JPH03227346A - 樹脂組成物及びその用途 - Google Patents

樹脂組成物及びその用途

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JPH03227346A
JPH03227346A JP2023017A JP2301790A JPH03227346A JP H03227346 A JPH03227346 A JP H03227346A JP 2023017 A JP2023017 A JP 2023017A JP 2301790 A JP2301790 A JP 2301790A JP H03227346 A JPH03227346 A JP H03227346A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、溶融成型時のロングラン性並びに品質の顕著
に改善されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系
の組成物を提供するものである。
[従来の技術] エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は酸素遮断性、
機械的強度等の諸性質に優れていることから、フィルム
、シート、容器、繊維等の各種用途に多用されている。
該共重合体ケン化物は吸湿性が大きいため、外界の湿度
や温度の変化によって成型物の柔軟性等の物性が大きく
変化したり、特に酸素遮断性の湿度依存性が大きく高湿
下での酸素遮断性が低下する難点がある。
又、成型物の延伸性や柔軟性が不足するため深絞り加工
箋の征油木化ら加Tlこおいア鉦油Lうhく紀7つ六−
リ成型物の使用時にピンホール等が発生して包装材料と
しての用途に制約を受けるので、該ケン化物にポリオレ
フィン系樹脂を混合することが良く行われる。
しかしながら、上記の如き樹脂混合物を用いて溶融成形
等によってフィルム、シートの成型物を製造しようとす
る場合、該組成物が成型時にゲル化を起こしたり、又焼
けと呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付
着して長期間にわたって連続して溶融成型が行えない、
いわゆるロングラン性が劣るという問題点があるため、
この対策としてハイドロタルサイト系化合物を併用する
ことが提案されている。
[発明が解決しようとする課題] 近時の技術革新の到来と、より高品質の成型物を要請す
る社会のニーズは、従来以上の改質されたエチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物組成物の開発の必要性を提起し
ている。
即ち、上記組成物はポリオレフィンやポリエステル等の
熱可塑性樹脂とラミネートした形状で実用されることが
多いが、該ラミネート物をレトルト食品用の包装材等、
高温高圧の雰囲気中にさらした時、層間の接着性か低下
して、剥離や白化現象が起こったりすることが多いので
、その開発が強く要請されるのである。
[課題を解決するための手段」 本発明者等は、ロングラン加工性に優れ、かつ、従来以
上の品質、即ち、高温、高湿度雰囲気下においても層間
接着力等が顕著に向上し、しかも該ケン化物が本来有し
ている酸素遮断性が高度に保持されたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物系の組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、 (A)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、(B)
ポリオレフィン系樹脂 (C)ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
ドオリゴマーを反応させてなるグラフト重合体及び (D)一般式MXA I y(OH)tx−sy−t−
(E )z・a Hto (式中MはMg、Ca又はZ
n、EはC03又はHPO4、x 、y 、zは正数、
ユは0又は正数)で示されるハイドロタルサイト系化合
物からなる樹脂組成物が目的を達成出来ることを見出し
本発明を完成した。
以下、かかる組成物、特に成型物の用途を中心にして本
発明の詳細な説明する。
本発明で対象とする(A)エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物はエチレン含量20〜60モル%、好ましく
は25〜55モル%、酢酸ビニル成分のケン化度95モ
ル%以上のものである。
エチレン含量が20モル%以下では高湿時の酸素遮断性
が低下し、一方60モル%以上では酸素遮断性や印刷適
性等の物性が低下する。又、ケン化度か95モル%以下
では酸素遮断性や耐湿性が低下する。
又、該共重合体ケン化物は更に少量のプロピレン、イソ
ブチン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセ
ン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、
部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリ
ル、アミド、無水物や不飽和スルホン酸又はその塩等の
コモノマーを共重合成分として含有して差支えない。
本発明において上記(A)としてはJISK−6760
に基づいて210℃、荷重2160!1で測定した時の
メルトフローレート(MFR)が0.5〜100971
0分、lt?−kl /IJI −−11! l’l/
l/I nzxmt MJJff−ml−浦m七飴る。
本発明の(B)ポリオレフィン系樹脂としては直鎖状低
密度・中密度・高密度ポリエチレン、アイオノマー、エ
チレン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプロピレン、
ポリブテン、酢酸ビニル含量の比較的小さいエチレン−
酢酸ビニル共重合体などがあげられる。特に低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
アイソタクチックポリプロピレンが実用的に重要である
(B)としてJISK−6760に基づいて210℃、
荷重21609で測定した時のメルトフローレートが0
゜O1〜10(1g/10分のものが有利に使用される
本発明では各成分の相溶化を良好にするため(C)の配
合が必要である。
(C)はポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カル
ボン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更に該カル
ボン酸又はその誘導体とポリアミドオリゴマーを反応さ
せてなるグラフト重合体である。
該グラフト重合体はポリオレフィン系樹脂を適当な溶媒
に溶解又は懸濁させ、あるいは溶融状態で過酸化物や゛
ブ7 ・r支、凸曲μ力1プギ 11  贅 1777
 ・7互尉鍔く蛸尤壬硅7klて、これにエチレン性不
飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフト重合させて重
合体を得、該重合体とポリアミドオリゴマーを溶融状態
で混合することによって製造される。
かかる反応の際にはブラベンダー、パスブレンダー単軸
スクリュー押出機、ウェーナー及びフライプラー型2軸
押出機等が使用される。
使用するポリオレフィン系樹脂の重合度は350〜45
000、好ましくは500〜10000程度のものが選
ばれる。メルトフロレート(230℃、荷重21609
、以下同様)としては0.1〜50g/10分程度が実
用的である。
ポリオレフィン系樹脂とエチレン性不飽和カルボン酸又
はその誘導体との反応比率は重量比換算で100100
5〜l OO/10.好ましくは10010.5〜10
0/3である。
10010.5以下では相溶性の改善効果が不充分とな
り100/I 0以上では成型時の増粘が大となり実用
性に乏しい。
又、ポリアミドオリゴマーの重合度は5〜80、好まし
くは15〜55程度が実用的であり、その反応比率はカ
ルボキンル基当たりO01〜1モル、好ましくは0゜0
5〜0.9モルが望ましい。
上記におけるポリオレフィン系樹脂としては直鎖状低密
度・低密度・高密度ポリエチレン、アイオノマー、エチ
レン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプロピレン、ポ
リブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体などがあげられる。特に直鎖状低密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、結晶性ポリプロピレンが実用的に重要
である。
かかる幹ポリマーにグラフトさせるエチレン性不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体とはアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸或はこれらの無水物、半エステル等
をいう。
又、ポリアミドオリゴマーはラクタムの重付加やアミノ
カルボン酸を重縮合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合
等、周知の方法で製造される。
上記ポリアミドオリゴマー原料としては具体的に、ε−
カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム
、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン
のようなラクタム類、6−アミノカプロン酸、7−アミ
ノへブタン酸、9−アミノノナン酸、11−アミノウン
デカン酸のようなω−アミノ酸類、アジピン酸、グルタ
ル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデ
カジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン
酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、2゜2
.4−トリメチルアジピン酸、キシリレンノヵルボン酸
、1.4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸のような二塩基酸類、ヘキサメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2,2.4 (又は2,4,4L−トリメチルへキ
サメチレンジアミン、ビス−(4,4’−アミノンクロ
ヘキシル)メタン、メタキシリレンジアミンのようなジ
アミン類などが挙げられる。又、分子量の調節の目的で
ラウリルアミン、オレイルアミン等のモノアミンも適宜
使用し得る。
本発明の組成物において(A )、(B )、(C)の
配合割合は(A)が50〜99.5重量%、好ましくは
60〜95重量%、(B)が0.4〜50重量%、好ま
しくは4.5〜35、(C)が0.1〜15重量%、好
ましくは1.5〜lO重量%でなければならない。
(A)が50重量%以下或は(B)が50重量%以上で
は酸素遮断性が低くなり、一方(A)が99.5重量%
以上或は(B)が0.4重量%以下では延伸性や柔軟性
が悪くなる。又、(C)が0.1重量%以下では(A)
と(B)との相溶化効果が乏しくラミネート物の層間接
着力が低下し、15重量%以上ではロングラン加工性が
悪くなるので不利である。
本発明の(D)成分は一般式 MxA I y(OH)zx−sy−t−(E )t−
a H20(式中MはMg。
Ca又はZn、EはCO3又はHPO4、x 、y 、
zは正数、aは0又は正数)で示されるハイドロタルサ
イト系化合物である。
かかる化合物の実例としては、例えば M g 4.5A I !(OH)13COs・3.5
HyO。
Mg5A 1 y(OH)++COs・4HtO。
Mg5A 1 y(OH)+*COs” 4HtO。
Mg5A l y(OH)tocO3・5HtO。
Mg+oA l t(OH)tt(COs)t” 4H
20゜MgeA l z(OH)+eHP04” 4H
tO。
Ca5A]、(OH)+5COs・4HtO。
Z n@A 1 @(OH)+eCOs・4 HtOな
どが挙げられる。又、以上に限らず例えばMgzA l
 (oH)s−3H2O 中のOHの一部がCOs又はHPO,に置換された如き
化学式の明確に示されないものや更には結晶水の除去さ
れたもの(a=0)であっても同等の効果が期待できる
特にこれらのうちMがMgであり、EがCO3である化
合物が最も顕著な効果を示す。
(D)成分i;1(A)と(B)と(c)との総110
0重量部に対して0.005〜5重量部、好ましくは0
.01〜1重量部の範囲で用いられる。
(D)の量がo、o o s重量部以下ではロングラン
加工性が低下し、一方、5重重部以上ではフィルムの透
明性、延伸性、柔軟性か低下する。
(D)成分は(A)と(B)と(C)の混合物に任意の
形で存在しておれば良く、その添加時期に特に制限はな
いが、有利には(B)ポリオレフィン系樹脂に予め混合
しておいて後、(A)、(C)と混合する方法が採用さ
れる。
かくしてかかる組成物は成型物、接着剤、被覆剤等の広
い用途を有しているが、本発明のケン化物は成型物の用
途に多用され、溶融混練によりベレット、フィルム、シ
ート、容器、繊維、棒、管、各種成型品等に成型される
。これらの粉砕品(回収を再使用する時など)やベレッ
トを用いて再び溶融成型に供することも多い。
溶融成型方法としては、押出成型(T−ダイ押出、イン
フレーション押出、ブロー成型、溶融紡糸、異型押出等
)、射出成型法が主として採用される。溶融成型温度は
170〜270℃の範囲から選ぶことが多い。上記射出
成型法のほか二色成型、インジェクションブロー成型法
などを含み、寸法精度の良好な成型品を得ることができ
る。
かかる成型時にはエチレン含量やケン化度か種々異なる
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を2種以上併用
することも勿論可能である。又、溶融成型においては上
記のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物以外に可塑
剤(多価アルコールなど)、安定剤、界面活性剤、架橋
性物質(エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の
多塩基酸又はその塩など)、充填剤、着色剤、補強材と
しての繊維(ガラス繊維、炭素繊維など)、等を適当量
配合することができる。又、他の熱可塑性樹脂を適当量
配合することもでき、かかる他の熱可塑性樹脂としては
本願の(B)成分と重複しないポリオレフィン(直鎖状
低密度、低密度、又は高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、エチレンと炭素数4以上のα
−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオ
ノマー、ポリブテン、ポリペンテンなど)又はこれらを
不飽和カルボン酸又はその誘導体でクラフト変性した変
性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリ
カーボネート、溶融成型可能なポリビニルアルコール系
樹脂などが挙げられる。
本発明の組成物は上述した如く組成物のみを単層とする
成型物の製造以外に、該組成物を少なくとも一層とする
積層構造物として実用に供せられることが多い。
本発明の組成物層は積層対象基材と良好な接着力をもつ
特徴がある。特にレトルト等の高温、高湿下においても
該接着力が高度に保持される。
本発明の積層構造物を製造するに当たっては、本願組成
物の層の片面又は両面に他の基材をラミネートするので
あるが、ラミネート方法としては例えば組成物のフィル
ム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱
可塑性樹脂等の基材に本発明の組成物を溶融押出する方
法、本発明の組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する
方法、更には本発明の組成物のフィルム、ソートと他の
基材のフィルム、ンー′トとを有機チタン化合物、イソ
ンアネート化合物、ポリエステル系化合物等の公知の接
着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。
共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
イオノマー、エチレン−α−オレフィン(炭素数3〜2
0のα−オレフィン)共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−
オレフィン(炭素数4〜20のα−オレフィン)共重合
体、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンの単独
又は共重合体、或はこれらのオレフィンの単独又は共重
合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変
性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエ
ステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、スチレン系
樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマ
ー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレンなどが挙げられる。エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物も共押出可能である。
更に、本発明の組成物から一層フイルム、シートなどの
成型物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の
基材のフィルム、シートなどを接着剤を用いてラミネー
トする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材(紙
、金属箔、−軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又は
シート、織布、不織布、金属線条、木質面など)が使用
可能である。
積層構造物の層構成は、本発明の組成物の層をA(A1
、A711.)、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をB
(B、、B、、、、)とするとき、フィルム、シート、
ボトル状であれば、A/Bの二層構造のみならず、B/
A/ B、 A/ B / A、 A 、/ A t/
 B−A/ B 1/ B t、B/A/B、 Bt/
Bt/A/s+/Btなど任意の組合せが可能であり、
フィラメント状ではAlBがバイメタル型、芯(A)z
鞘(B)型、芯(B)z鞘(A)型、或は偏心芯鞘型な
ど任意の組合せが可能である。
又、共押出の場合、AにB、BにAをブレンドしたり、
AやBの少なくとも一方に両層面の密着性を向上させる
樹脂を配合することもある。
積層構造物の形状としては任意のものであって良く、フ
ィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメン
ト、異型断面押出物などが例示される。
又、得られる積層構造物は必要に応じ、熱処理、冷却処
理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液
又は溶融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、端加工
、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる
又、本発明の前記成型物や積層構造物特にフィルム・シ
ート状のものは必要に応じて延伸を施し、その物性を改
善することも可能である。
本発明においては、組成物を溶融成型して原反となるフ
ィルムを製造する。フィルムの厚みは特に限定はなく、
数μないし数100μに設定することができる。尚、本
発明に言うフィルムとはシート、テープ、管、容器等の
形態を含む広義のフィルムを意味する。
上記の如くして得られたフィルムは必要に応じ、吸湿或
は乾燥等の調湿処理した後延伸に供せられる。
延伸は、−軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、
出来るだけ高倍率の延伸を行った方が本発明の効果が生
かされる。−軸延伸の場合は1.5倍以上、特に2倍以
上とすることが好ましい。二軸延伸の場合は面積倍率で
1.5倍以上、特に2倍以上、更には4倍以上とするこ
とが好ましい。
延伸方法としてはロール延伸法、テンター延伸法、チュ
ーブラ−延伸法、延伸ブロー法などの他、深絞成形、真
空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二輪
延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のい
ずれの方式も採用できる。
延伸温度は40〜150℃程度の範囲から選ばれる。
かくして延伸が終了した後、次いで熱固定を行う。熱固
定は、周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルム
を緊張状態に保ちながら50〜160℃、好ましくは8
0〜160℃で2〜600秒間程度熱処理を行う。
又、得られる延伸フィルムは必要に応じ、冷却処理、圧
延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶
融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、端加工、チュ
ーブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
本発明の組成物から得られるフィルム、シート或は容器
等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材とし
て有用である。
[作  用] 本発明においては、(A)、(B)、(C)、(D)な
る組成物はロングラン成型性に優れると共に、得られる
成型物は層間接着力、酸素遮断性、延伸性、柔軟性が顕
著に向上する特徴を有する。
[実施例] 次に実施例を挙げて本発明の組成物を更に具体的に説明
する。以下、「部」又は「%」とあるのは特に断わりの
ない限り重量基準で表わしたものである。
試料の調製 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ハイドロタルサ
イト系化合物 HI ; M g 4.5A l t(OH)13c 
O3・3.58zOH2; M g 6A l 2(O
H)IIICO3・4H1OH3; CaeA 1x(
OH)+5COs・4HtOH4: Z n gA l
 z(OH)+aCOl・4 HzO実施例1−10、
対照例1〜2 第1表に示す(A)、(B)、(c)、(D)の組合わ
せからなる組成物を用いて次の構成よりなる積層構造物
を製造した。
外 R(1):ボリアミド6 中間層(■):本願の(A)、(B)、(C)、(D)
組成物接着層(■)、無水マレイン酸変性エチレン−酢
酸ビニル共重合体 CMFR; 2.]9/10分(190℃、21601
?))内 層(■);酢酸ビニル含j!IlO%のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体 CMFR; 29710分(190℃、2+601iJ
))膜厚(μ)が(I)/(n)/(III)/(IV
) −20/1015/20なる4層積層構造物但し、
延伸性の測定には80/40/20/80のフィルムを
用いた。
成型条件 押出機 40fflIIl径押出機(内層用) 40+am径押出機(中間層用) 30+nm径押出機(接着層用) 40mi径押出機(外層用) スクリュー:共にL/D=2.8 スクリュー回転数 内層用 40rpm 中間層用  20 rpm 接着層用  20 rpm 外層用 40rpm グイ 圧縮比3.2 4層コンパイニングアダプター付Tダイダイ巾 450
+u+ 押出温度 内・外・接着用押出機 C,=190℃   ct=200℃ C3=210℃   C,=220℃ 中間層用押出機 C,=180℃    G!−200℃C3=220℃
    C,=220°Cコンパイニングアダプター 
 210℃Tダイ             210℃
結果を第1表に示す。
尚接着力は120℃x30分のレトルト処理後乾燥して
測定した。
ロングラン性は96時間連続して押出成形を行った後に
、押出機を解体し、スクリーンメソツユ上のゲル付着状
況を1(全くなし)〜5(全面的に付着)で又スクリュ
ー表面への焼け・コゲの付着量を1(全くなし)〜5(
全面的に付着)で5段階評価した。
酸素透過文ハ、MOCON社製0XTRAN 1015
0で測定、延伸性は延伸温度90℃、同時二軸延伸(3
×3倍延伸)時の延伸ムラの有無を評価した。
フィルムインパクトは、フィルムインパクトテスターで
測定撃頭径3/2インチ、20℃×65%RHで測定し
た。
耐屈曲疲労性はゲルポフレックステストを行い、ピンホ
ールが1個あくまで(酸素透過度が急激に大きくなるま
で)の屈曲回数で評価した。
実施例11−15 内層(I)及び外層(■);直鎖状低密度ポリエチレン
(MFRl、5g/I 0分、密度0.920>接着層
(ff)、(IV) ;無水マレイン酸変性直鎖状低密
度ポリエチレンCMFR29/10分)中間層(■);
本願の(A)、(B)、(C)、(D)の組成物層構成
及び膜厚(μ)が(I)/(II)/(III)/(I
V)/(V)=2015/1015/20なる5層積層
構造物を以下の条件下で製造した。
但し延伸性の測定には80/20/40/20/80を
使用した。
押出機 40mm径押出機(内層及び外層用) 40mm径押出機(中間層用) 30mm径押出lI(接着層用) スクリュー・共にL/D=28 スクリュー回転数 内外層用 65rpm 中間層用 20rpta 圧縮比3.2 グイ 5層コンパイニングアダプター付Tダイダイ巾 45(
1mm 押出温度 内・外・接着用押出機 C,=190℃   C,=200℃ C3=210℃   C4=220℃ 中間層用押出機 C,=180℃    c、=200℃c、=220℃
    C4=220℃コンパイニングアダプター  
 210℃Tダイ             210℃
結果を第2表に示す。
[効  果] 本発明の(A)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
、(B)ポリオレフィン系樹脂、(C)特定のグラフト
共重合体及び(D)ハイドロタルサイト系化合物よりな
る組成物は優れたロングラン加工性をもち優れた酸素遮
断性、延伸性、柔軟性をもつ成型物を与える。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(A)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、(
    B)ポリオレフィン系樹脂 (C)ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
    ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
    ドオリゴマーを反応させてなるグラフト重合体及び (D)一般式M_xAl_y(OH)_2_x_+_3
    _y_−_2_z(E)_z・aH_2O(式中MはM
    g、Ca又はZn、EはCO_3又はHPO_4、x、
    y、zは正数、aは0又は正数)で示されるハイドロタ
    ルサイト系化合物からなる樹脂組成物。 2、特許請求の範囲第1項記載の組成物を溶融成型して
    なる成型物。 3、特許請求の範囲第1項記載の組成物を少なくとも一
    層とする積層構造物。 4、成型物又は積層構造物が少なくとも一軸方向に延伸
    されてなる請求項2記載の成型物又は請求項3記載の積
    層構造物。
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