に用いうる平板粒子は、粒子形成中の任意
の段階において、種々の添加剤の存在下にｐＢｒ値およ
び温度を調整しつつ銀及びハロゲンを該平板粒子上に沈
積させることによって該平板状粒子の表面に特異面をピ
ット状に成長させ表面積を増加させることができる。特
異面を成長させるのに用いうる添加剤としては代表的な
化合物には以下のようなものがある。

（２１１）面により構成されるピットを作る添加剤とし
ては例えば化合物（Ｉ）〜（ＶＩ）がある。

（３３１）面により構成されるピットを作る添加剤とし
ては例えば化合物（■）〜（Ｘ）がある。

また他の添加剤を選択して（１’ＯＯ）面、（１１０）
面、（２１０）面、（３２１）面等からなる特異面を成
長させることも可能である。

化合物物例 （ＩＩＩ） ＣＨ３ （ＩＶ） ＣＨ３ＣＮ。

（■） （■） （ＩＸ） （ＣＨり３ Ｏ３Ｈ ＣＨ ＮＨ。

（Ｘ） 本発明に用いうる平板粒子は、通常の表面潜像型ハロゲ
ン化銀粒子であってもよいし、主として内部に潜像を形
成する内部潜像型ハロゲン化銀粒子であってもよい。ま
た粒子内にハロゲン組成のギャップによって格子不整を
生じせしめ、圧力特性を改良した平板粒子てあってもよ
い。

本発明の少なく１つの感色性層の最低感層に含まれる全
ハロゲン化銀乳剤の重量で５０％以上は単分散乳剤によ
って占められる。単分散乳剤の占める割合は７０％以上
が好ましく９０％以上がより好ましい。

以下に本発明に用いうる単分散乳剤について説明する。

本発明において単分散乳剤とは粒径分布の変動係数が２
０％以下のものをいう。この変動係数の好ましい範囲は
１５％以下である。

本発明の単分散乳剤は面指数（１，００）の面が全粒子
の表面積の５０％以上９０％以下をしめる。

（１００）面の面積比率は公知のＸ線回折法あるいは色
素吸着法によって求めることができる。

（１００）面の面積比率としては６０％以上８５％以下
が好ましい。

本発明に用いうる単分散乳剤の製法としては、種々の方
法が知られており、その代表的な例を以下に特許番号で
示す。

特公昭５２−１５３４２８号、同５５−４２７３９号、
米国特許第４，４３１，７２９号、同４゜２５９．４３
８号、英国特許第１５３５０１６号、米国特許第４．２
５９，４３８号、同第４，４３１．７２９号、特開昭５
１−３９０２７号、同５１−８８０１７号、同５４−１
５８２２０号、同５５−３６８９２号、同５８−１９６
５４１号、同５４−４８５２１号、同５４−９９４１９
号、同５６−７８８３１号、同５７−１７８２３５号、
同５８−４９９３８号、同５８−３７６３５号、同５８
−１０６５３２号、同５１１１４９０３７号。

また特開昭５５−１４２３２９号公報に記載された方法
を好ましく用いることができる。

即ち、任意の粒径分布を有するハロゲン化銀種晶乳剤を
用いて結晶成長期に於ける銀イオン及びハロゲンイオン
の添加速度を結晶の臨界成長速度の３０〜１００％の結
晶成長速度になるように添加すると、単分散ハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。

本発明の単分散乳剤における（１００）面の面積比率は
上記の方法において粒子形成あるいは物理熟成の間のｐ
Ａｇを変化させたり、種々の添加剤を加えることによっ
て達成しうる。

本発明に用いられる単分散乳剤のハロゲン化銀は臭化銀
または約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀
、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ま
しいのは約２モル％から約２５モル％までのヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

本発明の乳剤は通常、分光増感される。

本発明に用いられる分光増感色素としては通常メチン色
素が用いられるが、これにはシアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロンアニン色素、ホ
ロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素およびヘミオキソノール色素が包含される。これら
の色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核、及びこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレ
ニン核、ベンスインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサドール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

ハロゲン化銀乳剤調整中に添加される増感色素の量は、
添加剤の種類やハロゲン化銀量などによって一義的に述
べることはできないが、従来の方法にて添加される量と
ほぼ同等量用いることができる。

すなわち、好ましい増感色素の添加量はハロゲン化銀１
モルあたり０．００１−１００ｍｍｏｌであり、さらに
好ましくは０゜０１−１　Ｏｎ＋ｍｏｌである。

増感色素は化学熟成後、または化学熟成前に添加される
。本発明のハロゲン化銀粒子に対しては最も好ましくは
増感色素は化学熟成中又は化学熟成以前（例えば粒子形
成時、物理熟成時）に添加される。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３９０号、同３，６２５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同６．　６１７．　２９５号、同３，
６３５．７２１号に記載の組合せは特に有用である。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，フリーセル（Ｈ。

Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編、デイ−・グルンドラーゲル・デル
・フォトグラフィジエン・プロツエセ・ミツト・ジルベ
ルハロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅ
ｒ　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｓｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）（アカデミッンエ
　フェルラグスゲセルシャフト１９６８）６７５〜７３
４頁に記載の方法を用いることかできる。

すなわち、活性セラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法、還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法アサインデン類たとえばテトラアサインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テ
トラアサインデン類）、ペンセンチオスルホン酸類；ベ
ンゼンスルフィン酸、などのようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

これらカブリ防止剤または安定剤の添加時期は通常、化
学増感を施した後に行なわれるが、より好ましくは化学
熟成の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中から選ぶ
ことができる。すなわちハロゲン化銀乳剤粒子形成過程
において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟成
開始までの間でも、化学熟成の途中（化学熟成期間中、
好ましくは開始から５０％までの時間内に、より好まし
くは２０％までの時間内）でもよい。

本発明の感光材料に用いる単分散ハロゲン化銀乳剤は、
特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部
潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号
に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処
理等によって異なるが、３〜４０ｎ−が好ましく、５〜
２０ｎｍが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージー１−−Ｎ
Ｏ，１７６４３、同Ｎａ　１８７１６および同Ｎα３０
７１．０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

本発明の感光材料には、米国特許第４，０８２，５５３
号に記載の粒子表面をかふらせたハロゲン化根粒子、米
国特許第４，６２６．４９８号、特開昭５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／また
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる。粒子内部馨客−−面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
−様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。

粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４．６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ転特に０
０５〜０．６μ−が好ましい。また、粒子形状について
は特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分
散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量ま
たは粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％
以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０，０１〜０．５μ■が好ましく、０．
０２〜０．２μ繭がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増悪される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒｒｒ以下
が好ましく　、４．５ｇ／ｒｒｆ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

顧 卑 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０．４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平ｌ−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１４０６０５２号に記載の
、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかふ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化Ｗ＆溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることができる。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料マタハＥＰ　３１７．３０８Ａ号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を好ましく含有させることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
α１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同隨３０７１０５　
、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１．．６４９号、欧州特許第２
４９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンクカプラーとしては５−ビラヅロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３ＳＬ８９７号、欧州特許第７
３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同第
３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎα２４２２０　（１９８４年６月〕り特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージ＋　−ＮＯ，２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３．４４６，６
２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．７７５，
６１６号、同第４．４５Ｌ５５９号、同第４，４２７，
７６７号、同第４，６９０．８８９号、同第４．２５４
２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４，４０９．３
２０号、同第４　、５７６９１０号、英国特許２．１０
２．１３７号、欧州特許第３４１１８８八号等に記載さ
れている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁１７６４３の■
−Ｇ項、同律３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４．１３８．２５８号
、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７
、１２０号に記載の現像王薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎα３０７１０５　、■−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特許４
，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載さ
れたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９４７０８４０号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３４
０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ荊、現像促進剤、ハロゲン化銀イ容剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、Ｒ１口、ＮＩｌ　１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油清分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンシュートなど）、アミド類（ＮＪ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、ＩＪ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジブチルフタレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０″Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４Ｌ２７４号および同第２
゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンシュート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、　
２−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種
の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、漱１７６４３の２８頁、開戦１８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄、および同面、３０７１０５の８
７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ屑以下であることが好まし
く、２３〃−以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μ謡以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ　Ｉ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ｌＩ湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
、）、　１９％、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測
定でき、Ｔ１７２は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大ｌ！１潤膜厚から、弐・　（最大膨潤
膜厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μＩＩ〜２０μ涌の親水性コロイド層
（バンク層と称す）を設けることが好ましい、このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可望剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい、このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が
好ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、胤
１７６４３の２８〜２９頁、同麹１８７１６の６５１左
欄〜右欄、および同Ｎａ　３０７１０５の８８０〜８８
１頁に記載された通常の方法によって現像処理すること
ができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像王薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キンエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応し２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ノエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキンメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有Ｎ　？８剤、ヘンシルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
Ｉ１１以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉｌｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五詐酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）！！塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定＠液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されで
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはノスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８
号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。橿影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオンアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／１添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　
　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ
　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４
巻、ｐ、　２４８〜２５３　（１９５５年５月号）番こ
記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口薄著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｕは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の景終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて！！補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー漱１４，８５
０及び同胤１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３〜
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ く多分散乳剤Ａの調製〉 ６５℃に保った０、ｌＯＭの臭化カリウムと０．０１３
Ｍの沃化カリウムを含む３，０重量％のゼラチン水溶液
１．２１に０．５Ｍ硝酸銀水溶液１ｊ２と０．５Ｍの臭
化カリウムを含む水溶液１０００ｃｃを３０分間かけて
添加した。

この後３５℃にて公知のフロキュレーション法により水
洗し、セラチン５０ｇを加え、６０°Ｃ１ｐＨ６，２、
ｐＡｇ８．８にて塩化金酸カリウムとチオ硫酸ナトリウ
ムを加え最適に金−硫黄増感を施した。この乳剤を乳剤
Ａとした。

乳剤Ａは平均粒径が０．４μｍ、変動係数が３２％の多
分散乳剤である。

く非平板状単分散ハロゲン化銀乳剤Ｂ−Ｆの調製〉以下
の方法にて単分散乳剤Ｂの調製を行なった。

７０℃に保った０、０６Ｍの臭化カリウムを含有する３
、０重量％のセラチン水溶液１．２１に０．３Ｍ硝酸銀
水溶液５０ｃｃと０．３Ｍの臭化カリウム水溶液５０ｃ
ｃをｐＡｇ７．０にてダブルジェット法により２分間か
けて添加した。これにより０．２４μｍの沃臭化銀の核
粒子を得た（核形成段階）。

続いて７０℃において１．０Ｍ硝酸銀２５〇−と０．９
７５Ｍの臭化カリウム及び０．０２５Ｍの沃化カリウム
を含む水溶液２５０−を２０分かけてｐＡｇ７．１にお
いてダブルジェット法により添加した（粒子成長段階Ｉ
）。さらに同じく７０°Ｃにおいて１．０Ｍ硝酸銀２５
０ｒｎｉ！と０．９７５Ｍ臭化カリウム及び０．０２５
Ｍの沃化カリウムを含む水溶液２５０−を２０分かけて
ｐＡｇ７．０においてダブルジェット法により添加した
（粒子成長段階■）。

この後３５℃にて公知のフロキュレーション法により水
洗し、セラチン５０ｇを加え、６０°Ｃ１ｐＨ６，２、
Ｉ）Ａｇ８．８にて塩化金酸カリウムとチオ硫酸ナトリ
ウムを加え最適に金−硫黄増感を施した。

乳剤Ｂに対し各段階におけるｐ、Ａｇを変えて（１００
）面と（ｌ　Ｉ　１）面の比率を変化させた乳剤Ｃ−Ｆ
を調製した。この詳細は第１表に示されている。

〈非平板状単分散ハロゲン化銀乳剤Ｇ〜■）乳剤Ｂに対
し核形成〜成長段階の硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶
液の添加速度を第２表のように変えて平均粒径を変化さ
せた単分散乳剤Ｇ〜■を調製した。

０．３５ ！主人 ■ ２０　　　４０　　　　４０　　　　０．７０　　１３
８　　　３０　　　　３０　　　　０．５５　　１４１
　　　１０　　　　　ｔｏ　　　　　０．２５　　１７
く単分散平板状ハロゲン化銀乳剤Ｊ　−Ｎの調製〉以下
の方法によって平板状ハロゲン化銀粒子Ｊを調製した。

０．０２モルの臭化カリウムを含有する０、　　８重量
％のゼラチン溶液１．７ｊ！にそれを攪拌しながら、ダ
ブルジェット法で２．０Ｍの硝酸銀水溶液３０ｃｃと２
．０Ｍの臭化カリウム水溶液３０ｃｃを２４秒間で添加
する。この間セラチン溶液は３０°Ｃに保たれた。添加
後７０℃に昇温しゼラチンが３０ｇ添加され、その後３
０分間熟成された。

（核形成段階） この核粒子を含む乳剤を硝酸銀溶液でｐＢｒを２．２に
調整した後、４０分間で７５ｇの硝酸銀を含む水溶液と
ヨウ化カリウムを５．０モル％含む臭化カリウム溶液を
硝酸銀と等モル、加速された流量で（終了時の流量が開
始時の１０倍）で添加した。（粒子成長段階Ｉ）ｐＢｒ
を２．４に調整した後添加終了後さらに２０分間で硝酸
銀７５ｇとそれと等モルの臭化カリウム水溶液が加速さ
れた流量で（終了時の流量が開始時の２倍）添加された
。（粒子成長段階■）この後、乳剤を３５℃に冷却し、
常法のフロキュレーションで水洗し、セラチン６０ｇを
添加し４０°Ｃにて溶解した後、６０℃、ｐＨ６，５、
ｐＡｇ８．６に調整した。

この乳剤にチオ硫酸ソーダと塩化金酸カリウム及びチオ
シアン酸カリウムを添加し、６０℃で最適に化学増感し
た。この平板粒子は、全投影面積の８０％が六角平板状
粒子で占められており、平均円相当径が１．６μｍ、円
相当径の変動係数が１７％、平均厚みが０．３０μｍ１
平均アスペクト比が５．３の単分散平均粒子であった。

乳剤Ｊより、成長段階のｐＢｒを変えて平均アスペクト
比を変化させた平板状ハロゲン化銀乳剤に−Ｍを調製し
た。この詳細は第３表に示されている。

また乳剤Ｊより核形成段階の硝酸銀水溶液と／’％ロゲ
ン化物水溶液の添加速度を１８秒に変えて、全投影面積
の８０％が平均円相当径が１．０μｍ、円相当径の変動
係数が１８％平均厚みが０．２１μｍ、平均アスペクト
比が４．９の単分散平板粒子Ｎを調整した。

次に下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルローズ
フィルム支持体上に以下に示すような組成の各層を塗布
し、カラー反転写真感光材料、試料１０１〜１１．３を
作成した。数字はＭ当りの塗布量を表す。試料１０１〜
１１３の第４層、第５層、第６層、第９層、第１０層、
第１１層、第１５層、第１６層及び第１７層の各感光性
乳剤層のハロゲン化銀乳剤は第４表に示すとおりである
。

第１層、ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇセラチン　
　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１０
，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，Ｉｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層５中間層 セラチン　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｄ　　　　　　　　１０■染料Ｄ−４０，４■ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−３４０■ 第３層：中間層 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モル
％） 銀量　０．０５ｇ セラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層、低感
度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
　　　　　　　銀量　０．４ｇセラチン　　　　　　　
　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，１，５ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有機
溶媒０ｉｌ−２０，１０ｇ 第５層　中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤　　　　　　銀１０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−
１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１、Ｓ−２およびＳ−７で分光増感した沃
臭化銀乳剤　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　１．ＩｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ｋ　　　　　　２．６■紫外線吸収剤Ｕ−１０，
１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 第８層・中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０
．０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇ■含量０．３モル％
）　　　　　　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　Ｏ，Ｉ
ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　Ｏ，１ｇ第９層：
低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
　　　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．５ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｅ　　　　　　　　０．　０２ｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｆ　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　
　　　　　０１０２ｇ化合物ｃｐａ−ＨＯ，０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　ｔｏ■高沸点有機溶
媒０ｉ１−１０．１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−８及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｅ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ
　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　
　　　　Ｏ，０５ｇ化合物ｃｐａ　−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ〜３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
。　　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　１．０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　Ｏ，０８ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｅ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ
　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　
　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−８０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１　　
　　　　　　　　０．　１ｇ染料Ｄ−３０，０７ｇ 染料Ｄ−２　　　　　　　　　　０．　０５ｇ第１３層
：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ　−Ａ　
　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０
１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：低
感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤。

　　　　　　　銀量　０．６ｇゼラチン　　　　　　　
　　　０．８ｇカプラーＣ−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤　
　　　　　　　銀２量　０．４ｇゼラチン　　　　　　
　　　　０，９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤。

　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収剤Ｕ
−１　　　　　　０．　０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２０，
０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　Ｏ，４ｇ染料Ｄ−３０，
０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　銀量　０．　１■微粒子沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量１モル％
）　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　０．
４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチルメタ
クリレート（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇメチルメタクリレートとアクリル酸
の４二６の共重合体（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤
Ｗ−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ 各ハロゲン化銀乳剤層及び中間層にはには、添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。

また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１
および塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ４を、乳化用界
面活性剤Ｗ−５を添加した。

更に、防腐・防黴剤としてフェノール、１．２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール
、及びフェネチルアルコールを添加した。

−１ ａＨ ａＨ −４ し八 ａＨ −６− ７ ＣＯＯＣｓＨｙ（ｊｓｏ） Ｎ；ａＨ −９ ａＨ ｉ１−１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ Ｃｐｄ−Ｄ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−Ｅ Ｃ＊Ｈｓ　　０ １ ｐａ−ｐ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ −２ Ｈ Ｈ Ｈ −４ ■ｎ −５ −１ （ＣＨりＩＳＯ，θ ｔＨｓ ２ （ＣＨＩ）４ＳＯｓｅ Ｃ，Ｈ ３Ｏ５ｅＨＮ（ＣＪａ　）ｓ −６ ＳＯ３”ＨＮ（ＣＪｓ　）ｓ ＳＯｌ” −１ ０ａＫ ＳＯ，Ｋ −２ −３ ＳＯ，Ｎａ −１ ＣＨ２＝ＣＨＳＯ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ。

ＣＨ２＝　ＣＨＳ　Ｏ２ＣＨ＋　ＣＯＮ　ＨＣＨ２Ｃ，
Ｆ 、５Ｏ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ Ｃ，Ｈ。

Ｗ−３ ＣＨＩＣＯＯＣＨＩＣＨ（ＣＩＨＩ　）Ｃ４ＨＩＮａＯ
ｓＳ　　ＣＨＣＯＯＣＨＩＣＨ（ＣｔＨｓ）Ｃ４Ｈｓ−
１ −５ 員土人 （比較例） ０２ （比較例） ０３ （比較例） （比較例） ０６ （比較例） ０７ （本発明） ０８ （本発明） （本発明） １１ （本発明） 試料１０１〜１１３の各々に対し４８００°にの光源に
よってウェッジ露光したサンプル、ＭＴＦ測定用のパタ
ーンを通して露光したサンプル、およびＲＭＳ値測定用
のパターンをを通して露光したサンプルに以下の処理を
行なった。

また保存時のカブリの変化を調べるために以下のような
インキュベーションによるテストを行なった。

試料１０１〜１１３の各々に対し、試料片を２組用意し
、１組は５０．８０％ＲＨで３日間保存し、残りの１組
は、室温で保存し、コントロールとする。これらの試料
をウェッジ露光し上記と同様に処理とセンシトメトリー
を行ない感度を求め比較した。

〔処理工程〕

処理工程　　時間　温度　タンク容量　　補充量黒白現
像　６分３８°Ｃ１２１２，２（！／醒第−水洗　２／
１３８１１４１１７．５１１反　　　　転　　　２／ｌ
　３８１１　　４１／　　　１．１　〃発色現像　６〃
３８／１１２１１２，２〃調　　　　整　　　２１／　
３８／／　　　４／ｌ　　　１．１　）！漂　　　　　
白　　　６　／／　　３８１１　　１２／Ｉ　　　００
２２　　ｌｌ定　　　　着　　　４１１３８１１８１１
１．ｌｌｌ第二水洗　４ノ／３８１１８１１７．５〃安
　　　　定　　　１’！　２５１１　　２”　　　　１
．１”各処理液の組成は以下の通りであった。

黒血里摩 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノ ２．０ｇ　　　２．０ｇ ３０ｇ　　　　３０ｇ スルホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ２０ｇ　　　２０ｇ ３３ｇ　　　３３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ２゜Ｏｇ １．４ｇ １．２ｇ ｐＨ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

又軟状 ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 塩化第−スズ・２水塩 ３．０ｇ １．０ｇ 母液に同じ ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 及負星盈柩 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ １２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム ントラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メ ０．１ｇ ｇ ５ｄ １．０ＯＯｉ ６．００ トリウムで調整した。

母液 補充液 ２．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５ｇ ６ｇ ３．０ｇ １．５ｇ タンスルホンアミド エチル）−３−メチ ル−４−アミノアニ リン硫酸塩 ３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− ル 水を加えて ｐＨ ｐＨは塩酸又は水酸化力 ！！鷹 エチレンジアミン四酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ｐＨ １ｇ １ｇ １．０ｇ　　　１．０ｇ １０００ｄ　　１０００ｄ １１．８０　　１２．００ リウムで調整した。

母液　　補充液 母液に同じ ８．０ｇ ２ｇ ０．４− ０．１ｇ ０００ｄ ６．２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整し六星亘欣 エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（ｎ［）・ア ンモニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 母液 補充液 ２、Ｏｇ ４、Ｏｇ １２０ｇ２４０ｇ ｌｏｎｇ　　　２００ｇ ｌｏｇ　　　２０ｇ ｐＨ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した定１鹿 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母液　　補充液 ８．０ｇ母液に同じ ５．０ｇ ５、Ｏｇ ｐＨ ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

安定液 母液　　補充液 ホルマリン（３７％）５．ｏ−母液に同じポリオキシエ
チレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０）　　　　　　　　０．５ｍ／ｐＨ調整せず ソルビタン・エステル※ （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） 処理後、これらの試料に形成されたシアン像、マゼンタ
像およびイエロー像についてウェッジ露光したサンプル
に関しては通常のセンシトメトリーを行ない、ＭＴＦお
よびＲＭＳ値測定用に露光したサンプルに関してはミク
ロ濃度計で測定しＭＴＦ値およびＲＭＳ値を求め粒状度
を比較した。

これらの結果を第５表および第６表に示す。

〈発明の効果〉 第５表および第６表かられかるように最高感層に非平板
状ハロゲン化銀粒子を用いた比較試料１０１および１０
２は本発明の試料１０７〜１１３に比べて鮮鋭度が悪い
。また、最低感層に多分散乳剤を用いた比較試料１０１
および１０３は試料１０７〜１１３に比へて粒状性が悪
い。一方、最低感層に用いた単分散乳剤の（１００）面
の面積比率が本発明の５０％未満の試料１０５および１
０６は感度か低く高湿度における保存時の安定性も悪い
。最後に最低感層に用いた単分散乳剤の（１００）面の
面積比率が本発明の９０％以上の試料１０４は高湿度に
おける保存時の安定性が悪い。

以上のように、本発明の試料が感度、鮮鋭度、粒状性お
よび高湿度における安定性のいずれに対して最も改良さ
れている。

実施例−２ 〈単分散ハロゲン化銀乳剤Ｎ−Ｐの調製〉以下の方法に
て単分散乳剤の調製を行なった。

７０℃に保った０、０６Ｍの臭化カリウムを含有する３
、０重量％のセラチン水溶液１．２１に０゜３Ｍ硝酸銀
水溶液５０ｃｃと０．３Ｍの臭化カリウム水溶液５０ｃ
ｃをｐＡｇ７．０にてダブルジェット法により２分間か
けて添加した。これにより０．２４μｍの沃臭化銀の核
粒子を得た（核形成段階）。

続いて７０℃において１．０Ｍ硝酸銀１２５ｍ１と０．
９０Ｍの臭化カリウム及び０．ｌＯＭの沃化カリウムを
含む水溶液１２５−を２０分かけてｐＡｇ６．９におい
てダブルジェット法により添加した（粒子成長段階Ｉ）
。さらに同しく７０°Ｃにおいて１．０Ｍ硝酸銀３７５
−と１．ＯＭの臭化カリウム水溶液３７５−を３０分か
けてｐＡｇ６．９においてダブルジェット法により添加
した（粒子成長段階■）。

この後３５°Ｃにて公知のフロキュレーション法により
水洗し、ゼラチン５０ｇを加え、６０℃、ｐＨ６，２、
ｐＡｇ８．８にて塩化金酸カリウムとチオ硫酸ナトリウ
ムを加え最適に金−硫黄増感を施した。

乳剤Ｎに対し各段階におけるｐＡｇを変えて（１００）
面と（１１１）面の比率を変化させた乳剤０−Ｐを調製
した。この詳細は第７表に示されている。

〈非平板状単分散ハロゲン化銀乳剤ＱおよびＲの調製〉 乳剤Ｂに対し核形成〜成長段階の硝酸銀水溶液とハロゲ
ン化物水溶液の組成と添加速度を第８表のように変えて
平均粒径を変化させた単分散乳剤ＱおよびＲを調製した
。

１１人 ６．９ ０．３５ ６ ５ ６．５ ５ ７．４ ０ 〈平板状ハロゲン化銀乳剤Ｓの調製〉 以下の方法によって平板状ハロゲン化銀粒子Ｓを調製し
た。

０．０２モルの臭化カリウムを含有する０、８重量％の
ゼラチン溶液１．７１にそれを攪拌しながら、ダブルジ
ェット法で２．０Ｍの硝酸銀溶液３０ｃｃと２．０Ｍの
臭化カリウム水溶液３０ｃｃを２秒間で添加する。この
間ゼラチン溶液は３０℃に保たれた。添加後７０℃に昇
温しゼラチンが３０ｇ添加され、その後３０分間熟成さ
れた。（核形成段階） この核粒子を含む乳剤を硝酸銀溶液でｐＢｒを２．２に
調整した後、６０分間で７５ｇの硝酸銀を含む水溶液と
ヨウ化カリウムを２０モル％含む臭化カリウム溶液を硝
酸銀と等モル、加速された流量で（終了時の流量が開始
時の６倍）で添加した。（粒子成長段階Ｉ）ｐＢｒを２
．４に調整した後添加終了後さらに２０分間で硝酸銀　
　ｇとそれと等モルの臭化カリウム水溶液が加速された
流量で（終了時の流量が開始時の２倍）添加された。（
粒子成長段階■）この後、乳剤を３５℃に冷却し、常法
のフロキュレーションで水洗し、ゼラチン６０ｇを添加
し４０℃にて溶解した後、６０°Ｃ，ｐＨ６，５、ｐＡ
ｇ８．６に調整した。この乳剤にチオ硫酸ソーダと塩化
金酸カリウム及びチオシアン酸カリウムを添加し、６０
℃で最適に化学増感した。この平板粒子は、全投影面積
の０％が六角平板状粒子で占められており、平均円相当
径が１．５μｍ、円相半径の変動係数が１８％、平均厚
みが０．３１μｍ、平均アスペクト比が５．０の単分散
平均粒子であった。

／ 次に、下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー
感光材料である試料２０１〜２０６を作成した。各ハロ
ゲン化銀乳剤は、第９表の通りである。

（怒光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒ！単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｎ（単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 里色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．５ＥｘＭ−８００２ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５ＬｆＶ−］
　　　　　　　　　　　　　　０．　０３ＵＶ−２０，
０６ ＬＩＶ−３００７ ＥχＦ　−１０，ＯＯ４ Ｓｏｌｖ−２０，０７ 第３１’！（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　
０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｅｘ
Ｓ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＳ−３１，０ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−３０２２ ＥｘＣ−４０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，００７ 第４１Ｌｉ（中怒度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１）　　塗布銀量　
　　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，
２６ＥｘＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＣ−３０，３３ ＥｘＣ−４０，０１ ＥｘＹ−１４０，０１ ＥｘＹ−１３０，０２ ＥｘＣ−２０，０８ Ｃｐｄ−１０１，ｏｘｘｏ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶
混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　塗布銀量　　
　０．　７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０
ＥｘＳ−１１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２３，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３１，ｏｘｔｏ−５ ＥｘＣ−５０，０７ ＥｘＣ−６０，０８ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，０８ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｐ−２０，
１７ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第７層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量　　
　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　
４ＥｘＳ−４５，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＭ−９０，２ ＥｘＹ−１３０，０３ ＥｘＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量　
　　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０
ＥｘＳ−４５，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５２，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ ＥｘＹ−１３０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ＥｘＭ−１１ ＥｘＭ−１２ ＥｘＭ−８ ｐｄ−２ ｐｄ−９ ｐｄ−１０ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン 黄色コロイド銀 ｐｄ−１ Ｓｏｌｖ−１ 第１１層（低感度青感乳剤層） ２゜ ２゜ ０、５０ ０、８０ ０ＸＩＯ−’ ０ＸＩＯ−’ ２　Ｘ　１０−’ ０ＸＩＯ−’ ０、０６ ０、０２ ０、０２ ０、０１ ｏｘｔｏ−’ ＯＸ　１０−’ ０、２０ ０、０５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面体
粒子） 塗布銀量　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８
２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，９ ＥｘＹ−１３０，０９ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，３ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀
量　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
．６ＥｘＳ−８１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，１２ ＣＰｄ−２０，００１ Ｃｐｄ−５２，ｏｘｌｏ−’ ５ｏｌｖ−１０，０４ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、　Ａｇ１１モ
ル％）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　８ＵＶ−２
０，ｌ ＵＶ−３０，１ ＵＶ−４０，２ Ｓｏｌｖ−３０，０４ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０１２）（−１
０，４ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、ＣＰｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｃｌ−７、ｃｐｄ−
ｓ、Ｐ−１、Ｐ−２、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加し
た。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ ４； ５ｏｌｖ−１ニ リ ン酸ト リ クレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ｏ　ｌｖ ３ニ リン酸トリ （２ エチルヘキシル） ＥｘＦ−１： ＥｘＣ ２： Ｓ　−ＣＨＣ００ＣＨ３ ＥｘＣ−５： （＋　）　Ｃ−Ｈｑ　ＯＣＯＮ　Ｈ ＯＣＨｚ　ＵＨｚ　：）Ｌ；ｔ’ｈ　しｌＪすｎＥｘＭ
−８： ＥｘＭ−１１： ＣＨ３ ＣＨ。

ＥｘＹ−１４： ＥｘＹ １５： ＣＨ。

Ｃ−Ｈ１＊（ｎ） Ｃｐｄ−２： ｘＳ ｌ： ＥχＳ ２： ｚＨｓ Ｃ，Ｈ。

ｚＨｓ ＥｘＳ ４： ＥｘＳ ５： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ ７： （ＣＨＪａ　ＳＯｈ　Ｎａ ＥｘＳ−８： Ｈ−１＝ ＣＨ，＝ＣＨ−３ｏＩ ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ ＣＨＩ　＝ＣＨ ３ｏ、−ＣＨ。

Ｃ０ＮＨ−ＣＨＩ Ｃｐｄ−３： Ｃｐｄ−４： ＣＨ Ｃｐｄ−５： ｐｃｔ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｎ　＝　Ｎ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ０ −１ −２ Ｃ２）Ｉｓ （ｎ）Ｃ，ＨｑＣＩＩＣＩ’１ｚＣＯＯＣＨｚ（ｎ）Ｃ
４ＨｑＣＨ（ＪｌｚＣＯＯＣＨ５ＯＪａｚＨｓ Ｗ〜３ ＣｅＦ　ｌ　？ＳＯ□Ｎ（Ｃ３Ｈｔ）Ｃ）１２ＣＯＯＫ
−１ ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重
合比−７０：３０［ｊ！量比］）−２ ポリエチルアクリレート ！ニス （比較例） ０４ （比較例） ０５ （比較例） Ｐ　　　　　　　　　　　Ｒ 実施例−１と同様に試料２０１〜２０６の各々に対し４
８００°にの光源によってウェッジ露光したサンプル、
ＭＴＦ測定用のパターンを通して露光したサンプル、お
よびＲＭＳ値測定用のパターンを通して露光したサンプ
ルに以下の処理を行なった。

また保存時のカブリの変化を調べるために以下のような
インキュベーションによるテストを行なった。

試料２０１〜２０６の各々に対し、試料片を２組用意し
、１組は５０．８０％ＲＨで３日間保存し、残りの１組
は、室温で保存し、コントロールとする。これらの試料
をウェッジ露光し上記と同様に処理とセンシトメトリー
を行ない感度を求め比較した。第１１表にこの結果を示
した。

〈発明の効果〉 第１１表から本発明の試料２０６が感度、鮮鋭度、粒状
性および高湿度における安定性のすべてについて良好な
る結果を示していることがわかる。

処理工程 ＊補充量： ３５丁巾の感光材料１ｍ長さ当り。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ヒドロキンエチルイミ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ］−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄錯 塩 １．３−ジアミノプロ ５．０ ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ３．６ １．０Ｘ１０−’モル　１．３Ｘ１０ １．０１　　１．０１ １０．００　　１０．１５ 母液（ｇ） ３０ 補充液（ｇ） ９０ パン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ調整 （定着液） ｐＨ４，３ ｐＨ３゜５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリ チン−１，１−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニラ ム水溶液（１００ｇ／ｌ　） ロダンアンモニウム チオ尿素 １０．０ １２．０ １０．０ １７０、０ｄ２００．　（Ｗ １００．０　１５０．０ ３．０　　５．０ ３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０５゜０水
を加えて　　　　　　　　　１．０Ｉ１１．Ｏｊ７酢酸
アンモニアを加え てｐＨ６，５６，７ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　１．２ｄ５−ク
ロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．０■２−メチル−４−イソチアゾ リン３−オン　　　　　　　　　３．０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４［Ｃ，、Ｈ２，−０＋ＣＨ
，ＣＨ２０−）、ｏＨ）エチレングリコール　　　　　
　　１．　０水を加えて　　　　　　　　　　　　１・
　０１ｐＨ５，０−７，０ 平成 ２年 う月／１７／−日。

し

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に感色性の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ各々の感色性層が実質的に同一の感色性を
   有し感度が異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から構成さ
   れたカラー写真感光材料において、少なくとも１つの感
   色性層の最高感層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影
   面積の５０％以上が、厚さ０．５μｍ以下、直径０．５
   μｍ以上、アスペクト比が３以上の平板状ハロゲン化銀
   粒子によって占有され、かつ同一感色性層の最低感層に
   含まれるハロゲン化銀粒子の重量で５０％以上が単分散
   ハロゲン化銀粒子でありかつ該単分散粒子の全表面積の
   ５０％以上９０％以下が（１００）面で構成されること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。