JPH03227381A - 路面標示用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は路面標示用組成物に関するものであり、更に詳
しくは、形状保持性の良い路面標示用塗料組成物に関す
るものである。本発明によれば、該路面標示組成物を溶
融し、その所定量を路面に塗布し、突起を形成し、その
上に反射材を散布するか、あるいはあらかじめ該組成物
を反射材を溶融混合し施工するか、または所望により、
所定の形状に成形し、この成形体を、溶融型路面標示塗
料の施工時にその上に散布し固着させることによって突
起を形成し、向上した夜間の視認性を有する路面標示体
を得ることができる。

〔従来の技術〕

路面標示体は、膜厚が１．５ｍｍ以下と薄いため、舗装
路面が雨水により覆われると、この路面標示体もまた雨
水により冠水し、雨天夜間時においてはその標示機能を
失っているのが現状である。従来より夜間の視認性を向
上すべく大粒径のガラスビーズの散布したり、または表
面に突起を設けるなどの試みが行なわれてきているが、
大粒径ガラスビーズの散布は塗膜からガラスビーズが離
脱しやすく、また表面に突起を設けたものは夏季高温時
に、突起が変形しやすく突起が平らになりやすいなどの
理由により、雨天夜間時の視認性を維持することが困難
であるので現在はとんど使用されていない。従って、特
に危険な場所などで雨天時の夜間に標示機能を必要とす
る場合には、反射道路鋲、チャソターハーなどが使用さ
れているが、これらは舗装内部に一部を埋め込む必要が
あり、施工時間がかかるだけでなく、設置場所を変更す
る時の移設がむずかしく、さらに万一金属性の標示物が
離脱すると交通事故を招く恐れがあり非常に危険であっ
た。

［発明が解決しようとする問題点〕 本発明は以上のような諸問題を解決すべくなされたもの
であって、特に前記したように夏季高温時の変形を少な
（することができ、突起の形状保持性が良く、下地舗装
面はもちろん、従来の路面標示材料にも十分付着し、雨
天時に雨水に冠水されることなく、夜間の視認性に優れ
た性能を示すことのできる路面標示用組成物を提供する
ものである。

〔問題点を解決するための手段・作用〕従来の路面標示
用塗料には、一般に石油樹脂、ロジン変性マレイン酸樹
脂などが主に用いられているが、現在ではロジン系樹脂
はその原料を天燃物に依存しているため需要量に対応し
きれずに高価なものとなっており、これに替り工業的に
安価でかつ容易に製造できる炭化水素樹脂（一般にこれ
を石油樹脂と称している。）が採用されている。

またごく一部であるが石油樹脂の耐久性を向上させる目
的でエチレン−酢酸ビニール樹脂を添加する場合もある
が添加量としては少ない。なぜならばエチレン−酢酸ビ
ニール樹脂は溶融粘土が高く、また現在使用されている
脂肪族系炭化水素樹脂との相溶性があまりよくないこと
から多量を添加することができなかったのである。また
ポリアミド樹脂も耐久性向上の目的で使用されているが
、ポリアミド樹脂はロジン系樹脂とは相溶性が良いが現
在主に用いられいる石油樹脂との相溶性は良くない。つ
まり、ポリアミド樹脂から成る路面標示用塗料を炭化水
素樹脂からなる路面標示用塗料の上に塗布するとき付着
性が悪いという欠点がある。

一般に、路面標示体は、膜厚が１．５睡のため雨天時の
夜間反射が得られないことはすでに述べたが、これは塗
膜上に降った水を排水する作用がないからで、排水性を
付与するために突起を形成して、突起の間隔を通して排
水することが必要になる。雨量によっても差はあるが、
突起の高さがたとえば１０厘以上あればその反射効果は
大きいが、車両が突起物の上を通過する時の騒音の問題
や、自転車、オートハイの通過による横転事故などが発
生する場合も考えられるので、反射効果とこれら諸問題
を考慮すると、突起の高さは３画〜６肛か好ましく、得
られた突起物の形状保持の良いことが必要であり、本発
明はこれらの点に鑑み鋭意研究努力した結果、 （ａ）全不飽和成分中に１．３−共役ジエン成分を有す
る脂肪族系不飽和炭化水素樹脂留分と（ｂ）全不飽和成
分中の少なくとも成分中にジヒドロシクロペンタジェン
を含む脂肪族系内部オレフィン含有留分とからなる混合
留分を重合して得た脂肪族系炭化水素樹脂〔Ａ〕と、メ
ルトインデックスが１００〜４５０で、酢酸ビニル含有
量が１５〜３３重量％のエチレン−酢酸ビニール共重合
体および／またはメルトフローレートが１５〜１５０で
エチレン−エチルアクリレート含有量が１５〜３０重量
％のエチレン−エチルアクリレート共重合体〔Ｂ〕とか
らなる路面標示組成物を用いて路面標示を行うことによ
り前記に記載した問題点を解決することができた。

本発明に用いる脂肪族系炭化水素樹脂は、エチレン−酢
酸ビニール共重合体およびエチレン−エチルアクリレー
ト共重合体との相溶性が、従来使用されている脂肪族炭
化水素樹脂よりも良く、エチレン−酢酸ビニール樹脂お
よびエチレン−エチルアクリレート樹脂などの高分子樹
脂を多量に使用することができ、酸価が２．０〜５，０
、？容融粘度が１００〜１６０　ｃ　ｐ　ｓ　／　２０
０°Ｃで、軟化点が９５〜１００°Ｃである。

また、本発明に用いる脂肪族炭化水素樹脂に乾燥性、さ
らに突起物の硬さを向上させる目的で、水素添加した芳
香族系炭化水素樹脂を添加することができる。従来より
使用されている芳香族系炭化水素樹脂は耐熱性、耐候性
が悪く、たとえば白色系の塗料には使用でいないが、水
素添加した芳香族系炭化水素樹脂はこれらの性質を改良
したものであり、軟化点が９５〜１２５°Ｃで好ましく
は１００〜１２０°Ｃが良く、さらにエチレン−酢酸ビ
ニール樹脂およびエチル−エチルアクリレート樹脂との
相溶性が良いものでなければならない。

本発明に用いるエチレン−酢酸ビニール共重合体はメル
トインデックスが１００〜４５０（ｇ／１０ｍ１ｎ）で
好ましくは１５０〜４００　（ｇ／ｌ　０ｍ　ｉ　ｎ）
である。メルトインデックスが１゜Ｏ以下では、形状保
持性は良いが、当該組成物を溶融する場合に容易に溶融
できず、また得られた当該溶融物の流動性が悪く、得ら
れた突起物の色相が悪くなる。またメルトインデックス
が４５０以上では、当該組成物は容易に溶融できるが、
得られた突起物は柔らかくなり高温時に車両が通過する
と容易に変形し、形状保持性が悪い。また、酢酸ビニー
ル含有量は１５〜３０重量％で、好ましくは１９〜２８
重量％である。１５重量％以下では容易に溶融しなくな
り、得られた突起物の色相が悪く好ましくない。また、
３０重量％以上になると柔らかくなり、形状保持性が悪
く好ましくない。

本発明に用いるエチレン−エチルアクリレート共重合体
はメルトフローレートが１５〜１５０、好ましくは２０
〜１００である。メルトフローレートが１５以下では溶
融し難くまた、１５０以上では溶融しやすくなるが得ら
れた突起物が柔らかくなり、形状保持性、ガラスビーズ
固着性が悪く好ましくない。さらにエチルアクリレート
含有量は１５〜３０重量％で、好ましくは１７〜２５重
量％が良い。エチルアクリレート含有量が１５重量％以
下では非常に熔融し難く作業性に劣り、３０重量％以上
では溶融しやすくなるが柔らかくなり、突起物の形状保
持性が劣り好ましくない。

本発明の路面標示組成物は樹脂、着色顔料、反射材、充
填剤、補助剤（可塑剤、チクソトロピック剤、酸化防止
剤、ワックスなど）などからなるもので、特に前記脂肪
族系炭化水素樹脂（Ａ〕と前記エチレン−酢酸ビニール
共重合体および／またはエチレン−エチルアクリレート
共重合体〔Ｂ）との比率が重量比で〔Ａ〕／　〔Ｂ〕が
７０／３０〜２０／８０からなる樹脂組成で好ましくは
４０／６０〜７０／３０である。７０／３０以下である
と、夏季高温時の形状保持性が悪（なり、また２０／８
０以上であると当該組成物を容易に溶融し難くなり、得
られた突起物の色相が悪くなるので好ましくない。

前記路面標示組成物に突起状を形成させるためには、該
組成物にチクソトロビノク性をもたせるために補助剤の
一部にチクソトロピック剤を添加しても良く、たとえば
微粒子のシリカ粉、酸化ポリエチレン系界面活性剤、酸
化ポリエチレン系ワックス、有機ヘントナイト、タルク
などを用いることができる。

さらに本発明による形状保持性の良い路面標示用組成物
を反射材と熔融混合して均一にした混合物を２〜６閣、
好ましくは４〜６ｍＴ１１の大きさの球状、半球状、回
転楕円体状などにあらかじめ造粒成形し、あるいは１〜
３胴の大きさの骨材、例えば磁器質骨材、セラミック骨
材、スラツプ、ガラスビーズ、珪砂などの硬質骨材を核
としてその核の表面に均一溶融した前記混合物をコーテ
ィングして平均径が４〜６ｍｍ０造粒成形体をつくり、
これをそのまま使用するか、または更に反射材をその成
形体表面に固着させて形状保持性の良い路面標示材をつ
くることもできる。造粒成形体に散布する反射材として
は路面標示塗料用ガラスビーズで屈折率が１．５〜２．
０、粒子径は０．１〜１．２ｍｍのものが良い。１．２
Ｍ以上の粒径では、ガラスビーズが大きすぎて本発明の
路面標示用組成物と大粒径のガラスビーズとの付着が悪
くなり、路面に施工したときに標示体表面からガラスビ
ーズの脱離が見られるため、施工初期の反射は良いが長
期間反射性を維持できないため好ましくない。

以下の実施例によって本発明を更に具体的に説明する。

尚、評価結果は表−１および表−２に示す。実施例およ
び比較例において使用した基本配合は次の通りである。

基本配合 樹脂　　　　　　　　　　　６０．０重量％着色顔料（
二酸化チタン）１０．０ 反射材　（ガラスビーズ）１６．０ 充填材　（炭酸カルシウム）１４．０ 計　　　　　　　　　　　　　１００．０実施例１ 基本配合の樹脂のうちエチレン−酢酸ビニール共重合体
はメルトインデックスが４００で、酢ビ含有量が１９重
量％のものを使用し、また脂肪族系炭化水素の一例とし
ては、特公昭６３−３７１４９号公報に記載の（ａ）沸
点が−２０ないし＋１００″Ｃの範囲の留分であり、全
不飽和成分中の１．３−共役ジエン成分が２０モル％以
上の範囲、末端モノオレフィン成分が３０モル％以下の
範囲およびシクロペンタジェン成分が５モル％以下の範
囲にある脂肪族系不飽和炭化水素含有留分と、（ｂ）全
不飽和成分中の、少なくとも成分中にジヒドロシクロペ
ンタジェンを含む脂肪族系内部オレフィン成分が８０モ
ル％以上の範囲、末端モノオレフィン成分が１５モル％
以下の範囲およびシクロペンタジェン成分が５モル％以
下の範囲にある脂肪族系内部オレフィン含有留分とを、
不飽和成分中の１，３−共役ジエン成分が１０ないし６
０モル％の範囲、少なくとも成分中にジヒドロジシクロ
ペンタジェンを含む脂肪族系内部オレフィン成分が４０
ないし９０モル％の範囲、末端モノオレフィン成分が２
５モル％以下の範囲およびシクロペンタジェン成分が５
モル％以下の範囲となるように混合し、この混合物をフ
リーデルクララ型触媒の存在下に重合させて得た炭化水
素樹脂で、軟化点が９７．５’Ｃ，溶融粘度が１３０ｃ
ｐｓ／２００　’Ｃ１酸価が３．４のものを使用した。

また該脂肪族炭化水素樹脂ＣＡ）と該エチレン酢酸ビニ
ール共重合体［Ｂ）の重量比は［Ａ）／　〔Ｂ〕　−５
０１５０で、基本配合に従って加熱溶融混合して均一な
組成物を調整した。

実施例２ 実施例１のうち、エチレン−酢酸ビニール共重合体樹脂
をメルトインデックスが１５で、酢酸ビニル含有量が１
４重量％のものに代えた以外は実施例１と全く同様に１
１なった。

実施例３ 実施例１のうち、エチレン−酢酸ビニール共重合体樹脂
をメルトインデックスが６００で、酢酸ビーニル含有量
が２８重量％のものに代えた以外は、実施例１と全く同
様に行なった。

実施例４ 実施例１のうち、エチレン−酢酸ビニール共重合体樹脂
をメルトインデックスが３０で、酢酸ビニール含有量が
３３重量％のものに代えた以外は、実施例１と全く同様
に行なった。

実施例５ 実施例１のうち、エチレン−酢酸ビニール共重合体をメ
ルトフローレートが５で、エチルーアクリレート含有量
が９重量％のエチレン−エチルアクリレート共重合体に
代えた以外は、実施例１と全く同様に行なった。

実施例６ 実施例５のうち、エチレン−エチルアクリレート共重合
体をメルトフローレートが２５で、エチル−アクリレー
ト含有量が１７重量％のものに代えた以外は、実施例１
と全く同様に行なった。

実施例７ 実施例５のうち、エチレン−エチルアクリレート共重合
体をメルトフローレートが２５で、エチル−アクリレー
ト含有量が３５重量％のものに代えた以外は、実施例１
と全く同様に行なった。

実施例８ 実施例５のうち、エチレン−エチルアクリレート共重合
体をメルトフローレートが２７５で、エチル−アクリレ
ート含有量が２５重量％のものに代えた以外は、実施例
】と全く同様に行なった。

実施例９ 実施例１のうち、エチレン−酢酸ビニール共重合体の添
加量の半量を実施例６に用いたエチレンエチルアクリレ
ート共重合体に代えた以外は、実施例１と全く同様に行
なった。

実施例１０ 実施例１のうち該脂肪族炭化水素樹脂と該エチレンー酢
酸ビニール共重合体の重量比を８０／２０に変更し、さ
らに充填材の添加量のうち５重量％を補助剤に代えた以
外は実施例１と全く同様に行なった。

実施例１１ 実施例１のうち充填材の添加量のうち５重量％を補助剤
にに代えた以外は、実施例１と全く同様に行なった。

実施例１２ 実施例１のうち該脂肪族炭化水素樹脂と該エチレンー酢
酸ビニール共重合体の重量比を１０／９０に変更し、さ
らに充填材の添加量のうち５重量％を補助剤ム二代えた
以外は実施例】と全く同様に行なった。但し、流動性が
悪いため補助剤の中でチクソトロピック剤の添加はしな
い。

実施例１３ 実施例１により調整された路面標示用組成物を径約５胴
の球状体に造粒し、屈折率１，５２で、平均粒子径が、
０．　４〜０．６ＩｎＩ１１のガラスビーズをその表面
に固着させて形状保持性の良い路面標示用材をつくった
。

実施例１４ 実施例１により調整された路面標示用組成物を粒径２胴
のセラミンク骨材の表面にコーティングして粒径約６ｍ
ｍの球状に造粒し、その表面に実施例１３に用いたガラ
スビーズを固着させて形状保持性の良い路面標示材をつ
くった。

実施例１５ 実施例１３で散布ガラスビーズの平均粒径を１゜４〜１
．８順に変更した以外は実施例１３と全く同様に行ない
路面標示材を得た。

比較例Ｉ ＪＩＳＫ５６６５３種１号に適合する熔融型路面標示用
塗料（製品名ニアトムライン＃１５白（アトム化学塗料
株式会社製））。

比較例２ ダイマー酸変性ポリアミド樹脂で軟化点が１３０″Ｃ１
溶融粘度が２０００ｃｐｓ／２００°Ｃのものを樹脂成
分として使用し、次の配合で均一な組成物を調整した。

ポリアミド樹脂　　　　　３０．０重量％可塑剤　　　
　５．０ 着色顔料（二酸化チタン）１５．０ 充填材（炭酸カルシウム）３４ 反射材　　　　　　　　　１６．０ 計　　　　　　　　　　１００．０ 比較例３ 比較例１で用いた塗料を実施例１３と全く同様にして粒
径約５睡の球状に造粒し、その表面に屈折率１．５２で
平均粒子径が０．　４〜０．　６ｍｍのガラスビーズを
固着させて形状保持性の良い路面標示材をつくった。

表 ２ 評価結果 （１）流動性： 流出口の直径が９［ｌｌＩｎの穴を持つ高さ１５０肛、
直径６０肛の大きさの保温装置付き流動性試験機を用い
て、組成物が２００　’Ｃで１００ｃｍ３流出するに要
する時間（秒）を測定した。

（２）チクソ性： ２００″Ｃに加熱された組成物を３００ｍの高さから５
０ｃｍ’を平滑なアルミニウム板上に流し落し、冷却固
化した円板体の円周と高さを測定し、次式によりチクソ
性を算出しチクソ性とした。

チクソ性−高さ（ｃｍ）／円周（ｃｍ）（３）白色性（
黄色度）： ＪＩＳＫ５６６５の方法により測定した。

（４）形状保持率（％）： ＪＩＳＫ５６６５に規定する圧縮試験機および試験片を
使用し、６０°Ｃで荷重速度３０ｍｍ／分で圧縮し、変
形が２０％になった時負荷を止め、ただちに取り出し、
高さを測定し、次式により形状保持率を算出した。

形状保持率（％）　−（Ｂ−Ａ＋０．４）ＸＩ　００１
０゜Ａ：試験前の試験片の高さ（ｃｍ） Ｂ：試験後の試験片の高さ（ｃｍ） （５）付着性： ２００　’Ｃの組成物をＪＩＳＫ５６６５の３種用アプ
リケーターの一例に規定するアプリケーターで路面標示
用塗料３種（溶融）上、またはアスファルト路面上に塗
布し、４ｃｍＸ４ｃｍのアタッチメントをエポキシ系の
接着材で固着させ、アタッチメントの周囲をカッターナ
イフで切り、建研式引張り試験機で引張り、付着状態を
調べ次のように評価した。

○・・・３種溶融またはアスファルト路面の凝集破壊 △・・・凝集破壊と相間剥離があり、相間剥離が５０％
以上 ×・・・３種溶融またはアスファルト路面と相間剥離 （６）ガラスビーズ固着性： ２００°Ｃの組成物を幅６０肛、長さ３００胴、厚さ３
ｍｍで塗布し、ガラスビーズを散布して荷重６６ｋｇ、
回転数３３ｒｐｍ、回転半径３０ｃｍ及びスチールラジ
アルから成る促進摩耗試験機で３０分間摩耗させ、散布
ガラスビーズの離脱状態を調べ、次のように評価した。

○・・・散布ガラスビーズの離脱を認めない△０４．散
布ガラスビーズの離脱がややある×・・・散布ガラスビ
ーズの離脱が著しい（７）反射性： （６）で試験した試験片を夜間に１０ｍ離れた位置から
水を散布しながら車両のヘンドライドをあてて目視で調
べ、次のように評価した。

○・・・良（視認できる Δ・・・やや視認できる ×・・・視認できない 〔発明の効果〕 表〜１および表−２の評価結果からも明らかなように本
発明によれば従来の路面標塗料では雨天夜間時に視認で
きなかった路面標示体の形状保持性が良（、下地舗装面
はもちろん従来の路面標示用塗料にも十分付着する雨天
夜間の視認性に優れた路面標示を行うことができる。

（ほか３名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、〔Ａ〕（ａ）不飽和成分中に１，３−共役ジエン成
   分を有する脂肪族系不飽和炭化水素含有留分と、 （ｂ）少なくとも成分中にジヒドロシクロペンタジエン
   を含む脂肪族系内部オレフィン含有留分と、 からなる混合留分を重合して得た脂肪族系炭化水素樹脂
   と、 〔Ｂ〕メルトインデックスが１００〜４５０で、酢酸ビ
   ニル含有量が１５〜３３重量％のエチレン−酢酸ビニル
   共重合体および／またはメルトフローレートが１５〜１
   ５０で、エチルアクリレート含有量が１５〜３０重量％
   のエチレン−エチルアクリレート共重合体 とからなる形状保持性の良い路面標示用組成物。 ２、樹脂〔Ａ〕と〔Ｂ〕の比率〔Ａ〕／〔Ｂ〕が重量比
   で７０／３０〜２０／８０である請求項１に記載の路面
   標示用組成物。 ３、請求項１に記載の路面標示用組成物に反射材を混合
   し、所望により該混合物を成形してなる路面標示材。 ４、平均径が２〜６ｍｍの球状、半球状または回転楕円
   体状に造粒成形した請求項３に記載の路面標示材。 ５、平均径が１〜３ｍｍの骨材に、請求項３に記載の路
   面標示材を被覆して平均径が４〜６ｍｍの球状、半球状
   または回転楕円体状に造粒成形した路面標示材。 ６、請求項４または５の造粒成形した路面標示材の表面
   に反射材を固着した路面標示材。７、請求項３、４また
   は５に記載の路面標示材を路面に施工した後、その上に
   平均粒径が０．１〜１．０ｍｍで、屈折率が１．５〜２
   ．０のガラスビーズを散布してなる路面標示体。