JPH03227347A - 樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
樹脂組成物及びその用途Info
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- JPH03227347A JPH03227347A JP2023018A JP2301890A JPH03227347A JP H03227347 A JPH03227347 A JP H03227347A JP 2023018 A JP2023018 A JP 2023018A JP 2301890 A JP2301890 A JP 2301890A JP H03227347 A JPH03227347 A JP H03227347A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05B—CONTROL OR REGULATING SYSTEMS IN GENERAL; FUNCTIONAL ELEMENTS OF SUCH SYSTEMS; MONITORING OR TESTING ARRANGEMENTS FOR SUCH SYSTEMS OR ELEMENTS
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- G05B2219/30—Nc systems
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- G05B2219/37388—Acceleration or deceleration, inertial measurement
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野コ
本発明は、溶融成型時のロングラン性並びに品質の顕著
に改善されたエチレン−酢酸ビニ酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物系を提供するものである。
に改善されたエチレン−酢酸ビニ酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物系を提供するものである。
［従来の技術］
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は酸素遮断性、
機械的強度等の諸性質に優れていることから、フィルム
、シート、容器、繊維等の各種用途に多用されている。
機械的強度等の諸性質に優れていることから、フィルム
、シート、容器、繊維等の各種用途に多用されている。
該共重合体ケン化物は吸湿性が大きいため、外界の湿ｐ
ｌＰ ａ’ｗ ＝ｉ １ Ｍ、＄ １＋−１−Ｌ
−＋ −〒梠Ｉ ＡＡｗ Ｍ ＄ ｊＪ−ｍ
〜１ Ｍ ＆ ＩＪ−ｕ ↓ 、ン、く変化した
り、特に酸素遮断性の湿度依存性が大きく高湿下での酸
素遮断性が低下する難点がある。
ｌＰ ａ’ｗ ＝ｉ １ Ｍ、＄ １＋−１−Ｌ
−＋ −〒梠Ｉ ＡＡｗ Ｍ ＄ ｊＪ−ｍ
〜１ Ｍ ＆ ＩＪ−ｕ ↓ 、ン、く変化した
り、特に酸素遮断性の湿度依存性が大きく高湿下での酸
素遮断性が低下する難点がある。
又、成型物の延伸性や柔軟性が不足するため深絞り加工
等の延伸を伴う加工において延伸ムラが起こったり、成
型物の使用時にピンホール等が発生して包装材料として
の用途に制約を受けるので、該ケン化物にポリオレフィ
ン系樹脂を混合することが良く行われる。
等の延伸を伴う加工において延伸ムラが起こったり、成
型物の使用時にピンホール等が発生して包装材料として
の用途に制約を受けるので、該ケン化物にポリオレフィ
ン系樹脂を混合することが良く行われる。
しかしなから、上記の如き樹脂混合物を用いて溶融成型
等によってフィルム、シートの成型物を製造しようとす
る場合、該組成物が成型時にゲル化を起こしたり、又焼
けと呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付
着して長期間にわたって連続して溶融成型が行えない、
いわゆるロングラン性が劣るという問題点があるため、
この対策としてハイドロタルサイト系固溶体を併用する
ことが提案されている。
等によってフィルム、シートの成型物を製造しようとす
る場合、該組成物が成型時にゲル化を起こしたり、又焼
けと呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付
着して長期間にわたって連続して溶融成型が行えない、
いわゆるロングラン性が劣るという問題点があるため、
この対策としてハイドロタルサイト系固溶体を併用する
ことが提案されている。
［発明か解決しようとする課題］
近時の技術革新の到来と、より高品質の成型物を要請す
る社会のニーズは、従来以上の改質されたエチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物組成物の開発の必要性を提起し
ている。
る社会のニーズは、従来以上の改質されたエチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物組成物の開発の必要性を提起し
ている。
即ち、上記組成物はポリオレフィンやポリエステル等の
熱可塑性樹脂とラミネートした形状で実用されることが
多いが、該ラミネート物をレトルト食品用の包装材等、
高温、高圧の雰囲気中にさらした時、層間の接着性が低
下して、剥離や白化現象が起こったりすることが多いの
で、その開発が強く要請されるのである。
熱可塑性樹脂とラミネートした形状で実用されることが
多いが、該ラミネート物をレトルト食品用の包装材等、
高温、高圧の雰囲気中にさらした時、層間の接着性が低
下して、剥離や白化現象が起こったりすることが多いの
で、その開発が強く要請されるのである。
［課題を解決するための手段］
本発明者等は、ロングラン加工性に優れ、かつ、従来以
上の品質即ち、高温、高湿度雰囲気下においても、層間
接着力等が顕著に向上し、しかも該ケン化物が本来有し
ている酸素遮断性が高度に保持されたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物系の組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、 （Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、（Ｂ）
ポリオレフィン系樹脂 （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
ドオリゴマーを反応させてなるグラフト重合体及び （Ｄ）一般式Ｌ ［（Ｍ ”）ｙ＋ （Ｍ ”）ｙ２〕
ｌ−ｘ Ｍ ３°（Ｏｒ（ＬＡ ｘｔｎ−ｍＨｔｏ ］
（但し Ｍ２゛はＭＬ Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選
ばれる金属の少なくとも１種、Ｍ”はＺｎ、Ｃｄ、Ｐｂ
、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ ３−は３価金属、Ａ″−
はｎ価のアニオン、ＸｓＹ＋、ＹｔＳｍはそれぞれ０＜
ｘ≦０，５．０．５＜ｙ＋＜ Ｌ ｙ＋＋ｙ！＝ Ｌ
０５ｍ＜２で示される正数）で表されるハイドロタルサ
イト系固溶体からなる樹脂組成物 が目的を達成出来ることを見出し本発明を完成した。
上の品質即ち、高温、高湿度雰囲気下においても、層間
接着力等が顕著に向上し、しかも該ケン化物が本来有し
ている酸素遮断性が高度に保持されたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物系の組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、 （Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、（Ｂ）
ポリオレフィン系樹脂 （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
ドオリゴマーを反応させてなるグラフト重合体及び （Ｄ）一般式Ｌ ［（Ｍ ”）ｙ＋ （Ｍ ”）ｙ２〕
ｌ−ｘ Ｍ ３°（Ｏｒ（ＬＡ ｘｔｎ−ｍＨｔｏ ］
（但し Ｍ２゛はＭＬ Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選
ばれる金属の少なくとも１種、Ｍ”はＺｎ、Ｃｄ、Ｐｂ
、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ ３−は３価金属、Ａ″−
はｎ価のアニオン、ＸｓＹ＋、ＹｔＳｍはそれぞれ０＜
ｘ≦０，５．０．５＜ｙ＋＜ Ｌ ｙ＋＋ｙ！＝ Ｌ
０５ｍ＜２で示される正数）で表されるハイドロタルサ
イト系固溶体からなる樹脂組成物 が目的を達成出来ることを見出し本発明を完成した。
以下、かかる組成物、特に成型物の用途を中心にして本
発明の詳細な説明する。
発明の詳細な説明する。
本発明で対象とする（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケシ化物はエチレン含量２０〜６０モル％、好ましく
は２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５モ
ル％以上のものである。
体ケシ化物はエチレン含量２０〜６０モル％、好ましく
は２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５モ
ル％以上のものである。
エチレン含量が２０モル％以下では高湿時の酸素遮断性
が低下し、一方６０モル％以上では酸素遮断性や印刷適
性等の物性が低下する。又、ケン化度が９５モル％以下
では酸素遮断性や耐湿性か低下する。
が低下し、一方６０モル％以上では酸素遮断性や印刷適
性等の物性が低下する。又、ケン化度が９５モル％以下
では酸素遮断性や耐湿性か低下する。
又、該共重合体ケン化物は更に少量のプロピレン、イソ
ブチン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセ
ン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、
部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリ
ル、アミド、無水物や不飽和スルホン酸又はその塩等の
コモノマーを共重合成分として含有して差支えない。
ブチン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセ
ン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、
部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリ
ル、アミド、無水物や不飽和スルホン酸又はその塩等の
コモノマーを共重合成分として含有して差支えない。
本発明において上記（Ａ）としてはＪＩＳＫ−６７６０
に基づいて２１０℃、荷重２１６０１？で測定した時の
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜１００ｙ／１
０分、好ましくは１〜６０ｙ／１０分のものが好適に使
用される。
に基づいて２１０℃、荷重２１６０１？で測定した時の
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜１００ｙ／１
０分、好ましくは１〜６０ｙ／１０分のものが好適に使
用される。
本発明の（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂としては直鎖状低
密度・低密度・中密度・高密度ポリエチレン、アイオノ
マー、エチレン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプロ
ピレン、ポリブテン、酢酸ビニル含量の比較的小さいエ
チレン−酢酸ビニル共重合体などがあげられる。特に低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、アイソタクチックポリプロピレンか実用的に重
要である。
密度・低密度・中密度・高密度ポリエチレン、アイオノ
マー、エチレン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプロ
ピレン、ポリブテン、酢酸ビニル含量の比較的小さいエ
チレン−酢酸ビニル共重合体などがあげられる。特に低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、アイソタクチックポリプロピレンか実用的に重
要である。
（Ｂ）としてＪＩＳ’に−６７６０に基づいて２１０°
Ｃ１荷重２１６０ｇで測定した時のメルトフローレート
か００１−１００ｇ／１０分のものか有利に使用される
。
Ｃ１荷重２１６０ｇで測定した時のメルトフローレート
か００１−１００ｇ／１０分のものか有利に使用される
。
本発明では各成分の相溶化を良好にするため（Ｃ）の配
合が必要である。
合が必要である。
（Ｃ）はポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カル
ボン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更に該カル
ボン酸又はその誘導体とポリアミドオリゴマーを反応さ
せてなるグラフト重合体である。
ボン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更に該カル
ボン酸又はその誘導体とポリアミドオリゴマーを反応さ
せてなるグラフト重合体である。
該グラフト重合体はポリオレフィン系樹脂を適当な溶媒
に溶解又は＠濁させ、あるいは溶融状態で過酸化物やジ
アゾ系の開始剤でポリオレフィン系樹脂組を活性化して
、これにエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体を
グラフト重合させて重合体を得、該重合体とポリアミド
オリゴマーを溶融状態で混合することによって製造され
る。
に溶解又は＠濁させ、あるいは溶融状態で過酸化物やジ
アゾ系の開始剤でポリオレフィン系樹脂組を活性化して
、これにエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体を
グラフト重合させて重合体を得、該重合体とポリアミド
オリゴマーを溶融状態で混合することによって製造され
る。
かかる反応の際にはブラベンダー バスブレンダー単軸
スクリュー押出機、ウェーナー及びフライプラー型２軸
押出機等が使用される。
スクリュー押出機、ウェーナー及びフライプラー型２軸
押出機等が使用される。
使用するポリオレフィン系樹脂の重合度は３５０〜４５
０００、好ましくは５００〜１００００程度のものが選
ばれる。メルトフロレート（２３０℃、荷重２１６０ｇ
、以下同様）としては０１〜５Ｎ／１０分程度か実用的
である。
０００、好ましくは５００〜１００００程度のものが選
ばれる。メルトフロレート（２３０℃、荷重２１６０ｇ
、以下同様）としては０１〜５Ｎ／１０分程度か実用的
である。
ポリオレフィン系樹脂とエチレン性不飽和カルボン酸又
はその誘導体との反応比率は重責比換算で１００１０゜
０５〜１００／１０、好ましくは１００１０．５〜１０
０／３である。
はその誘導体との反応比率は重責比換算で１００１０゜
０５〜１００／１０、好ましくは１００１０．５〜１０
０／３である。
１００１０．０５以下では相溶性の改善効果が不充分と
なり１００／１０以上では成型時の増粘が大となり実用
性に乏しい。
なり１００／１０以上では成型時の増粘が大となり実用
性に乏しい。
又、ポリアミドオリゴマーの重合度は５〜８０、好まし
くは１５〜５５程度が実用的であり、その反応比率はカ
ルボキシル基当たり０．０１〜１モル、好ましくは０゜
０５〜０．９モルが望ましい。
くは１５〜５５程度が実用的であり、その反応比率はカ
ルボキシル基当たり０．０１〜１モル、好ましくは０゜
０５〜０．９モルが望ましい。
上記におけるポリオレフィン系樹脂としては直鎖状低密
度・低密度・中密度・高密度ポリエチレン、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプロピ
レノ、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体などがあげられる。特に直
鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エヂレンープロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリプロピレンが実用
的に重要である。
度・低密度・中密度・高密度ポリエチレン、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプロピ
レノ、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体などがあげられる。特に直
鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エヂレンープロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリプロピレンが実用
的に重要である。
かかる幹ポリマーにグラフトさせるエチレン性不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体とはアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸或はこれらの無水物、半エステル等
をいう。
ルボン酸又はその誘導体とはアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸或はこれらの無水物、半エステル等
をいう。
又、ポリアミドオリゴマーはラクタムの重付加やアミノ
カルボン酸の重縮合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合
等、周知の方法で製造される。
カルボン酸の重縮合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合
等、周知の方法で製造される。
上記ポリアミドオリゴマー原料としては具体的に、εカ
プロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、
ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンの
ようなラクタム類、６−アミノカプロン酸、７−アミノ
へブタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデ
カン酸のようなω−アミノ酸類、アジピン酸、グルタル
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパノン
酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカ
ジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸
、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２２．４
−トリメチルアジピン酸、キノリレンツカルホン酸、１
．４−ンクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸のような二塩基酸類、ヘキサメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
２，２．４ （又は２．４．４）−トリメチルへキサメ
チレンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキ
ノル）メタン、メタキシリレンジアミンのようなジアミ
ン類などが挙げられる。又、分子量の調節の目的でラウ
リルアミン、オレイルアミン等のモノアミンも適宜使用
し得る。
プロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、
ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンの
ようなラクタム類、６−アミノカプロン酸、７−アミノ
へブタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデ
カン酸のようなω−アミノ酸類、アジピン酸、グルタル
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパノン
酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカ
ジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸
、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２２．４
−トリメチルアジピン酸、キノリレンツカルホン酸、１
．４−ンクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸のような二塩基酸類、ヘキサメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
２，２．４ （又は２．４．４）−トリメチルへキサメ
チレンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキ
ノル）メタン、メタキシリレンジアミンのようなジアミ
ン類などが挙げられる。又、分子量の調節の目的でラウ
リルアミン、オレイルアミン等のモノアミンも適宜使用
し得る。
本発明の組成物において（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合
割合は（Ａ）が５０〜９９．５重量％、好ましくは６０
〜９５重量％、（Ｂ）が０４〜５０重量％、好ましくは
４５〜３５、（Ｃ）が０．１〜１５重量％、好ましくは
１５〜１０重景％重責ければならない。
割合は（Ａ）が５０〜９９．５重量％、好ましくは６０
〜９５重量％、（Ｂ）が０４〜５０重量％、好ましくは
４５〜３５、（Ｃ）が０．１〜１５重量％、好ましくは
１５〜１０重景％重責ければならない。
（Ａ）か５０重量％以下或は（Ｂ）が５０重量％以上で
は酸素遮断性が低くなり、一方９９．５重量％以上或は
（Ｂ）が０．４重量％以下では延伸性や柔軟性が悪くな
る。又、（Ｃ）か０．１重量％以下では（Ａ）と（Ｂ）
との相溶化効果か乏しくラミネート物の層間接着力が低
下し、１５重量％以上ではロングラン加工性が悪くなる
ので不利である。
は酸素遮断性が低くなり、一方９９．５重量％以上或は
（Ｂ）が０．４重量％以下では延伸性や柔軟性が悪くな
る。又、（Ｃ）か０．１重量％以下では（Ａ）と（Ｂ）
との相溶化効果か乏しくラミネート物の層間接着力が低
下し、１５重量％以上ではロングラン加工性が悪くなる
ので不利である。
本発明の（Ｄ）成分は一般式［［（Ｍ’ａｙ、（Ｍ”）
、ｔ〕。
、ｔ〕。
ｘ Ｍ”（ＯＨ）ｚ Ａｘｚｎ”１ｌＨｚＯコ （但し
Ｍ”はＭｇ５Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる金属の
少なくとも１種、Ｍｇ゛はＺｎ、Ｃｄ、ＰｂＳＳｎから
選ばれる金属、Ｍ３′″は３価金属、Ａ”−はｎ価のア
ニオン、ＸｑＹ＋、ｙ、、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５
．０．５＜）’＋＜ ＩＳＹ＋＋Ｙｔ＝ １．０トｍ〈
２で示される正数）で表されるハイドロタルサイト系固
溶体である。
Ｍ”はＭｇ５Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる金属の
少なくとも１種、Ｍｇ゛はＺｎ、Ｃｄ、ＰｂＳＳｎから
選ばれる金属、Ｍ３′″は３価金属、Ａ”−はｎ価のア
ニオン、ＸｑＹ＋、ｙ、、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５
．０．５＜）’＋＜ ＩＳＹ＋＋Ｙｔ＝ １．０トｍ〈
２で示される正数）で表されるハイドロタルサイト系固
溶体である。
上記一般式において、Ｍ”としてはＭｇ、Ｃａが好まし
い。またＭ ２ ’としてはＺｎ、Ｃｄが望ましい。Ｍ
３−はＡｌ。
い。またＭ ２ ’としてはＺｎ、Ｃｄが望ましい。Ｍ
３−はＡｌ。
Ｂ１、ｉ ｎ、 Ｓ ｂＳＢ 、Ｇ ａＸ Ｔ ｉが例
示されるが、ＡＩが実用的である。
示されるが、ＡＩが実用的である。
更にＡｏ−としては Ｃ０３ト、ｏＨ＼ＨＣＯ３−、サ
リチル酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、ＮＯ
，＼これらは、高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤類
、フランカップリング剤類、チタネート系カップリング
剤、グリセリン脂肪酸エステル等で表面処理されていて
も良い。
リチル酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、ＮＯ
，＼これらは、高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤類
、フランカップリング剤類、チタネート系カップリング
剤、グリセリン脂肪酸エステル等で表面処理されていて
も良い。
（Ｄ）の具体的実例としては、
［Ｍｇ Ｏ，７６Ｚ ｎｏ、ｔａｌ ＋１１７ Ａ ｌ
ｏ、ｓｓ （０Ｈ）ｔ （ＣＯｓ） １１．１１１６
・０．４５ＨｔＯ［Ｍｇ ｏ、７＊ Ｚ ｎａ、ｔ＋
］ ｏ、、Ａ ｌ ｏ、ｓ （ＯＨ）！ （Ｃｏｔ）
ｏ、＋ｓＬＭｇ １１／７ Ｃｄ Ｉ／Ｔ］ 、、７
Ａ １６．３ （ＯＨ）ｔ （ＣＨｓＣＯＯ） ｏ、ａ
・０．３４ＨｔＯ［Ｍｇ ６／？ Ｐ ｂ ！／？］
Ｏ，？ Ａ Ｉ。ｓ （ＯＨ）ｔ （Ｃｏｏ） ａ、
・ｏ、５２Ｈｔ。
ｏ、ｓｓ （０Ｈ）ｔ （ＣＯｓ） １１．１１１６
・０．４５ＨｔＯ［Ｍｇ ｏ、７＊ Ｚ ｎａ、ｔ＋
］ ｏ、、Ａ ｌ ｏ、ｓ （ＯＨ）！ （Ｃｏｔ）
ｏ、＋ｓＬＭｇ １１／７ Ｃｄ Ｉ／Ｔ］ 、、７
Ａ １６．３ （ＯＨ）ｔ （ＣＨｓＣＯＯ） ｏ、ａ
・０．３４ＨｔＯ［Ｍｇ ６／？ Ｐ ｂ ！／？］
Ｏ，？ Ａ Ｉ。ｓ （ＯＨ）ｔ （Ｃｏｏ） ａ、
・ｏ、５２Ｈｔ。
［Ｍｇ ＋１．７４ Ｚ ｎａ、ｔａｌ ｏ、ｓ＋＋
Ａ Ｉ ａ、ｓｘ （０Ｈ）ｔ （Ｃｏｔ） ｏ、ａ［
Ｍｇｏ、ｓａ Ｚｎｏ、ｎａコ 。、。Ａ ］ ｏ、
ｓｔ （ＯＨ）ｙ （ＣＯｓ）ｏ、＋ｓ ・０．２Ｈｚ
Ｏ［ＭｆＫｆｌ、ａ、Ｚ ｎｏＩｅ］ ｏ、ｒ４Ａ ］
ｏ、ｔ＊ （ＯＨ）ｔ （ＣＯｓ） ｏ、ｓ（Ｍｇｏ
、７ｓ Ｚ ｎｏ ｔａｌ ｌ＋、＃ Ａ Ｉ ｏｌ（
ＯＨ）ｔ （ＣＯｓ） ｏＩｏ−０，１６ＨｔＯ［Ｍｇ
ｏ、７＋ Ｚｎｏ、ｔａｌ ０．７ Ａ ｌｏ、ｓ （
ＯＨ）＋ （ＮＯｓ） ｏ、ｚ。
Ａ Ｉ ａ、ｓｘ （０Ｈ）ｔ （Ｃｏｔ） ｏ、ａ［
Ｍｇｏ、ｓａ Ｚｎｏ、ｎａコ 。、。Ａ ］ ｏ、
ｓｔ （ＯＨ）ｙ （ＣＯｓ）ｏ、＋ｓ ・０．２Ｈｚ
Ｏ［ＭｆＫｆｌ、ａ、Ｚ ｎｏＩｅ］ ｏ、ｒ４Ａ ］
ｏ、ｔ＊ （ＯＨ）ｔ （ＣＯｓ） ｏ、ｓ（Ｍｇｏ
、７ｓ Ｚ ｎｏ ｔａｌ ｌ＋、＃ Ａ Ｉ ｏｌ（
ＯＨ）ｔ （ＣＯｓ） ｏＩｏ−０，１６ＨｔＯ［Ｍｇ
ｏ、７＋ Ｚｎｏ、ｔａｌ ０．７ Ａ ｌｏ、ｓ （
ＯＨ）＋ （ＮＯｓ） ｏ、ｚ。
［Ｍｇ ｏ、＋ａ Ｃａ Ｏ，５７Ｚ ｎ ｏ、ｔａｌ
０．７ Ａ ］ ｏ、ｓ （ＯＨ）ｚ、：＋ ・０．
２５ＨｙＯ等が挙げられる。
０．７ Ａ ］ ｏ、ｓ （ＯＨ）ｚ、：＋ ・０．
２５ＨｙＯ等が挙げられる。
（Ｄ）成分は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との総量１００重
量部に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０．０
１−１重量部の範囲で用いられる。
量部に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０．０
１−１重量部の範囲で用いられる。
（Ｄ）の量が０．００５重飛部以下ではロングラン加工
性が低下し、一方、５重量部以上ではフィルムの透明性
、延伸性、柔軟性が低下する。
性が低下し、一方、５重量部以上ではフィルムの透明性
、延伸性、柔軟性が低下する。
（Ｄ）成分は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の混合物に任意の
形で存在しておれば良く、その添加時期に特に制限はな
いが、有利には（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂に予め混合
しておいて後、（Ａ）と（Ｃ）と混合する方法が採用さ
れる。
形で存在しておれば良く、その添加時期に特に制限はな
いが、有利には（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂に予め混合
しておいて後、（Ａ）と（Ｃ）と混合する方法が採用さ
れる。
かくしてかかる組成物は成型物、接着剤、被覆剤等の広
い用途を有しているが、本発明のケン化物は成型物の用
途に多用され、溶融混線によりベレット、フィルム、シ
ート、容器、繊維、棒、管、各種成型品等に成型される
。これらの粉砕品（回収を再使用する時など）やベレッ
トを用いて再び溶融成型に供することも多い。
い用途を有しているが、本発明のケン化物は成型物の用
途に多用され、溶融混線によりベレット、フィルム、シ
ート、容器、繊維、棒、管、各種成型品等に成型される
。これらの粉砕品（回収を再使用する時など）やベレッ
トを用いて再び溶融成型に供することも多い。
溶融成型方法としては、押出成型（Ｔ−ダイ押出、イン
フレーション押出、ブロー成型、溶融紡糸、異型押出等
）、射出成型法が主として採用される。溶融成型温度は
１７０〜２７０℃の範囲から選ぶことが多い。上記射出
成型法のほか二色成型、インジエクノヨンブロー成型渓
ｒ、： 、”廖今入 廿辻轄守Φ白肛ナー能列口１−＜
日ブーＬよ、−きる。
フレーション押出、ブロー成型、溶融紡糸、異型押出等
）、射出成型法が主として採用される。溶融成型温度は
１７０〜２７０℃の範囲から選ぶことが多い。上記射出
成型法のほか二色成型、インジエクノヨンブロー成型渓
ｒ、： 、”廖今入 廿辻轄守Φ白肛ナー能列口１−＜
日ブーＬよ、−きる。
かかる成型時にはエチレン含量やケン化度か種々異なる
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を２種以上併用
することも勿論可能である。又、溶融成型においては上
記のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物以外に可塑
剤（多価アルコールなど）、安定剤、界面活性剤、架橋
性物質（エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の
多塩基酸又はその塩など）、充填剤、着色剤、補強材と
しての繊維（ガラス繊維、炭素繊維など）、等を適当量
配合することができる。又、他の熱可塑性樹脂を適当量
配合することもでき、かかる他の熱可塑性樹脂としては
本願の（Ｂ）成分と重複しないポリオレフィン（直鎖状
低密度、低密度又は高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、エチレンと炭素数４以上のαオ
レフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマ
ー、ポリブテノ、ポリベンテンなと）又はこれらを不飽
和カルボン酸又はその誘導体でクラフト変性した変性千
ＩＩ −ｋ ｌ／ ＊ ノ ノ ４１
！Ｉ マ ；ｌ；’ａｌｌ 柑Ｉし し−＋ｉ
Ｊｌｌ＋４テ化ビニリデン、ポリエステル、ポリスチ
レン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、溶融成型可能なポリビニル
アルコール系樹脂などが挙げられる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を２種以上併用
することも勿論可能である。又、溶融成型においては上
記のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物以外に可塑
剤（多価アルコールなど）、安定剤、界面活性剤、架橋
性物質（エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の
多塩基酸又はその塩など）、充填剤、着色剤、補強材と
しての繊維（ガラス繊維、炭素繊維など）、等を適当量
配合することができる。又、他の熱可塑性樹脂を適当量
配合することもでき、かかる他の熱可塑性樹脂としては
本願の（Ｂ）成分と重複しないポリオレフィン（直鎖状
低密度、低密度又は高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、エチレンと炭素数４以上のαオ
レフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマ
ー、ポリブテノ、ポリベンテンなと）又はこれらを不飽
和カルボン酸又はその誘導体でクラフト変性した変性千
ＩＩ −ｋ ｌ／ ＊ ノ ノ ４１
！Ｉ マ ；ｌ；’ａｌｌ 柑Ｉし し−＋ｉ
Ｊｌｌ＋４テ化ビニリデン、ポリエステル、ポリスチ
レン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、溶融成型可能なポリビニル
アルコール系樹脂などが挙げられる。
本発明の組成物は上述した如く組成物のみを単層とする
成型物の製造以外に、該組成物を少なくとも一層とする
積層構造物として実用に供せられることが多い。
成型物の製造以外に、該組成物を少なくとも一層とする
積層構造物として実用に供せられることが多い。
本発明の組成物層は積層対象基材と良好な接着力をもつ
特徴がある。特にレトルト等の高温、高湿下においても
該接着力が高度に保持される。
特徴がある。特にレトルト等の高温、高湿下においても
該接着力が高度に保持される。
本発明の積層構造物を製造するに当たっては、本願組成
物の層の片面又は両面に他の基材をラミネートするので
あるが、ラミネート方法としては例えば、組成物のフィ
ルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に
熱可塑性樹脂等の基材に本発明の組成物を溶融押出する
方法、本発明の組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出す
る方法、更には本発明の組成物のフィルム、ノートと他
の基材のフィルム、ノートとを有機チタン化合物、イソ
ンアネート化合物、ポリエステル系化合物等の公知の接
着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。
物の層の片面又は両面に他の基材をラミネートするので
あるが、ラミネート方法としては例えば、組成物のフィ
ルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に
熱可塑性樹脂等の基材に本発明の組成物を溶融押出する
方法、本発明の組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出す
る方法、更には本発明の組成物のフィルム、ノートと他
の基材のフィルム、ノートとを有機チタン化合物、イソ
ンアネート化合物、ポリエステル系化合物等の公知の接
着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。
共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
イオノマー、エチレン−α−オレフィン（炭素数３〜２
０のα−オレフィン）共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−αオ
レフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体
、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンの単独又
は共重合体、或はこれらのすレフインの単独又は共重合
体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性
したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエス
テル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、スチレン系樹
脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー
、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレンなどが挙げられる。エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物も共押出可能である。
チレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
イオノマー、エチレン−α−オレフィン（炭素数３〜２
０のα−オレフィン）共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−αオ
レフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体
、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンの単独又
は共重合体、或はこれらのすレフインの単独又は共重合
体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性
したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエス
テル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、スチレン系樹
脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー
、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレンなどが挙げられる。エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物も共押出可能である。
更に、本発明の組成物から一層フイルム、ソートなどの
成型物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の
基材のフィルム、ンー）・などを接着剤を用いてラミネ
ートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（
紙、金属箔、−軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又
はノート、織布、不織布、金属線条、木質面など）が使
用可能である。
成型物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の
基材のフィルム、ンー）・などを接着剤を用いてラミネ
ートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（
紙、金属箔、−軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又
はノート、織布、不織布、金属線条、木質面など）が使
用可能である。
積層構造物の層構成は、本発明の組成物の層をＡ（Ａ、
Ａｔ、、、）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をＢ（
Ｂｌ、 Ｂｌ 、 、 ）とするとき、フィルム、シー
ト、ボトル状であれば、Ａ／Ｂの二層構造のみならず、
Ｂ／Ａ／ ＢＳＡ／ Ｂ ／ ＡＳＡ ＋／ Ａ ｔ／
Ｂ 、 Ａ／ Ｂ ＋／ Ｂ ２、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ２
／Ｂｌ／Ａ／Ｂ、／Ｂ２など任意の組合せが可能であり
、フィラメント状ではＡＳＢがバイメタル型、芯（Ａ）
−鞘（Ｂ）型、芯（Ｂ）−鞘（Ａ）型、或は偏心芯鞘型
など任意の組合せが可能である。
Ａｔ、、、）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をＢ（
Ｂｌ、 Ｂｌ 、 、 ）とするとき、フィルム、シー
ト、ボトル状であれば、Ａ／Ｂの二層構造のみならず、
Ｂ／Ａ／ ＢＳＡ／ Ｂ ／ ＡＳＡ ＋／ Ａ ｔ／
Ｂ 、 Ａ／ Ｂ ＋／ Ｂ ２、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ２
／Ｂｌ／Ａ／Ｂ、／Ｂ２など任意の組合せが可能であり
、フィラメント状ではＡＳＢがバイメタル型、芯（Ａ）
−鞘（Ｂ）型、芯（Ｂ）−鞘（Ａ）型、或は偏心芯鞘型
など任意の組合せが可能である。
又、共押出の場合、ＡにＢ、ＢにＡをブレンドしたり、
ＡやＢの少なくとも一方に両層面の密着性を向上させる
樹脂を配合することもある。
ＡやＢの少なくとも一方に両層面の密着性を向上させる
樹脂を配合することもある。
積層構造物の形状としては任意のものであって良く、フ
ィルム、ノート、テープ、ボトル、バイブ、フィラメン
ト、異型断面押出物などが例示される。
ィルム、ノート、テープ、ボトル、バイブ、フィラメン
ト、異型断面押出物などが例示される。
又、得られる積層構造物は必要に応じ、熱処理、冷却処
理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液
又は溶融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、箱加工
、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる
。
理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液
又は溶融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、箱加工
、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる
。
又、本発明の前記成型物や積層構造物特にフィルム・ノ
ート状のものは必要に応じて延伸を施し、その物性を改
善することも可能である。
ート状のものは必要に応じて延伸を施し、その物性を改
善することも可能である。
本発明においては、組成物を溶融成型して原反となるフ
ィルムを製造する。フィルムの厚みは特に限定はなく、
数μないし数１００μに設定することができる。尚、本
発明に言うフィルムとはノート、テープ、管、容器等の
形態を含む広義のフィルムを意味する。
ィルムを製造する。フィルムの厚みは特に限定はなく、
数μないし数１００μに設定することができる。尚、本
発明に言うフィルムとはノート、テープ、管、容器等の
形態を含む広義のフィルムを意味する。
上記の如くして得られたフィルムは必要に応じ、吸湿或
は乾燥等の調湿処理した後延伸に供せられる。
は乾燥等の調湿処理した後延伸に供せられる。
延伸は、−軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、
出来るだけ高倍率の延伸を行った方が本発明の効果が生
かされる。−軸延伸の場合は１５倍以上、特に２倍以上
とすることが好ましい。二軸延伸の場合は面積倍率で１
．５倍以上、特に２倍以上、更には４倍以上とすること
か好ましい。
出来るだけ高倍率の延伸を行った方が本発明の効果が生
かされる。−軸延伸の場合は１５倍以上、特に２倍以上
とすることが好ましい。二軸延伸の場合は面積倍率で１
．５倍以上、特に２倍以上、更には４倍以上とすること
か好ましい。
延伸方法としてはロール延伸法、テンター延伸法、チュ
ーブラ−延伸法、延伸ブロー法などの他、深絞成形、真
空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸
延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のい
ずれの方式も採用できる。
ーブラ−延伸法、延伸ブロー法などの他、深絞成形、真
空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸
延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のい
ずれの方式も採用できる。
延伸温度は４０〜１５０℃程度の範囲から選ばれる。
かくして延伸が終了した後、次いで熱固定を行う。熱固
定は、周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルム
を緊張状態に保ちなから５０〜１６０℃、好ましくは８
０〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。
定は、周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルム
を緊張状態に保ちなから５０〜１６０℃、好ましくは８
０〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。
又、得られる延伸フィルムは必要に応じ、冷却処理、圧
延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶
融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、箱加工、チュ
ーブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶
融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、箱加工、チュ
ーブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
本発明の組成物から得られるフィルム、シート或は容器
等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材とし
て有用である。
等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材とし
て有用である。
［作 用］
本発明においては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）な
る組成物はロングラン成型性に優れると共に、得られる
成型物は層間接着力、酸素遮断性、延伸性、柔軟性が顕
著に向上する特徴を有する。
る組成物はロングラン成型性に優れると共に、得られる
成型物は層間接着力、酸素遮断性、延伸性、柔軟性が顕
著に向上する特徴を有する。
［実施例］
次に実施例を挙げて本発明の組成物を更に具体的に説明
する。以下、「部」又は「％」とあるのは特に断わりの
ない限り重量基準で表わしたものである。
する。以下、「部」又は「％」とあるのは特に断わりの
ない限り重量基準で表わしたものである。
試料の調製
ポリオレフィン系樹脂
ハイドロタルサイト系固溶体
Ｈ１； ［Ｍｇ＋、＋＋ Ｚｎｏ、＋＋］ ｏ、ｓｙ
Ａ Ｉｏ、ｓ、（ＯＨ）２ （Ｃ（ｈ） ａ、＋ｉｓ
・０．４５Ｈ＋０Ｈ−２： ［Ｍｇ＋／ｙ Ｃ（Ｌ／ｌ
ｌ ａ、＋ Ａ ｌ ｏ、ｓ （ＯＨ）！ （ＣＨ＋Ｃ
００） ｏ、ｓ ０．３４８２０Ｈ３： ［Ｍｇ＋′
”０°゛“２“′”１°゛Ａ１°°（０Ｈゝ２ （（ｉ
ＨＣｏｏ）、、、。
Ａ Ｉｏ、ｓ、（ＯＨ）２ （Ｃ（ｈ） ａ、＋ｉｓ
・０．４５Ｈ＋０Ｈ−２： ［Ｍｇ＋／ｙ Ｃ（Ｌ／ｌ
ｌ ａ、＋ Ａ ｌ ｏ、ｓ （ＯＨ）！ （ＣＨ＋Ｃ
００） ｏ、ｓ ０．３４８２０Ｈ３： ［Ｍｇ＋′
”０°゛“２“′”１°゛Ａ１°°（０Ｈゝ２ （（ｉ
ＨＣｏｏ）、、、。
０．４１Ｈ＋０
Ｈ４： ［Ｍｇ＋７ｔ Ｐｂ＋ｚ＋］ ｏ、＋ Ａ ｌ
ｏ、＋ （ＯＨ）ｚ （ＣＯ２） 。１ｇ ’０．５２
Ｈ，０実施例１〜ｌＯ１対照例１〜２ 第１表に示す（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の組合わ
せからなる組成物を用いて次の構成よりなる積層構造物
を製造した。
ｏ、＋ （ＯＨ）ｚ （ＣＯ２） 。１ｇ ’０．５２
Ｈ，０実施例１〜ｌＯ１対照例１〜２ 第１表に示す（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の組合わ
せからなる組成物を用いて次の構成よりなる積層構造物
を製造した。
外 層（Ｉ）、ポリアミド６
中間層（■）；本願の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
組成物接着層（■）；無水マレイン酸変性エチレン−酢
酸ビニル共重合体 ＣＭＦＲ； ２．ｌｙ／１０分（１９０℃、２１６０９
））内 層（■）：酢酸ビニル含量ｌＯ％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体 ［ＭＦＲ； ２ｙ／Ｉ ０分（１９０℃、２１６０ｇ）
３膜厚（μ）が（Ｉ）／（ＩＴ）／（ＩＩＩ）／（ＩＶ
） ＝２０／１０１５／２０なる４層積層構造物但し、
延伸性の測定には８０／４０／２０／８０のフィルムを
用いた。
組成物接着層（■）；無水マレイン酸変性エチレン−酢
酸ビニル共重合体 ＣＭＦＲ； ２．ｌｙ／１０分（１９０℃、２１６０９
））内 層（■）：酢酸ビニル含量ｌＯ％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体 ［ＭＦＲ； ２ｙ／Ｉ ０分（１９０℃、２１６０ｇ）
３膜厚（μ）が（Ｉ）／（ＩＴ）／（ＩＩＩ）／（ＩＶ
） ＝２０／１０１５／２０なる４層積層構造物但し、
延伸性の測定には８０／４０／２０／８０のフィルムを
用いた。
成型条件
押出機
４０ｍｍ径押出機（内層用）
４０ｍｍ径押出機（中間層用）
３０＋ａｍ径押出機（接着層用）
４０ｍ＋ｎ径押出機（外層用）
スクリュー：共にＬ／Ｄ＝２．８
スクリュー回転数
内層用 ４０ｒｐｍ
中間層用 ２ Ｏｒｐｍ
接着層用 ２ Ｏｒｐｍ
外層用 ４０ｒｐｎ＋
ダイ
圧縮比３．２
４層コンパイニングアダプター付Ｔダイダイ巾 ４５０
ｎ＋ｍ 押出温度 内・外・接着用押出機 Ｃ＝＋９０℃ Ｃ５−２１Ｏ°Ｃ 中間層用押出機 Ｃ，＝ １８０℃ Ｃ７＝２００℃ Ｃ４＝ ２２０℃ Ｃ７ ２００°Ｃ Ｃ３＝ ２２０℃ Ｃ，＝ ２２０℃コンパイ
ニングアダプター ２１０°ＣＴダイ
２１０℃結果を第１表に示す。
ｎ＋ｍ 押出温度 内・外・接着用押出機 Ｃ＝＋９０℃ Ｃ５−２１Ｏ°Ｃ 中間層用押出機 Ｃ，＝ １８０℃ Ｃ７＝２００℃ Ｃ４＝ ２２０℃ Ｃ７ ２００°Ｃ Ｃ３＝ ２２０℃ Ｃ，＝ ２２０℃コンパイ
ニングアダプター ２１０°ＣＴダイ
２１０℃結果を第１表に示す。
尚接着力は１２０℃×３０分のレトルト処理後乾燥して
測定した。
測定した。
ロングラン性は９６時間連続して押出成形を行った後に
、押出機を解体し、スクリーンメツシュ上のゲル付着状
況を１（全くなし）〜５（全面的に付着）で又スクリュ
ー表面への焼け・コゲの付着量を１（全くなし）〜５（
全面的に付着）で５段階評価した。
、押出機を解体し、スクリーンメツシュ上のゲル付着状
況を１（全くなし）〜５（全面的に付着）で又スクリュ
ー表面への焼け・コゲの付着量を１（全くなし）〜５（
全面的に付着）で５段階評価した。
酸素透過度は、ＭＯＣＯＮ社製０ＸＴＲＡＮ１０１５０
で測定、延伸性は延伸温度９０℃、同時二軸延伸（３×
３倍延伸）時の延伸ムラの有無を評価した。
で測定、延伸性は延伸温度９０℃、同時二軸延伸（３×
３倍延伸）時の延伸ムラの有無を評価した。
フィルムインパクトは、フィルムインパクトテスターで
測定撃頭径３／２インチ、２０℃×６５％ＲＨで測定し
た。
測定撃頭径３／２インチ、２０℃×６５％ＲＨで測定し
た。
耐屈曲疲労性はゲルボッレックステストを行い、ピンホ
ールが１個あくまで（酸素透過度が急激に大きくなるま
で）の屈曲回数て評価した。
ールが１個あくまで（酸素透過度が急激に大きくなるま
で）の屈曲回数て評価した。
実施例１１−１５
内層（１）及び外層（Ｖ）：直鎖状低密度ポリエチレン
（ＭＦＲｌ、５９／１０分、密度０．９２０）接着層（
ｎ）、（ＩＶ）；無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリ
エチレン（ＭＦＲ２９／１０分）中間層（■）；本願の
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の組成物層構成及び膜
厚（μ）が（１）／（ＩＩ）／（ＩＩＩ）／（ＩＶ）／
（Ｖ） −２０１５／１０１５／２０なる５層積層構造
物を以下の条件下で製造した。
（ＭＦＲｌ、５９／１０分、密度０．９２０）接着層（
ｎ）、（ＩＶ）；無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリ
エチレン（ＭＦＲ２９／１０分）中間層（■）；本願の
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の組成物層構成及び膜
厚（μ）が（１）／（ＩＩ）／（ＩＩＩ）／（ＩＶ）／
（Ｖ） −２０１５／１０１５／２０なる５層積層構造
物を以下の条件下で製造した。
但し延伸性の測定には１３０／２０／４０／２０／８０
を使用した。
を使用した。
押出機
４０ｍｍ径押出機（内層及び外層用）
４０ｍｍ径押出機（中間層用）
３０ｍｍ径押出機（接着層用）
スクリュー：共にＬ／Ｄ＝２８
スクリュー回転数
内外層用 ６５ｒｐｍ
中間層用 ２Ｏｒｐｍ
接着層用 ３０ｒｐｍ
圧縮比３２
ダイ
５層コンパイニングアダプター付Ｔダイダイ巾 ４５０
ｍｍ 押出温度 内・外・接着用押出機 Ｃ，＝１９０℃ Ｃ３＝２１０℃ 中間層用押出様 Ｃ，−１８０℃ ｃ３＝２２０℃ コンパイニングアダプター Ｔダイ 結果を第２表に示す。
ｍｍ 押出温度 内・外・接着用押出機 Ｃ，＝１９０℃ Ｃ３＝２１０℃ 中間層用押出様 Ｃ，−１８０℃ ｃ３＝２２０℃ コンパイニングアダプター Ｔダイ 結果を第２表に示す。
Ｃ！＝２００℃
Ｃ，＝ ２２０°Ｃ
Ｃ，＝２００℃
Ｃ，＝ ２２０℃
２１０℃
２１０℃
［効 果コ
本発明の（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ）特定のグラフト
共重合体及び（Ｄ）ハイドロタルサイト系固溶体よりな
る組成物は優れたロングラン加工性をもち優れた酸素遮
断性、延伸性、柔軟性をもつ成型物を与える。
、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ）特定のグラフト
共重合体及び（Ｄ）ハイドロタルサイト系固溶体よりな
る組成物は優れたロングラン加工性をもち優れた酸素遮
断性、延伸性、柔軟性をもつ成型物を与える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、（
Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
ドオリゴマーを反応させてなるグラフト重合体及び （Ｄ）一般式［〔（Ｍ＾２＾＋）＿ｙ＿１（Ｍ＾２＾＋
）＿ｙ＿２〕＿１＿−＿ｘＭ＾３＾＋（ＯＨ）＿２Ａ＿
ｘ＿／＿ｎ・ｍＨ＿２Ｏ］（但し Ｍ＾２＾＋はＭｇ、
Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる金属の少なくとも１種
、Ｍ＾２＾＋はＺｎ、Ｃｄ、ＰｂＮＳｎから選ばれる金
属、Ｍ＾３＾＋は３価金属、Ａ＾ｎ＾−はｎ価のアニオ
ン、ｘ、ｙ＿１、ｙ＿２、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５
、０．５＜ｙ＿１＜１、ｙ＿１＋ｙ＿２＝１、０≦ｍ＜
２で示される正数）で表されるハイドロタルサイト系固
溶体からなる樹脂組成物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の組成物を溶融成型して
なる成型物。 ３、特許請求の範囲第１項記載の組成物を少なくとも一
層とする積層構造物。 ４、成型物又は積層構造物が少なくとも一軸方向に延伸
されてなる請求項２記載の成型物又は請求項３記載の積
層構造物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023018A JP2860128B2 (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | 樹脂組成物及びその用途 |
| EP19910400231 EP0440558A3 (en) | 1990-02-01 | 1991-01-31 | Saponified ethylene-vinyl-acetate composition containing hydrotalcite and use thereof |
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| CA002035572A CA2035572A1 (en) | 1990-02-01 | 1991-02-01 | Resin composition and use thereof |
| US07/866,288 US5214090A (en) | 1990-02-01 | 1992-04-10 | Resin composition and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023018A JP2860128B2 (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | 樹脂組成物及びその用途 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03227347A true JPH03227347A (ja) | 1991-10-08 |
| JP2860128B2 JP2860128B2 (ja) | 1999-02-24 |
Family
ID=12098751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023018A Expired - Fee Related JP2860128B2 (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | 樹脂組成物及びその用途 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2860128B2 (ja) |
| CA (1) | CA2035572A1 (ja) |
| FI (1) | FI910464A7 (ja) |
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| EP1022309A1 (fr) * | 1999-01-19 | 2000-07-26 | Elf Atochem S.A. | Composition à base d'un copolymère de l'éthylène et de l'alcool vinylique et son utilisation |
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1990
- 1990-02-01 JP JP2023018A patent/JP2860128B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-31 FI FI910464A patent/FI910464A7/fi unknown
- 1991-01-31 EP EP19910400231 patent/EP0440558A3/fr not_active Withdrawn
- 1991-02-01 CA CA002035572A patent/CA2035572A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| CA2035572A1 (en) | 1991-08-02 |
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| FI910464A7 (fi) | 1991-08-02 |
| JP2860128B2 (ja) | 1999-02-24 |
| EP0440558A3 (en) | 1991-12-04 |
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