JPH03233861A - 有機電解質電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有機電解質電池に係り、更に詳しくは負極とし
て、ポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性基体を熱
可塑性樹脂バインダーを用いて成形する際、もしくは成
形後融点以上で加熱処理した該成形体にリチウムを担持
させたものを用いる有Ｉ！電解質に関する。

（従来の技術） 近年、導電性高分子、遷移金属酸化物あるいは活性炭を
正極とした電池が提案されている。これらの電池の負極
としてリチウムを用いた場合には、高い電圧を有し、容
量及びエネルギー密度が大きいエネルギー源用二次電池
が得られる。しかしながらこのような負極にリチウムを
用いた電池の実用化に際しては、デンドライト発生に伴
う充放電サイクル寿命の低下という問題があった。デン
ドライトは充電の際にリチウム負極表面に発生する樹枝
状あるいはこけ状のリチウム結晶である。該デンドライ
トは充放電の繰返しに伴い戒長し遂には両極が短絡しサ
イクル寿命がつきてしまう、従って該デンドライトの発
生を抑制することが該電池の実用化に際しては重要とな
る。

近時、グラファイト等の炭素材、ポリアセチレン、ポリ
パラフェニレン等の導電性高分子にリチウムを担持させ
たリチウム電池の研究が進められている。しかしながら
、デンドライトの発生は著しく少ないもののリチウムの
出し入れに対して、構造の変化が大きく、サイクル特性
が低下するという問題があった。

また、一般に電池用電極は粉末等の形状にある活物質を
例えばポリ四フフ化エチレンバインダーポリエチレン、
ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂バインダー等と混練、
加圧成形したものが、生産性２寸法安定性の観点から、
好ましく用いられる。

しかしながら粉末状等の上記不溶不融性基体を上記方法
で成形した成形体にリチウムを担持させた場合、電極の
ゆるみが著しく、電池特性、特に急速放電特性、サイク
ル特性に問題が残されていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は上記問題点に鑑み鋭意研究を続けた結果本
発明を完成したものである０本発明の目的は長期に亘っ
て充電、放電が可能な二次電池を提供するにある。

本発明の他の目的は急速放電特性の良い二次電池を提供
するにある。

本発明のさらに他の目的は製造が容易な二次電池を提供
するにある。

〈問題点を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、正極、負極、並びにリチウム塩
を非プロトン性有機溶媒に熔解した溶液を含む電解液を
備えた有機電解１を電池において、負極活物質をリチウ
ムとし、負極として炭素、水素および酸素から威る芳香
族系縮合ポリマーの熱処理物であって、該芳香族系縮合
ポリマーは（ａ）フェノール性水酸基を有する芳香族炭
化水素化合物とアルデヒドの縮合物、（ｂ）　　フェノ
ール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物、フェノー
ル性水酸基を有さない芳香族炭化水素化合物およびアル
デヒドの縮合物及び（ｃ）　フラン樹脂から選ばれ、そ
して該熱処理物の水素原子／炭素原子の原子比が０．５
０−０．０５であるポリアセン系骨格構造を含有する不
溶不融性基体を熱可塑性樹脂バインダーを用いて成形す
る際、もしくは底形後膣熱可塑性樹脂の融点以上で加熱
処理した不溶不融性基体成形体にリチウムをモル百分率
で３％以上担持させたものを用いることを特徴とする有
機電解質電池によって達成される。

本発明におけるポリアセン系骨格構造を含有する不溶不
融性基体（以下、ＰＡＳと記す）は本願の出願人の出願
にかかる特開昭５９−３８０６号公報に記載されている
芳香族系縮合ポリマーを特定の条件で熱処理することに
より得られる。

また６００ｍ”／ｇ以上のＢＥＴ法による比表面積を有
するＰＡＳは本願の出願人の出願にかかる特開昭６０−
１７０１６３号公報に記載されている方法により得られ
る。

具体的には高い比表面積を必要としない場合、本発明に
用いる芳香族系縮合ポリマーとしては、（ａ）　　フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂の如キ、フェノール性水
酸基を有する芳香族系炭化水素化合物とアルデヒド類の
縮合物、（ｂ）　キシレン変性フェノール、ホルムアル
デヒド樹脂（フェノールの一部をキシレンで置換したも
の）の如き、フェノール性水酸基を有する芳香族系炭化
水素化合物、フェノール性水酸基を有さない芳香族系炭
化水素化合物およびアルデヒドの縮合物及び（ｃ）　フ
ラン樹脂が好適なものとして挙げられる。

該芳香族系縮合ポリマーを、非酸化性雰囲気（真空状態
も含む）中で、４００℃〜１０００℃の温度、好ましく
は６００℃〜８００℃の適当な温度まで徐々に加熱し水
素原子／炭素原子の原子比（以下Ｈ／Ｃと記す）が０．
５０〜０．０５　、好ましくは０．３５〜０．１０の熱
処理物とするとＰＡＳが得られる。６００ｍ”／ｇ以上
のＢＥＴ法による比表面積を有するＰＡＳの場合、前記
した芳香族系縮合ポリマーに塩化亜鉛、リン酸ナトリウ
ム等の無機塩を混合する。混入する量は、無機塩のＩｌ
類及び目的とする電極の形状、性能によって異なるが、
重量比で■０／１〜１／７が好ましい。

このようにして得られた無機塩と芳香族系縮合ポリマー
の混合物はポリマーの組成、無機塩の種類等によって異
なるが通常５０〜１８０℃の温度で、２〜９０分間加熱
することにより硬化、かくして得られた硬化体を、次い
で非酸化性雰囲気中で３５０〜８００℃の温度、好まし
くは４００℃〜７５０℃の温度まで加熱し、得られた熱
処理体を水あるいは希塩酸等で十分洗浄することによっ
て、熱処理体中に含まれている無機塩を除去する。

その後、これを乾燥すると、Ｈ／Ｃ＝０．５０〜０、０
５好ましくは０．３５〜０．　Ｉ　Ｏの６００ｍ”／ｇ
以上の比表面積を有するＰＡＳが得られる。

本発明に用いるＰＡＳはｘｉ回折（ＣｕＫα線）におい
てメインビークの位置が２θで２４°以下に生じ、且つ
２θで４１°〜４６℃の間にブロードなピークを示すも
のが好適である。

また本発明において、ＰＡＳが赤外吸収スペクトルから
求められる下記式で表わされる吸光度比（Ｄ）、 Ｄ　＝　Ｄ　ｔｅｅｍ−ｔｖａｅ　／　Ｄ　ｒｓｈａ−
Ｉｈａｍ式中、Ｄ、。１，４゜は赤外吸収スペクトルに
おける２、９００〜２９４０カイザーの範囲の最大吸収
ピークから求められる吸光度、ＤＩ５６゜〜、１゜は赤
外吸収スペクトルにおける１５６０−１６４０カイザー
の範囲の最大吸収ピークから求められる吸光度である、
が０．５以下、特に０．３以下のものが好適である。

（なお上記吸光度比（Ｄ）の算出方法の詳述は、特開昭
５９−３８０６号公報実施例１に記載されている。） ＰＡＳは芳香族系多環構造が適度に発達し、かつ、平面
ポリアセン系骨格構造の平均距離が比較的大きいことが
示唆され、リチウムを安定に担持することができる。

上記平均距離が小さい場合、すなわち黒鉛結晶に近づく
に従い、リチウムを担持したとき、あるいはリチウムを
出し入れしたとき（充放電時）に基体構造に変化を生じ
易くなり、サイクル特性が劣化する。

また芳香族多環構造が発達していない場合、リチウムを
安定に担持させることができず、この櫟なＰＡＳにリチ
ウムを担持させた負極を用いて製造した電池は自己放電
が大きくなる。

本発明における負極は上記ＰＡＳを成形しやすい様、粉
体、短１．ｌｌ維状等の形状に製造又は適当な形状で製
造し、粉体、短繊維状等の形り：°二加工されたＰＡＳ
を熱可塑性樹脂バンイダーで成形Ｊ・・つ該熱可塑性樹
脂の融点以上で加熱処理した成形棒にリチウムを担持さ
せたものである。

本発明における熱可塑性樹脂はとくに限定されないが、
後で述べる電解液に不溶であり、電池の使用温度範囲、
具体的には一３０℃〜８０℃で軟化あるいは脆化しない
ものが好ましく、実用的には上記性質に加えて１００〜
３００℃で溶解するもの、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン等を用いると一層好適な結果が
得られる。

本発明における熱可塑性樹脂バインダーの量はＰＡＳに
対して重量で５％〜５０％、好ましくは１０〜３０％で
あるが、適量はＰＡＳの形状、バインダーの種類、担持
させるリチウム量により決定される。

本発明において、融点以上での加熱処理は電極に強度を
与える為に重要な工程である。上記熱可塑性樹脂は一般
にバインダーとして用いる場合、該熱可塑性樹脂粉末、
繊維等を活物質に対し重量で数％〜数十％混合した後加
圧成形、あるいは短時間の加熱加圧成形する方法が知ら
れている。従来の方法では強度を得る為には大量の熱可
塑性樹脂バインダーを必要とし、当然のことながら電極
内の活物質量が減少し、容量等の電池特性の低下をまね
く、特に上記方法で作成したＰＡＳ戒形体にリチウムを
担持させる場合、電極のゆるみが大きく、板状あるいは
フィルム状のＰＡＳをリチウム担持体として用いる場合
に比べ電池の内部抵抗が増大し、急速放電が困難となり
、さらには十分なサイクル特性が得られない。

本発明における加熱処理は使用する熱可塑性樹脂の融点
以上で行なわれなければならない、すなわち融点以上で
加熱処理を行なうことにより、熱可塑性樹脂の一部ある
いは全部が溶融し、より均質に、かつ混合時の樹脂粉体
、あるいは繊維等の形状がくずれ、より多くの面積でＰ
ＡＳと接着する為強度が高く、リチウムを担持させた時
の電極のゆるみの少ないＰＡＳ成形体が得られる。

本発明における加熱方法としてはＰＡＳと熱可塑性樹脂
バインダーの混合物の加圧成形と同時に行なう方法と加
圧成形後、電気炉等で加熱処理する方法があり、いずれ
の場合においても、熱可塑性樹脂が溶融するまで行う必
要がある。温度１時間については、樹脂の種類、量１加
熱方法により異なるが異なるが前述した溶融状態になる
様決定することが肝要である。

本発明における負極は上述の方法で得られるＰＡＳ威形
体にリチウムを担持せしめればよい。

このときの担持の方法としては、電解法、気相法、液相
法、イオン注入性等公知の方法から適宜選択して行えば
よい０例えば電解法でリチウムを担持する場合は、リチ
ウムイオンを含む電解液中に、ＰＡＳ戒形鉢形体用電極
として浸漬し、同一電解液中の対極との間で、電流を流
すか、又は電圧を印加する。

また上記成形体に適量のリチウム箔を直接接触させる方
法によっても担持されることができる。

気相法を用いる場合には、例えばリチウムの蒸気に、Ｐ
ＡＳ成形体を晒す、また液相法を用いる場合は例えばリ
チウムイオンを含む錯体と不溶不融性基体とを反応せし
める。この反応に用いる錯体としては、例えばアルカリ
金属のナフタレン錯体、アルコキシドなどが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

上記方法によってＰＡＳに担持せしめるリチウムの量は
モル百分率（ＰＡＳの炭素原子１個に対するリチウムの
数の百分率）で表わして３％以上、好ましくは１０％以
上である。リチウムの量はＰＡＳの比表面積によっても
異なり、リチウムを担持せしめたＰＡＳ戒形鉢形体位が
Ｌｉ／Ｌｉ”に対して１．０〜Ｏｖになる様にリチウム
を担持させるのが望ましい、リチウムの量が少ない場合
、本発明の電池の容量が低下し、多い場合には過剰のリ
チウムがＰＡＳ威形体形体表面出し、好ましくない。

特に高い比表面積のＰＡＳを用いる場合、担持するリチ
ウム量が多くなることから、従来の方法では電極がゆる
みやすく本発明の効果が顕著に表れる。すなわち６００
ｍ’／ｇ以上のＢＥＴ法による比表面積を持つＰＡＳは
基体中でのＬｊの拡散速度が速いことから電池の内部抵
抗を小さくできることがｉｌ！！されていたものの、酸
形法に問題があり、実用できなかったわけであるが、本
発明の方法を用いることにより、高性能の二次電池が得
られる。

本発明に用いる電解液を構成する溶媒としては非プロト
ン性有機溶媒が用いられる。非プロトン性有Ｉｌｔ＠媒
としては、例えばエチレンカーボネイト、プロピレンカ
ーボネイト、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン
、ジオキソラン、塩化メチレン、スルホラン又はこれら
非プロトン性有機溶媒の二種以上の混合液のいずれを使
用しても良い。

また、上記の混合又は単一の溶媒に溶解させる電解質は
、リチウムイオンを生威しうる電解質のいずれでも良い
、このような電解質は、例えばＬｉｔ　　　ＬｉＣ１０
，、ＬｉＡｓＦａ、ＬｉＢＦｉ　、又はＬｉＨＦアであ
る。

上記の電解質及び溶媒は十分に脱水された状態で混合さ
れ、電解液とするのであるが、電解液中の前ＦＪＩ　１
ｉｔ解質の濃度は電解液による内部抵抗を小さくするた
め少なくとも０．１モル／１以上とするのが望ましく、
通常０．２〜１．５モル／１とするのがより好ましい。

本発明の有機電解質電池の正極としては、例えば後述す
る電気化学的にドーピング及びアンドーピングできる導
電性高分子体、金属酸化物、金属硫化物、活性炭などを
用いることができる。

電気化学的にドーピング及びアンド−ピングできる導電
性高分子としては、ポリアセチレン、ポリチオフェン、
ポリアニリン及び芳香族系縮合ポリマーの熱処理物であ
るポリアセン系有機半導体等がある。を極材として用い
る場合、安定性、及び底型性が実用上極めて重要であり
、この観点から、ポリアセン系有機半導体及びアニリン
類の重合物が好ましい。

正極として好ましく用いうる金属の酸化物は、リチウム
イオンをインターカレーション又はデインターカレーシ
ラン（本発明においてはドーピング又はアンド−ピング
と呼ぶ）により可逆的に出入れできる、例えはバナジウ
ム、クロム、マンガン、モリブデン、ビスマスのごとき
遷移金属の酸化物である。

例えばＶｚＯｓ、　　Ｖａｎ’ｓ、　　ＣｒｘＯ＠、　
　Ｍｎ０１．　　ＭｏＯ３゜ＣｕｚＶｘＯｑ等を一種以
上用いる。これら遷移金属酸化物のｆｉｌｌ造は、結晶
質状態であっても、あるいは加熱処理等により非晶質状
態としたものでもよい。

正極として好ましく用いうる金ｊ！硫化物の例としては
Ｔｉ５ｔ、　Ｍｏ５ｔ、　Ｍｏ５ｓが挙げられる。これ
らの金ｒ／１ｋｆｉ化物の構造は、結晶質状態であって
も非晶質状態であっても良い。

上記正極の中で最も好ましいのは、ポリアセン系有機半
導体である（特開昭６０−１７０１６３号公報）、該半
導体は特に安定性に優れており、該半導体を正極に用い
ることに４．０■の電圧を有する高電圧の電池を作成す
ることも可能であり、また繰り返し充放電による劣化も
ほとんどなく、サイクル特性に優れる電池が作成可能と
なる。

電池外部に電流を取り出すための集電体としてはドーピ
ング剤及び電解液に対し耐蝕性の導電物質、例えば炭素
、０近、ニンケル、ステンレス等を用いることが出来る
。

次に図により本発明の実施態様の一例を説明する。第１
図は本発明に係る！池の基本構成図である。第１図にお
いて、（１）は正極であり、（２〉　は負極である。　
　（３）、　（３’）は集電体であり、各電極及び外部
端子（７）、　（７’）に電圧降下を生じないように接
続されている。（４）は電解液であり、ドーピングされ
うるイオンを生威しうる前述の化合物が非プロトン性有
機溶媒に溶解されている。！解凍は通常液状であるが漏
液を防止するためゲル状又は固体状にして用いることも
できる。（５）は正負両極の接触を阻止する事及び電解
液を保持する事を目的として配置されたセパレーターで
ある。

該セパレーターは、電解液或はｔ極活物質に対し、該セ
パレータは電解液或はドーピング剤やアルカリ金属等の
電極活物質に対し耐久性のある連通気孔を有する電子伝
導性のない多孔体であり、通常ガラス繊維、ポリエチレ
ン或はポリプロピレン等からなる布、不織布或は多孔体
が用いられる。

セパレータの厚さは電池の内部抵抗を小さくするため薄
い方が好ましいが、電解液の保持量、流通性、強度等を
勘案して決定される。正負極及びセパレータは電池ケー
ス（６）内に実用上問題が生じないように固定される。

１を極の形状、大きさ等は目的とする電池の形状、性能
により適宜決められる。

（発明の効果〉 本発明の有ａｔ解質電池は、ポリアセン系骨格構造を含
有した不溶不融性基体を熱可塑性樹脂バインダーを用い
て底形する際、もしくは底形後膣熱可塑性樹脂の融点以
上で加熱処理した成形棒にリチウムを担持させたものを
負極に用いることにより、急速放電特性、長期サイクル
特性に優れた二次電池である。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例 （１）ＰＡＳの製造方ｌ ノボラック型フェノール樹脂シリコニント電気炉に入れ
、窒素雰囲気下６５０℃（ＰＡＳＩ−１）、８００℃（
ＰＡＳＩ−２）まで１０℃／時間の昇温速度にて熱処理
し、ディスクミルで粉砕することによりＰＡＳ粉末を得
た。

（２）ＰＡＳの製造法２ 水溶性レゾール（約６０％濃度）、塩化亜鉛及び水を重
量比で１０：２５：４の割合で混合した水溶液をフィル
ムアプリケーターでガラス板上にｊｊ！膜した０次にｒ
Ｉｉ、膜した水溶液上にガラス板を被せ水分が蒸発しな
い様にした後、約１００℃の温度で１時間加熱して硬化
させた。

該フェノール樹脂フィルムをシリコニット電気炉中に入
れ窒素気流下で１００７時間の速度で昇温しで５５０℃
（ＰＡＳ２−１＞、７５０’Ｃ（ＰＡＳ２−２）まで熱
処理を行った。

次に核熱処理物を希塩酸で洗った後、水洗し、その後乾
燥することにより高比表面積のＰＡＳフィルムを得た。

このＰＡＳフィルムをディスクミルで粉砕することによ
りＰＡＳ粉体を得た。

（ＰＡＳの製造法３・・・正極） 水溶性レゾール（約６０％濃度）、塩化亜鉛及び水を重
量比でＩＯ：２５：４の割合で混合した水溶液をフィル
ムアプリケーターでガラス板上に成膜した１次に成膜し
た水溶液上にガラスを被せ水分が蒸発しない様にした後
、約１００℃の塩度１時間加熱して硬化させた。

該フェノール樹脂フィルムをシリコニット電気炉中に入
れ窒素気流下で４０℃／時間の速度で昇温して、ｓｏｏ
’ｃまで熱処理を行った０次に該熱処理物を希塩酸で洗
った後、水洗し、その後乾燥することによって不溶不融
性基体を得た。

該不溶不融性基体をディスクミルで粉砕した粉末１００
部、アセチレンブラック１５部、四フフ化エチレン粉末
１０部を充分に混練後、ローラーを用いて約５００μの
フィルムに底形した。

（ＰＡＳ３） （負極の製造法１） Ｐ　Ａ　Ｓ　　１−１．ＰＡＳｌ−２それぞれの粉体１
００部に対して、ポリプロピレン粉末２０部（重量あた
り）を混合し、２００ｋｇ／ｃｍ”の圧力で加圧成形し
た後、窒素雰囲気下２５０℃で２時間加熱処理し、５０
０μのＰＡＳ戒形体を得た。該成形体を作用極とし、リ
チウム金属を対極及び参照極とし、十分に脱水したブロ
ビレンカーホネートにＬｉＣＩ　Ｏａを溶解させた１モ
ル／１の溶液を電解液とし、電気化学セルを組んだ、リ
チウムに対し、０．２　Ｖの電圧を１２時間印加するこ
とにより、不溶不融性基体にリチウムを担持させた。

担持させたリチウム量はＰＡＳの炭素原子１個に対する
リチウムの数の百分率で表わす、ＰＡＳＩ−１底形体に
は３５％、ＰＡＳｌ−２底形体には３１％のリチウムが
担持された（それぞれ負極組ｌ、拠２）。

（負極の製造法２） ＰＡＳ２−１．ＰＡＳ２−２それぞれの粉体１００部に
対してポリレチレン粉末２５部（重量あたり）を混合し
、２００ｋｇ／ｃｍ”の圧力で加圧成形した後、窒素雰
囲気下２００℃で２時間加熱処理し、５００μのＰＡＳ
成形体を得た。

該成形体に３００μのＬｉ金属箔（リチウム担持口約８
０％）を圧着し、１　ｍ　ｏ　ｌ　／　ｌ　（，１Ｃ１
０ａプロピレンカーボネート溶液中に４８時間放置した
ところ、Ｌｉ金属箔は完全になくなり、すべてのＩｊが
ＰＡＳ７ｉ！形体に担持させることができた。

ＰＡＳ２−１底形体は０．４６Ｖ、ＰＡＳ２−２底形体
は０．３４　Ｖ　（Ｖ　ＳＬｉ／Ｌｉ”　）　０）電位
を持つ負極とした（それぞれ負極Ｎａ３．Ｎａ４）。

（電池の作成） 正極にＰＡＳ３を正極とし、負極ｍ１〜４と組合せて第
１図のように電池を組んだ。

集電体としてはステンレス金網を用い、セパレーターと
してはガラス繊維からなるフェルトを用いた。また電解
液としては１モル／　ｊ！　ＬｉＣｊ！０゜プロピレン
カーボネート溶液を用い電池を組んだ。

（サイクル特性の測定〉 上記電池に外部電源より４．Ｏｖの電圧を約１時間印加
し、充電を行ない、次いで１　ｍ　Ａ　／　ｃ　ｍ”の
電流密度で２．０■まで放電し、初期容量を求めた。更
にこの充放電サイクルを重ね、初期容量の８０％となる
回数を測定した。

（急速放電特性の測定） 充電方法はサイクル特性の測定と同様にして、５ｍＡ／
ｃｍ”の電流密度で２．０■になるまで放電し、１ｍＡ
／Ｃｍ！放電時の容量と比較した。

結果は（５ｍＡ／ｃｍ”時の容量）／　（１ｍＡ／ｃ　
ｍ　１時の容量）で示した。

第１表にＰＡＳの物性、第２表に本発明のテスト結果を
まとめて示す。

第 表 第２表 比較例 Ａ 】 ＡＳ 〜　２　。

ＰＡＳ２−２の粉体を加熱処理しないこと以外はは実施
例と同様にして負極を作成して（負極Ｎａｌ’〜４′と
する）、サイクル特性、急速放電特性を調べた。結果を
第３表に示す。

第３表 比較例２ ＰＡＳ２−２の粉体ｉｏｏ部に対して１０部（重量あた
り）のポリ四フフ化エチレン（Ｐ　Ｔ　Ｆ　Ｅ）パウダ
ーを混合、混練した後、５００μにフィルムにロール底
形した。

負極の製造法２にある方法でリチウムを担持させた所、
その電位は０．４１　Ｖであった。実施例と同様の方法
で電池を組みサイクル特性、急速放電特性を測定した。

１７２回で初期容量の８０％となり急速放電時の割合は
０．３８であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る電池の基本構成図であり（１）は
正極、（２）負極、（３）　、　（３’）は集電体、（
４）は電解液、（５）はセパレーター、（６）　！池ケ
ース（７）　、　（７’）は外部端子を表わす。 第 図 手続補正書（自発） 平成３年４月Ｉ５日 １、事件の表示 平底２年特許願第２９８８９号 ２、発明の名称 有機電解質電池 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都墨田区墨田五丁目１７番４号〒５３４ 大阪市部島区友渕町１丁目５番９０号 鐘紡株式会社　特許部 電話（０６）９２１−１２５１ ５、補正の対象 明細書「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」の
欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書「特許請求の範囲」の欄の記載を添付
の別紙（「訂正された特許請求の範囲」）の通り補正致
しまず。 （２）明細書「発明の詳細な説明ｊの欄の記載を下記の
通り補正致します。 記 ■　明細書「発明の詳細な説明」の欄第３頁第２０行目
にｒ上記不溶不融性基体ｊとあるを「ポリアセン系骨格
構造を含有する不溶不融性基体ｊに補正致します。 ■　同第４頁第１８行目に「負極活物質をリチウムとし
１とあるを削除致します。 ７、添付書類の目録 （１）別紙（「訂正された特許請求の範囲」）１通以上 別紙（「訂正された特許請求の範１ｆｆｌｊ）（１）正
極、負極、並びにリチウム塩を非プロトン性有機溶媒に
溶解した溶液を含む電解液を備えた有機電解１Ｘｔ池に
おいて、負極として炭素、水素および酸素から成る芳香
族系縮合ポリマーの熱処理物であって、該芳香族系縮合
ポリマーは（ａ）フェノール性水酸基を有する芳香族炭
化水素化合物とアルデヒドの縮合物、（ｂ）フェノール
性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物、フェノール性
水Ｍ基を有さない芳香族炭化水素化合物およびアルデヒ
ドの縮合物及び（ｃ）フラン樹脂から選ばれ、モして該
熱処理物の水素原子／炭素原子の原子比が０．５０〜０
．０５であるポリアセン系骨格構造を含有する不溶不融
性基体を熱可塑性樹脂バインダーを用いて成形する際、
もしくは底形後膣熱可塑性樹脂の融点以上で加熱処理し
た不溶不融性基体成形体にリチウムをモル百分率で３％
以上担持させたものを用いることを特徴とする有機電解
質電池。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）正極、負極、並びにリチウム塩を非プロトン性有
   機溶媒に溶解した溶液を含む電解液を備えた有機電解質
   電池において、負極活物質をリチウムとし、負極として
   炭素、水素および酸素から成る芳香族系縮合ポリマーの
   熱処理物であって、該芳香族系縮合ポリマーは（ａ）フ
   ェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物とアル
   デヒドの縮合物、（ｂ）フェノール性水酸基を有する芳
   香族炭化水素化合物、フェノール性水酸基を有さない芳
   香族炭化水素化合物およびアルデヒドの縮合物及び（ｃ
   ）フラン樹脂から選ばれ、そして該熱処理物の水素原子
   ／炭素原子の原子比が０．５０〜０．０５であるポリア
   セン系骨格構造を含有する不溶不融性基体を熱可塑性樹
   脂バインダーを用いて成形する際、もしくは成形後該熱
   可塑性樹脂の融点以上で加熱処理した不溶不融性基体成
   形体にリチウムをモル百分率で３％以上担持させたもの
   を用いることを特徴とする有機電解質電池。