JPH03230993A - 感熱型可逆性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、感熱型可逆性記録材料に関する。

［従来の技術］ 従来、樹脂母材に有機低分子物質を混合した記録材料を
支持体上に塗布して記録層を形成してなる感熱型可逆性
記録媒体が知られている。

これは、記録材料が温度に依存して透明＝白濁する現象
を利用して記録を行うものである。

このような記録材料における有機低分子物質としでは、
従来より高級脂肪酸及びそのエステル、酸アミド等の誘
導体、アルカノール、アルカン等の提案があるが主材料
として実際上は脂肪酸に限られていた。

特開昭５４−１１９３７７号、同５５−１５４１９８号
では不透明死後透明化する時の温度が一般に低く、脂肪
酸の種類を検討しても、６５〜７２℃程度で、且つ透明
化温度範囲が２〜４℃と狭いものであり、事実上日本に
おける夏季の特定環境では使用に耐え得ず、又、少なく
とも一部が不透明な記録部全体を透明化したりあるいは
全体が不透明な記録材料に透明画像を形成する際の温度
制御に難点があり、信頼性、実用性の点に問題があった
。

特開昭６３−３９３７８号、同Ｂ３−１３０３１１１０
号、特開平１−２３７８８号等においては、こうした点
を配慮した提案であるが、脂肪酸エステル、エーテル、
チオエーテルあるいは可塑剤等の特定の有機低分子物質
を含有させることにより透明化する温度中を拡大させ、
実用性の改良を行なっている。しかしながら透明化温度
の向上は未だ充分ではなく、６０〜６５℃の環境下に時
として記録像が変化消失するという現象が認められたた
め透明化温度範囲、透明化温度及び不透明部と透明部の
コントラスト等の更に向上した材料が求められている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記したような不都合や欠点を解消した耐環
境保存性に優れ、かつ加熱による記録制御に余裕度があ
る感熱型可逆性記録材料を提供することを目的とするも
のである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討を行
った結果、前記記録材料における低分子物質として、高
級アルキル基を有するケトン及びそれから誘導されたセ
ミカルバゾンを選択することが有効であることを知見し
、本発明に至った。

すなわち、本発明は、低分子物質として高級アルキル基
を有するケトンあるいはそれから誘導されたセミカルバ
ゾンと樹脂を含む記録材から構成ぎれる感熱型可逆性記
録材料である。

有機低分子物質として本発明のケトンあるいはそれから
誘導されたセミカルバゾンは、従来の脂肪酸に比較して
一般に透明化温度ｌ】の拡大に有利であり、又融点の高
いものを得ることかできる。

又、本発明においては、ケトンあるいはそれから誘導さ
れたセミカルバゾンの２種以上を組合せて用いることに
より透明化温度１］の上昇や拡大の調節が可能であり、
用途に応じた温度依存透明＝白濁可逆現象を制御した材
料の提供が可能となる。

本発明に用いるケトンは、ケトン基と高級アルキル基を
必須の構成基として含み、その他未置換または置換基を
有する芳香環あるいは複素環を含むこともてきる。

前記ケトンの全炭素数は１６個以上であり、好ましくは
２１個以上である。

又、本発明に用いるセミカルバゾンは、上記ケトンから
誘導されたものである。

本発明に使用するケトン、セミカルバゾンとしては、例
えば次のようなものを挙げることかできる。

名　　　称 ２−ヘキサデカノン ９−ヘプタデカノン ３−オクタデカノン ２−ノナデカノン ７−アイコサノン ２−へニコサノン １１−へニコサノン １２−トリコサノン ９−ペンタコサノン ９−へキサコサノン １４−へブタコサノン 化　　学　　式 ％式％ 本発明の感熱可逆記録材料を作成するには、（１）樹脂
母材及び本発明の有機低分子物質即ちケトン又はそのセ
ミカルバゾン誘導体を少なくとも一種を溶解した溶液、 （２）樹脂母材の溶液に上、記有機低分子物質を微粒子
状に分散した分散液、 （３）樹脂母材と上記有機低分子物質の融解液、上記の
何れかをプラスチックフィルム、ペーパ、ガラス板、金
属板等の支持体上に塗布乾燥して感熱層を形成すること
により作られる。感熱層形成用溶剤としては、母材及び
有機低分子物質の種類によって種々選択できるが、例え
ばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベン
ゼン等が挙げられる。

なお、分散液を使用した場合は勿論であるが、溶液又は
融解液を使用した場合も得られる感熱層中では有機低分
子物質は微粒子として析出し、分散状態で存在する。

感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一に
分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度
に影響を与える材料である。

このため樹脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且
つ成膜性の良い樹脂が好ましい。このような樹脂として
はポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビ
ニルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体
；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共
重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等
の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミ
ド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはア
クリレ−トルメタクリレート共重合体；シリコン樹脂等
が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して
使用される。

一方、有機低分子物質は第１図の温度Ｔｏ〜Ｔ３を選定
することに応じて適宜選択すればよい。このような有機
低分子物質として本発明の前記ケトン又はその誘導体の
少なくとも一種が用いられるか２種以上の混合物が用い
られる。

又、感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は重
量比で２＝１〜１：１６程度が好ましく、１：１〜１：
３が更に好ましい。母材の比率がこれ以下になると、有
機低分子物質を母材中に保持した騰の形成が困難となり
、又これ以上になると、有機低分子物質の量が少ないた
め、不透明化が困難になる。あるいは又、２種以上の混
合物を用いることにより、第１図の温度Ｔ　Ｏ％　Ｔ　
３に示される所望制御温度により混合物の比率を適宜選
択すればよい。

感熱層の厚さは一般に１〜３０μｍである。これ以上厚
いと感熱度が落ち、これより少ないとコントラストが低
下する。

感熱層には以上のような成分の他、繰り返し加熱を行な
った際の透明化温度中の維持のために下記のような添加
物を加えることができる。

一般に可塑剤として用いられているリン酸トリブチル、
リン酸トリー２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル
、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ
２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、０ フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フ
タル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン
酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジー２−エチルヘキシ
ル、アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ
ブチル、セバシン酸ジー２−エチルヘキシル、ジエチレ
ングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコール
−２−エチルブチラード、アセチルリシノール酸メチル
、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチル
グリコレート、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げら
れる。

なお、有機低分子物質とこれら添加物との割合は重量比
で１　：　０．０１〜１４０．８程度が好ましい。

［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、ここでの部は重量基準である。

実施例１ １ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体３部及び２ヘニコサノ
ン１部をテトラヒドロフラン１５部に加温溶解、この溶
液を７５μｍ厚のポリエステルフィルム上にワイヤーバ
ーで塗布し、１３５〜１４０℃で乾燥して１５μ■厚み
の記録層を設けることにより記録シートを得た。このシ
ートは白濁不透明で得られる。このシートを温度９５〜
１０２℃のオーブン中で３０秒間保持した後、とり出し
て放冷すると透明に変化したシートが得られた。次いで
記録層部に表面か１３５℃に制御された熱ヘツドを接触
させると接触部か白濁不透明化したパターンが得られた
。マクベス濃度計ＲＤ５１４を用いて反射濃度を測定、
透明部濃度は１．７３、白濁部は０．４３を示した。

このシートをＯＨＰで投影したところ白濁部が黒く投影
され充分に投影像としてみることができる。このシート
を６０〜７０℃に制御したオーブン中に放置しても白濁
パターンの変化は認められなかった。

更にこのシートを再び温度９５〜１０２℃の第　２ ジン中に３０秒間保持した後とり出して放冷すると白濁
パターンは消失して全体に透明なシートが得られた。

上記操作を５回繰り返して同じ現象を安定に認めること
ができた。

実施例２ 飽和ポリエステル樹脂３部及び２２−トリテトラコンタ
ノン０．９８部、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル０．１部を
テトラヒドロフラン１７部に加温溶解した溶液を実施例
１に準じて白濁不透明の記録シートを作成した。このシ
ートを９５℃±３℃に制御したオーブン中に３０秒間保
持した後とり出して放冷すると透明なシートとして得ら
れた。

このシートを２枚に切り分け、その１枚を１３５±３℃
に制御したオーブン中に３０秒間保持した後放冷して白
濁不透明の記録シートとして得られた。

マクベス濃度計ＲＤ５１４を用いて２枚のシートについ
て反射濃度を測定、透明シートではｌ、７５、白濁不透
明シートでは０．４７を示した。

３ 実施例３ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３部、１８ペンタト
リアコンタノン０．９５部、２−ドコサノイルナフタレ
ン０．０５部及びテトラヒドロフラン１５部を用いて実
施例１に準じて白濁不透明のフィルムシートを得た。

このシートを温度傾斜試験機により６５℃から５℃きざ
みに９５℃まで接触加熱後放冷し加熱部をマクベス濃度
計で測定した。この際、反射濃度が１．０を越えた時の
温度を透明化温度としてその範囲を求めたところ６５〜
７５℃となり、最大透明濃度は１．７３、最大白濁濃度
は０．４４を示した。

実施例４ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体３部、２ヘニコサノン
０．８部、２−へニコサノンセミカルバゾン０．２部を
テトラヒドロフラン／メチルエチルケトン１：１ｖｏｌ
混合溶媒を用いて実施例１に準じて白濁不透明のフィル
ムシートを得た。このシートを８５〜１００℃のオーブ
ン中で３０秒間保持した後放冷して透明に変化したシー
ト４ が得られた。

次いで透明シートの表面に１３５℃以上に加熱された熱
ヘツドを接触させて接触部を白濁不透明化させ、マグベ
ス濃度計ＲＤ５１４を用いて透明部白濁不透明部の反射
濃度を測定、透明部では１．８３、不透明部では０．３
８を示し、コントラストの高いものが得られた。

［発明の効果］ 以上説明したように、有機低分子物質として高級アルキ
ル基を有するケトン又はそれから誘導されたセミカルバ
ゾンを見出したことにより可逆性記録材料の感熱記録特
性を高温域とし、且つ透明化記録温度範囲も実用的に充
分な範囲の制御が可能となり、記録材料の耐環境安定性
向上という効果がもたらされ汎用的な新規な可逆記録材
料を提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、感熱型可逆性記録材料の温度による透明＝白
濁現象を説明する図。 　５ 第１ 図 Ｔ。 １ ■２ ３ 度

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）低分子物質として高級アルキル基を有するケトン
   と樹脂を含む記録材から構成される感熱性可逆性記録材
   料。
2. （２）低分子物質が前記ケトンから誘導されたセミカル
   バゾンである請求項（１）記載の感熱型可逆性記録材料
   。