JPH03237156A - 注型用半導電性ウレタン組成物 - Google Patents
注型用半導電性ウレタン組成物Info
- Publication number
- JPH03237156A JPH03237156A JP2031516A JP3151690A JPH03237156A JP H03237156 A JPH03237156 A JP H03237156A JP 2031516 A JP2031516 A JP 2031516A JP 3151690 A JP3151690 A JP 3151690A JP H03237156 A JPH03237156 A JP H03237156A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- casting
- urethane composition
- semiconductive urethane
- composition
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、活性水素含有化合物とポリイソシアネート化
合物とに、導電性カーボンブラックを添加して成る注型
用半導電性ウレタン組成物の改良に関するものである。
合物とに、導電性カーボンブラックを添加して成る注型
用半導電性ウレタン組成物の改良に関するものである。
（従来の技術）
液状化した、ポリオールなどの様な活性水素含有化合物
と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（略
称、ＭＤＩ）などに代表されるポリイソシアネート化合
物とから成る液状素原料を混合し、次いでこの混合液を
金型へ流し込み、金型内で温度と時間をかけて硬化せし
めて得られるウレタン注型成形品は、自動車部品、事務
機器の７１ウジング、電気絶縁体などへ近年、急速に需
要が増大しつ＼ある。
と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（略
称、ＭＤＩ）などに代表されるポリイソシアネート化合
物とから成る液状素原料を混合し、次いでこの混合液を
金型へ流し込み、金型内で温度と時間をかけて硬化せし
めて得られるウレタン注型成形品は、自動車部品、事務
機器の７１ウジング、電気絶縁体などへ近年、急速に需
要が増大しつ＼ある。
その需要急増の理由の一つとしては、数多くの種類があ
る液状素原料（活性水素含有化合物とポリイソシアネー
ト化合物）を必要に応じて選択し組み合わせて、例えば
、ポリエーテル系のポリオールと、ＭＤＩとから、低温
特性耐水性に優れたものが、例えば、ポリエステル系の
ポリオールと、ＭＤＩとから、耐熱、耐油性に優れたも
のが、例えば、ポリオレフィン系のポリオールとＭＤＩ
とから電気絶縁性に優れたものが、又、例えば、ポリオ
ールとナフチレン−ジ−イソシアネート（ＮＤＩ）とか
ら動的疲労特性に優れたものが、それぞれ得られる点に
ある。このように活性水素含有化合物とポリイソシアネ
ート化合物とからは数多くの特徴を持ったポリマーを幅
広く、自由に得ることができる。
る液状素原料（活性水素含有化合物とポリイソシアネー
ト化合物）を必要に応じて選択し組み合わせて、例えば
、ポリエーテル系のポリオールと、ＭＤＩとから、低温
特性耐水性に優れたものが、例えば、ポリエステル系の
ポリオールと、ＭＤＩとから、耐熱、耐油性に優れたも
のが、例えば、ポリオレフィン系のポリオールとＭＤＩ
とから電気絶縁性に優れたものが、又、例えば、ポリオ
ールとナフチレン−ジ−イソシアネート（ＮＤＩ）とか
ら動的疲労特性に優れたものが、それぞれ得られる点に
ある。このように活性水素含有化合物とポリイソシアネ
ート化合物とからは数多くの特徴を持ったポリマーを幅
広く、自由に得ることができる。
更には、これらの液状素原料に難燃剤、充填剤、オイル
などを添加して、更に多くの機能性を出すことも可能で
ある。これらの材料設計技術によってその使用用途に最
適な組成物を比較的容易に、かつ適切に、つくり出すこ
とができる。
などを添加して、更に多くの機能性を出すことも可能で
ある。これらの材料設計技術によってその使用用途に最
適な組成物を比較的容易に、かつ適切に、つくり出すこ
とができる。
又、例えば、得られる成形品に半導電性の機能を付与し
て、第１図に示す様な、従来のＥＰＲ系加硫ゴムに代表
される汎用絶縁ゴムの上層に注型用半導電性ウレタン材
料から成る半導電層を形成せしめたケーブルモールド製
品を得る為には、第２図に示したプロセス、即ち従来の
ＥＰＲ系加硫絶縁ゴム成形品を予めインサートした金型
へ、従来のポリオールとポリイソシアネートから成る注
型用ウレタン液状原料にケッチエンブラック、アセチレ
ンブラックなどの導電性カーボンブラックを配合した半
導電性液状原料を、予め真空脱泡し真空下で流し込む。
て、第１図に示す様な、従来のＥＰＲ系加硫ゴムに代表
される汎用絶縁ゴムの上層に注型用半導電性ウレタン材
料から成る半導電層を形成せしめたケーブルモールド製
品を得る為には、第２図に示したプロセス、即ち従来の
ＥＰＲ系加硫絶縁ゴム成形品を予めインサートした金型
へ、従来のポリオールとポリイソシアネートから成る注
型用ウレタン液状原料にケッチエンブラック、アセチレ
ンブラックなどの導電性カーボンブラックを配合した半
導電性液状原料を、予め真空脱泡し真空下で流し込む。
これを温度と時間とをかけて硬化し、ボイドの無い成形
品を得る。
品を得る。
（発明か解決しようとする課題）
この様にして得た従来の第１図に示すケーブルモールド
成形品の性能を評価すると、 ■ＥＰＲ系加硫絶縁ゴムと、半導電性ウレタン層との密
着性が悪く、電気特性（コロナ発生電圧）が低下する。
成形品の性能を評価すると、 ■ＥＰＲ系加硫絶縁ゴムと、半導電性ウレタン層との密
着性が悪く、電気特性（コロナ発生電圧）が低下する。
■ 使用条件下（通電状態：９０℃高温〉に於ける半導
電層の圧縮永久歪率が多きいこと、の２点が欠点とされ
、問題として提起されており、従来の注型用半導電性ウ
レタン材料の重大な欠点であった。
電層の圧縮永久歪率が多きいこと、の２点が欠点とされ
、問題として提起されており、従来の注型用半導電性ウ
レタン材料の重大な欠点であった。
本発明は、このような従来からの課題に対して、活性水
素含有化合物とポリイソシアネート化合物とに、導電性
カーボンブラックを添加して成る注型用半導電性ウレタ
ン組成物に関して、■ＥＰＲ系加硫絶縁ゴムとの密着性
を向上させ、■高温に於ける圧縮永久歪を改善せしめる
ことを目的とするものである。
素含有化合物とポリイソシアネート化合物とに、導電性
カーボンブラックを添加して成る注型用半導電性ウレタ
ン組成物に関して、■ＥＰＲ系加硫絶縁ゴムとの密着性
を向上させ、■高温に於ける圧縮永久歪を改善せしめる
ことを目的とするものである。
（課題を解決するための手段）
本発明は、活性水素含有化合物とポリイソシアネート化
合物とに導電性カーボンブラックを添加して成る注型用
半導電性ウレタン組成物改良において、 ■ＥＰＲ系加硫絶縁ゴムとの密着性を向上させ、■高温
に於ける圧縮永久歪を改善せしめる方法につき、鋭意研
究を行った結果、特定の化合物を上記注型用半導電性ウ
レタン組成物に配合せしめることにより、上記の、■の
諸問題が解決できることを見い出し完成された。
合物とに導電性カーボンブラックを添加して成る注型用
半導電性ウレタン組成物改良において、 ■ＥＰＲ系加硫絶縁ゴムとの密着性を向上させ、■高温
に於ける圧縮永久歪を改善せしめる方法につき、鋭意研
究を行った結果、特定の化合物を上記注型用半導電性ウ
レタン組成物に配合せしめることにより、上記の、■の
諸問題が解決できることを見い出し完成された。
即ち、本発明は、活性水素含有化合物とポリイソシアネ
ート化合物とに、導電性カーボンブラックを添加して成
る注型用半導電性ウレタン組成物に対して、イソシアヌ
レート環化合物を、該注型用半導電性ウレタン組成物中
に、１．０重量％〜１Ｏ００重量％配合せしめたことを
特徴とする。
ート化合物とに、導電性カーボンブラックを添加して成
る注型用半導電性ウレタン組成物に対して、イソシアヌ
レート環化合物を、該注型用半導電性ウレタン組成物中
に、１．０重量％〜１Ｏ００重量％配合せしめたことを
特徴とする。
以下、本発明を構成する注型用半導電性ウレタン組成物
について詳述する。
について詳述する。
ポリイソシアネートとしては、トルイレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリ （フェニルイソシアネート）のほか、これ
らのポリイソシアネートを化学的に変性したもの、さら
に、これらのイソシアネート化合物とポリオールなどと
の反応物、または、これらポリイソシアネート類の混合
物が用いられる。
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリ （フェニルイソシアネート）のほか、これ
らのポリイソシアネートを化学的に変性したもの、さら
に、これらのイソシアネート化合物とポリオールなどと
の反応物、または、これらポリイソシアネート類の混合
物が用いられる。
活性水素化合物（活性水素含有化合物）としては、分子
量が８００〜１２００のポリエーテルポリオールまたは
ポリエステルポリオール等と、分子量が６２〜５００の
ジオール、トリオール、さらには、多官能性のポリオー
ルまたはジアミン、多官能性のポリアミン等とが使用さ
れる。
量が８００〜１２００のポリエーテルポリオールまたは
ポリエステルポリオール等と、分子量が６２〜５００の
ジオール、トリオール、さらには、多官能性のポリオー
ルまたはジアミン、多官能性のポリアミン等とが使用さ
れる。
導電性付与剤としての導電性カーボンブラックは、一般
に市販されている。たとえば、アセチレンブラック、ケ
ッチエンブラックＥＣ，パルカンＸＣ−７２などが好適
である。
に市販されている。たとえば、アセチレンブラック、ケ
ッチエンブラックＥＣ，パルカンＸＣ−７２などが好適
である。
導電性カーボンブラックとしては、たとえば、上記市販
のものを粉砕あるいは圧縮し、かつ、これを乾燥して所
要の微粉体に調整したものが使用される。
のものを粉砕あるいは圧縮し、かつ、これを乾燥して所
要の微粉体に調整したものが使用される。
微粉体からなる導電性カーボンブラックは、全体か２０
０メツシユ以下の篩を通過し、その８ｏ％以上のものが
３２５メツシユ以下の篩を通過する。
０メツシユ以下の篩を通過し、その８ｏ％以上のものが
３２５メツシユ以下の篩を通過する。
このような導電性カーボンブラック（微粉体）も、たと
えば、アセチレンブラック−粉状体、カーボン−ＥＣＰ
として商品化されており、本発明には、活性水素含有化
合物、ポリイソシアネート化合物の液状原料への分散性
の点から、この種のものが特に好ましい。
えば、アセチレンブラック−粉状体、カーボン−ＥＣＰ
として商品化されており、本発明には、活性水素含有化
合物、ポリイソシアネート化合物の液状原料への分散性
の点から、この種のものが特に好ましい。
この際の導電性カーボンブラックの配合量に対し、０，
５重量％以上、５重量％以下であることが望ましい。
５重量％以上、５重量％以下であることが望ましい。
その理由は、上記配合量が０．５重量％未満のとき、導
電性成形品として必要な電気導電性が得られず、上記配
合量が５重量％を越えるとき、注型用材料としての成形
性（流動性）かかなり低下するからである。
電性成形品として必要な電気導電性が得られず、上記配
合量が５重量％を越えるとき、注型用材料としての成形
性（流動性）かかなり低下するからである。
本発明で用いるイソシアヌレート環化合物とは、−ＮＧ
Ｏ なる化学構造式を示すもので常温で液状を呈するもので
ある。一般に市販されている、たとえば、デュラネート
ＴＰＡ−１００（商品名）などが挙げられる。イソシア
ヌレート環含有化合物の配合量は、ポリイソシアネート
化合物、活性水素含有化合物、導電性カーボンとから成
る注型用半導電性ウレタン組成物中に１．０重量％以上
１０．０重量％以下に配合せしめることが好ましい。
Ｏ なる化学構造式を示すもので常温で液状を呈するもので
ある。一般に市販されている、たとえば、デュラネート
ＴＰＡ−１００（商品名）などが挙げられる。イソシア
ヌレート環含有化合物の配合量は、ポリイソシアネート
化合物、活性水素含有化合物、導電性カーボンとから成
る注型用半導電性ウレタン組成物中に１．０重量％以上
１０．０重量％以下に配合せしめることが好ましい。
その理由は、上記配合量が１．０重量％未満のときは、
必要なＥＰＲ系加硫絶縁ゴムとの密着性、及び高温での
圧縮永久歪の向上が得られず、又、上記配合量がｌ０１
０重量％を越えると、他の緒特性例えば、高張力、伸び
が著しく低下するからである。
必要なＥＰＲ系加硫絶縁ゴムとの密着性、及び高温での
圧縮永久歪の向上が得られず、又、上記配合量がｌ０１
０重量％を越えると、他の緒特性例えば、高張力、伸び
が著しく低下するからである。
そして本発明に於ける注型用半導電性ウレタン組成物を
用いての具体的な配合から成形に至る方法としては、液
状化した活性水素含有化合物、ポリイソシアネート化合
物、イソシアヌレート環含有化合物、及び導電性カーボ
ンを、それぞれ、別々に所定量計量する。これを容器に
て同時に混合し、次いで真空脱泡した後、大気圧下、或
いは、減圧下の金型へ流し込んで硬める方法、或いは、
上記工程を一連の操作で行うことが可能な成形機（注型
機）を用いて行う方法などがある。従来の注型用材料の
配合から成形に至る方法をそのま＼用いて行うことがで
きる。
用いての具体的な配合から成形に至る方法としては、液
状化した活性水素含有化合物、ポリイソシアネート化合
物、イソシアヌレート環含有化合物、及び導電性カーボ
ンを、それぞれ、別々に所定量計量する。これを容器に
て同時に混合し、次いで真空脱泡した後、大気圧下、或
いは、減圧下の金型へ流し込んで硬める方法、或いは、
上記工程を一連の操作で行うことが可能な成形機（注型
機）を用いて行う方法などがある。従来の注型用材料の
配合から成形に至る方法をそのま＼用いて行うことがで
きる。
尚、本発明においては、必要に応じて、本発明の効果を
損わない、量的、質的範囲内で、老化防止剤、難燃剤、
充填剤、オイル、内部離型剤、助剤等を配合し、用いる
ことができる。
損わない、量的、質的範囲内で、老化防止剤、難燃剤、
充填剤、オイル、内部離型剤、助剤等を配合し、用いる
ことができる。
（実施例）
以下本発明をさらに実施例にて説明する。
釆奥カ
比較例ｌ−１＝第２図に示す如く、内部半導電層と、汎
用絶縁ゴム材料とからなる絶縁層（注水ｌ）との二層モ
ールド成形品を金型へ取り付け、第１表に示す如き注型
用半導電性ウレタン組成物を真空下で混合撹拌し、次い
で真空下で金型へ流し込んで９０℃×１時間かけて硬化
せしめて絶縁層の上に外部半導電層を形成したモールド
成形品を作製した。そして、得られた成形品を用いて第
３図に示した様なコロナ発生試験を行って、その発生電
圧を求めた。
用絶縁ゴム材料とからなる絶縁層（注水ｌ）との二層モ
ールド成形品を金型へ取り付け、第１表に示す如き注型
用半導電性ウレタン組成物を真空下で混合撹拌し、次い
で真空下で金型へ流し込んで９０℃×１時間かけて硬化
せしめて絶縁層の上に外部半導電層を形成したモールド
成形品を作製した。そして、得られた成形品を用いて第
３図に示した様なコロナ発生試験を行って、その発生電
圧を求めた。
又、注型用半導電性ウレタン材料を直径２９．０ｍｍｘ
高さ１２．７０ｍｍの金型へ流し込んで９０℃×１時間
硬化後、この試料を用いてＪＩＳ Ｋ ６３０１による
圧縮永久歪試験（圧縮条件：９０℃×２５％圧縮×３日
）と、直径２９．０ｍｍ Ｘ高さ２ｍｍの金型へ流し込
んで９０℃×１時間硬化後、この試料から３号ダンベル
試験片を打ち抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１による引張試
験を行った。
高さ１２．７０ｍｍの金型へ流し込んで９０℃×１時間
硬化後、この試料を用いてＪＩＳ Ｋ ６３０１による
圧縮永久歪試験（圧縮条件：９０℃×２５％圧縮×３日
）と、直径２９．０ｍｍ Ｘ高さ２ｍｍの金型へ流し込
んで９０℃×１時間硬化後、この試料から３号ダンベル
試験片を打ち抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１による引張試
験を行った。
その結果を第１表に示す。
注水１） ： 絶縁ゴムの材料組成及びその加硫条件
は以下の通り、 材料組成： ＪＳＲＥＰ ２１ 酸化亜鉛 ステアリン酸 焼成りレー パラフィン系オイル パラフィンワックス ＨＡＦブラック ジクミルペルオキシ １００重量部 ５ 〃 ｔｔ ２０１１ ６／１ ５ ／１ ５ 〃 ド ２．８１１ 加硫条件 比較例 比較例 実施例 実施例 １６０°ＣＸ３０’ １−２． ｌ−３ ２−１〜 ２−３ １−１ 〜１４ ２−１〜２−４ 以下、第１表に示す如くの注型用半導電性ウレタン組成
物を用いた以外は比較例１−１と同様に行った。
は以下の通り、 材料組成： ＪＳＲＥＰ ２１ 酸化亜鉛 ステアリン酸 焼成りレー パラフィン系オイル パラフィンワックス ＨＡＦブラック ジクミルペルオキシ １００重量部 ５ 〃 ｔｔ ２０１１ ６／１ ５ ／１ ５ 〃 ド ２．８１１ 加硫条件 比較例 比較例 実施例 実施例 １６０°ＣＸ３０’ １−２． ｌ−３ ２−１〜 ２−３ １−１ 〜１４ ２−１〜２−４ 以下、第１表に示す如くの注型用半導電性ウレタン組成
物を用いた以外は比較例１−１と同様に行った。
（発明の効果）
以上記載から明らかな如く、イソシアヌレート環化合物
を、１．０重量％以上ｌ０００重量％以下配合せしめた
本発明の注型用半導電性ウレタン組成物を用いることに
より、得られるモールド製品は、コロナ発生電圧を向上
せしめ、かつ圧縮永久歪率を低下させ伸びをバランスよ
く、具備させることが可能なものであり、その工業的価
値は大きなものがある。
を、１．０重量％以上ｌ０００重量％以下配合せしめた
本発明の注型用半導電性ウレタン組成物を用いることに
より、得られるモールド製品は、コロナ発生電圧を向上
せしめ、かつ圧縮永久歪率を低下させ伸びをバランスよ
く、具備させることが可能なものであり、その工業的価
値は大きなものがある。
第１図は本発明に関連するケーブルジヨイント部のケー
ブルモールド製品を示す断面略図であり、第２図は第１
図に示すケーブルモールド製品を得るためのプロセスの
一例を示す説明略図であり、第３図はケーブルジヨイン
ト部のコロナ発生試験の説明略図である。 ■・・・６Ｋｖケーブル ２・・・ケーブルジヨイント部 ３・・・導電性テープ ４・・・内部導電層（汎用半導電性ゴム材料）５・・・
絶縁層 （汎用絶縁ゴム材料）６・・・外部導電層（
注型用半導電性ウレタン材料）７・・・ケーブルモール
ド製品 ８・・・アルミ箔 ９・・・接地ｌＯ・・・
交流発生電源 １１・・・注型用半導電性ウレタン組成物１２・・・注
入ホース １３・・・内部導電層材ＥＰＲ系絶縁ゴムモールド成形
品１４・・・金型 １５・・・ハンドル
Ｐ・・・真空ポンプ。
ブルモールド製品を示す断面略図であり、第２図は第１
図に示すケーブルモールド製品を得るためのプロセスの
一例を示す説明略図であり、第３図はケーブルジヨイン
ト部のコロナ発生試験の説明略図である。 ■・・・６Ｋｖケーブル ２・・・ケーブルジヨイント部 ３・・・導電性テープ ４・・・内部導電層（汎用半導電性ゴム材料）５・・・
絶縁層 （汎用絶縁ゴム材料）６・・・外部導電層（
注型用半導電性ウレタン材料）７・・・ケーブルモール
ド製品 ８・・・アルミ箔 ９・・・接地ｌＯ・・・
交流発生電源 １１・・・注型用半導電性ウレタン組成物１２・・・注
入ホース １３・・・内部導電層材ＥＰＲ系絶縁ゴムモールド成形
品１４・・・金型 １５・・・ハンドル
Ｐ・・・真空ポンプ。
Claims (1)
- １、活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物と
に、導電性カーボンブラックを添加して成る注型用半導
電性ウレタン組成物に対して、イソシアヌレート環化合
物を、該注型用半導電性ウレタン組成物中に１．０重量
％〜１０．０重量％配合せしめたことを特徴とする注型
用半導電性ウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2031516A JPH03237156A (ja) | 1990-02-14 | 1990-02-14 | 注型用半導電性ウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2031516A JPH03237156A (ja) | 1990-02-14 | 1990-02-14 | 注型用半導電性ウレタン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03237156A true JPH03237156A (ja) | 1991-10-23 |
Family
ID=12333369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2031516A Pending JPH03237156A (ja) | 1990-02-14 | 1990-02-14 | 注型用半導電性ウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03237156A (ja) |
-
1990
- 1990-02-14 JP JP2031516A patent/JPH03237156A/ja active Pending
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