JPH03239779A - 粘着剤組成物 - Google Patents
粘着剤組成物Info
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- JPH03239779A JPH03239779A JP3769290A JP3769290A JPH03239779A JP H03239779 A JPH03239779 A JP H03239779A JP 3769290 A JP3769290 A JP 3769290A JP 3769290 A JP3769290 A JP 3769290A JP H03239779 A JPH03239779 A JP H03239779A
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- Japan
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- component
- polyester
- acid
- aliphatic
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子線や紫外線などの活性放射線に容易に感応
してすぐれた粘着性と凝集性とを示すものとなる新規な
ポリエステル系の粘着剤組成物に関する。
してすぐれた粘着性と凝集性とを示すものとなる新規な
ポリエステル系の粘着剤組成物に関する。
従来公知の粘着剤を組成的に分類すると、ゴムを主成分
とするものと、ポリ （メタ〉アクリル酸アルキルエス
テルを主成分とするものとに大別される。このうち、後
者の粘着剤は前者の粘着剤に比し耐油性や耐候性にすぐ
れており、近年益々普及しつつある。
とするものと、ポリ （メタ〉アクリル酸アルキルエス
テルを主成分とするものとに大別される。このうち、後
者の粘着剤は前者の粘着剤に比し耐油性や耐候性にすぐ
れており、近年益々普及しつつある。
（発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、ポリ （メタ）アクリル酸アルキルエス
テルを主成分とする、いわゆるアクリル系の粘着剤は、
上記のすぐれた特性にもかかわらず、以下の如き欠点が
あった。
テルを主成分とする、いわゆるアクリル系の粘着剤は、
上記のすぐれた特性にもかかわらず、以下の如き欠点が
あった。
アクリル系の粘着剤は、アクリル酸アルキルエステルま
たはメタクリル酸アルキルエステルからなる主単量体と
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア旦ドなどからな
る極性基含有単量体とを共重合させて得たポリマーを主
成分として用い、かつこのポリマーに通常ウレタン架橋
、イオン架橋、エポキシ架橋、過酸化物架橋などの架橋
操作を施して凝集力を向上させるようにしている。この
場合、上記の架橋操作によって凝集力は向上しても、粘
着力は逆に低下し、そのふん用途的に制約を受ける結果
となっている。
たはメタクリル酸アルキルエステルからなる主単量体と
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア旦ドなどからな
る極性基含有単量体とを共重合させて得たポリマーを主
成分として用い、かつこのポリマーに通常ウレタン架橋
、イオン架橋、エポキシ架橋、過酸化物架橋などの架橋
操作を施して凝集力を向上させるようにしている。この
場合、上記の架橋操作によって凝集力は向上しても、粘
着力は逆に低下し、そのふん用途的に制約を受ける結果
となっている。
また、上記の架橋操作についても、たとえば熱架橋タイ
プでは粘着剤組成物の安定性を損なうおそれがあったり
、架橋時加熱による粘着剤基材の劣化という点から基材
の種類が制約されるなどの問題があった。
プでは粘着剤組成物の安定性を損なうおそれがあったり
、架橋時加熱による粘着剤基材の劣化という点から基材
の種類が制約されるなどの問題があった。
本発明は、上記従来の粘着剤の問題点を克服し、粘着剤
のより一層の展開を図るために、粘着性と凝集性とに共
にすぐれた新規な粘着剤組成物を提供することを目的と
している。
のより一層の展開を図るために、粘着性と凝集性とに共
にすぐれた新規な粘着剤組成物を提供することを目的と
している。
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討し
た結果、特定の脂肪族系ポリエステルを主剤成分として
用いることにより、電子線や紫外線などの活性放射線に
容易に感応してすぐれた粘着性と凝集性とを示すものと
なる新規な粘着剤組成物が得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
た結果、特定の脂肪族系ポリエステルを主剤成分として
用いることにより、電子線や紫外線などの活性放射線に
容易に感応してすぐれた粘着性と凝集性とを示すものと
なる新規な粘着剤組成物が得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、水素添加１・２−ポリブタジエン
構造を有する成分と炭素数２〜２０の脂肪族または脂環
族成分とを繰り返し単位とし、かつ上記の脂肪族または
脂環族成分の５０モル％以上が不飽和結合を有する成分
からなる室温で液状の脂肪族系ポリエステルを含むこと
を特徴とする活性放射線に感応しうる粘着剤組成物に係
るものである。
構造を有する成分と炭素数２〜２０の脂肪族または脂環
族成分とを繰り返し単位とし、かつ上記の脂肪族または
脂環族成分の５０モル％以上が不飽和結合を有する成分
からなる室温で液状の脂肪族系ポリエステルを含むこと
を特徴とする活性放射線に感応しうる粘着剤組成物に係
るものである。
本発明において主剤成分として用いる上記の室温で液状
の脂肪族系ポリエステルとしては、つぎの一般式（１）
または（Ｕ）； （Ａ−（、−０−Ｂ） ・・・（Ｉ）１ （Ａ−０−Ｃ−Ｂ）−・・・ （ＩＩ）１ （両式中、Ａは水素添加ｌ・２−ポリブタジエン構造を
有する二価の基、Ｂは炭素数が２〜２０の脂肪族または
脂環族の炭化水素からなる二価の基でその５０モル％以
上が不飽和結合を有する成分からなる） で表される繰り返し単位を有するものが挙げられ、これ
ら式（Ｉ）、 （ＩＩ）のうちの一方または両方が好
ましく用いられる。
の脂肪族系ポリエステルとしては、つぎの一般式（１）
または（Ｕ）； （Ａ−（、−０−Ｂ） ・・・（Ｉ）１ （Ａ−０−Ｃ−Ｂ）−・・・ （ＩＩ）１ （両式中、Ａは水素添加ｌ・２−ポリブタジエン構造を
有する二価の基、Ｂは炭素数が２〜２０の脂肪族または
脂環族の炭化水素からなる二価の基でその５０モル％以
上が不飽和結合を有する成分からなる） で表される繰り返し単位を有するものが挙げられ、これ
ら式（Ｉ）、 （ＩＩ）のうちの一方または両方が好
ましく用いられる。
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリエス
テルは、水素添加ｌ・２−ポリブタジエン構造を有する
多塩基酸成分（以下、Ａ型子塩基酸成分という）と、炭
素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分
子骨格とし、かつ上記炭化水素基の５０モル％以上が不
飽和結合を有する成分からなるポリオール成分（以下、
Ｂ型ポリオール成分という）とをエステル化反応させる
ことにより、得ることができる。
テルは、水素添加ｌ・２−ポリブタジエン構造を有する
多塩基酸成分（以下、Ａ型子塩基酸成分という）と、炭
素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分
子骨格とし、かつ上記炭化水素基の５０モル％以上が不
飽和結合を有する成分からなるポリオール成分（以下、
Ｂ型ポリオール成分という）とをエステル化反応させる
ことにより、得ることができる。
一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリエ
ステルは、水素添加１・２−ポリブタジエン構造を有す
るポリオール成分（以下、Ａ型ポリオール成分という）
と、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素
基を分子骨格とし、かつ上記炭化水素基の５０モル％以
上が不飽和結合を有する成分からなる多塩基酸成分く以
下、Ｂ型子塩基酸成分という）とをエステル化反応させ
ることにより、得ることができる。
ステルは、水素添加１・２−ポリブタジエン構造を有す
るポリオール成分（以下、Ａ型ポリオール成分という）
と、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素
基を分子骨格とし、かつ上記炭化水素基の５０モル％以
上が不飽和結合を有する成分からなる多塩基酸成分く以
下、Ｂ型子塩基酸成分という）とをエステル化反応させ
ることにより、得ることができる。
水素添加１・２−ポリブタジエン構造を有するＡ型子塩
基酸成分およびＡ型ポリオール成分は、■・２−ポリブ
タジエンの分子内に存在する不飽和二重結合に水素を添
加して不飽和二重結合を飽和させたものであり、ポリ
（１−ブテン）の同族体ということができるが、その水
素添加率としては通常５０％以上、好ましくは８０％以
上であるのがよい。水素添加率が低すぎると、架橋点が
多すぎて粘着剤として硬くなりすぎるため粘着特性ツバ
ランスをとりにくい。
基酸成分およびＡ型ポリオール成分は、■・２−ポリブ
タジエンの分子内に存在する不飽和二重結合に水素を添
加して不飽和二重結合を飽和させたものであり、ポリ
（１−ブテン）の同族体ということができるが、その水
素添加率としては通常５０％以上、好ましくは８０％以
上であるのがよい。水素添加率が低すぎると、架橋点が
多すぎて粘着剤として硬くなりすぎるため粘着特性ツバ
ランスをとりにくい。
また、これらＡ型名塩基酸成分およびＡ型ポリオール成
分の分子量としては、数平均分子量で通常５００〜４．
０００の範囲にあるのが望ましい。
分の分子量としては、数平均分子量で通常５００〜４．
０００の範囲にあるのが望ましい。
分子量が低すぎると、水素添加率が低い場合に粘着剤と
して硬くなりすぎ粘着特性のバランスをやはりとりにく
い。また、分子量が高すぎると、凝集力が不足してくる
。
して硬くなりすぎ粘着特性のバランスをやはりとりにく
い。また、分子量が高すぎると、凝集力が不足してくる
。
Ａ型名塩基酸成分の市販品としては、分子両末端にカル
ボキシル基を有する水素添加１・２−ポリブタジエンと
して、Ｎｌ５ＳＯＰＢ （１１０００（日本曹達陶製
〕を挙げることができる。
ボキシル基を有する水素添加１・２−ポリブタジエンと
して、Ｎｌ５ＳＯＰＢ （１１０００（日本曹達陶製
〕を挙げることができる。
また、Ａ型ポリオール成分の市販品としては、分子両末
端に水酸基を有する水素添加ｌ・２−ポリブタジエンと
して、Ｎｌ５ＳＯＰＢ Ｇ１−１０００、同一２００
０、同一３０００ （いずれも日本曹達■製〕などを挙
げることができる。
端に水酸基を有する水素添加ｌ・２−ポリブタジエンと
して、Ｎｌ５ＳＯＰＢ Ｇ１−１０００、同一２００
０、同一３０００ （いずれも日本曹達■製〕などを挙
げることができる。
一方、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水
素基を分子骨格とし、かつその５０モル％以上が不飽和
結合を有する成分からなるＢ型多塩基酸成分およびＢ型
ポリオール成分は、上記の炭化水素基が直鎖状のもので
あってもよいし、分校状のものであってもよい。
素基を分子骨格とし、かつその５０モル％以上が不飽和
結合を有する成分からなるＢ型多塩基酸成分およびＢ型
ポリオール成分は、上記の炭化水素基が直鎖状のもので
あってもよいし、分校状のものであってもよい。
Ｂ型多塩基酸成分には、マロン酸、コハク酸、メチルコ
ハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、セバシン酸、１・
１２−ドデカンニ酸、１・１４−テトラデカンニ酸、ａ
−ｎ−ヘキシルアジピン酸、テトラヒドロフタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸などのジカルボン酸
、これらの酸無水物や低級アルキルエステルなどの分子
内に不飽和結合を持たない成分と、フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテト
ラヒドロフタル酸などのジカルボン酸、これらの酸無水
物や低級アルキルエステルなどの分子内に不飽和結合を
有する成分とが含まれるが、このうち後者の分子内に不
飽和結合を有する成分が５０モル％以上、好ましくは７
０モル％以上となる割合で用いられる。
ハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、セバシン酸、１・
１２−ドデカンニ酸、１・１４−テトラデカンニ酸、ａ
−ｎ−ヘキシルアジピン酸、テトラヒドロフタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸などのジカルボン酸
、これらの酸無水物や低級アルキルエステルなどの分子
内に不飽和結合を持たない成分と、フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテト
ラヒドロフタル酸などのジカルボン酸、これらの酸無水
物や低級アルキルエステルなどの分子内に不飽和結合を
有する成分とが含まれるが、このうち後者の分子内に不
飽和結合を有する成分が５０モル％以上、好ましくは７
０モル％以上となる割合で用いられる。
また、Ｂ型ポリオール成分には、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオ
ール、オクタンジオール、デカンジオール、オクタデカ
ンジオールまたは各種分校状のジオールなどの分子内に
不飽和結合を持たない成分と、２−ブテン−■・４−ジ
オール、２・５ジメチル−３−ヘキセン−２・５−ジオ
ールなどの分子内に不飽和結合を有する成分とが含まれ
るが、このうち後者の分子内に不飽和結合を有する成分
が５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上となる割
合で用いられる。
プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオ
ール、オクタンジオール、デカンジオール、オクタデカ
ンジオールまたは各種分校状のジオールなどの分子内に
不飽和結合を持たない成分と、２−ブテン−■・４−ジ
オール、２・５ジメチル−３−ヘキセン−２・５−ジオ
ールなどの分子内に不飽和結合を有する成分とが含まれ
るが、このうち後者の分子内に不飽和結合を有する成分
が５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上となる割
合で用いられる。
一般式（１）で表される繰り返し単位を有するポリエス
テルは、上記のＡ型名塩基酸成分の１種または２種以上
と上記のＢ型ポリオール成分の１種または２種以上とを
エステル化反応させることにより得られるが、その＠Ｂ
型多塩基酸威成分Ａ型ポリオール成分を適宜混合使用し
て反応させるようにしてもよい。この場合、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリエステルや、
さらに下記の一般式（ＩＩＩ） 、（■） ；（Ａ−
Ｃ−０−Ａト ・・・ （ＩＩＩ）１ −（Ｂ−Ｃ−０−Ｂ）−・・・ （ＩＶ）１ （両式中、Ａ、Ｂは前記と同じである）で表される繰り
返し単位を有するポリエステルが含まれてくることにな
るが、これら繰り返し単位（ＩＩＩ） 、（ＩＶ）は全
繰り返し単位中通常５０％以下であるのが好ましい。
テルは、上記のＡ型名塩基酸成分の１種または２種以上
と上記のＢ型ポリオール成分の１種または２種以上とを
エステル化反応させることにより得られるが、その＠Ｂ
型多塩基酸威成分Ａ型ポリオール成分を適宜混合使用し
て反応させるようにしてもよい。この場合、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリエステルや、
さらに下記の一般式（ＩＩＩ） 、（■） ；（Ａ−
Ｃ−０−Ａト ・・・ （ＩＩＩ）１ −（Ｂ−Ｃ−０−Ｂ）−・・・ （ＩＶ）１ （両式中、Ａ、Ｂは前記と同じである）で表される繰り
返し単位を有するポリエステルが含まれてくることにな
るが、これら繰り返し単位（ＩＩＩ） 、（ＩＶ）は全
繰り返し単位中通常５０％以下であるのが好ましい。
同様に、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有す
るポリエステルを、Ｂ型多塩基酸成分の１種または２種
以上とＡ型ポリオール成分の１種または２種以上とをエ
ステル化反応させて得るにあたり、Ａ型名塩基酸成分や
Ｂ型ポリオール成分を適宜混合使用して上述と同様の繰
り返し単位を有するポリエステルを生成するようにして
も差し支えない。
るポリエステルを、Ｂ型多塩基酸成分の１種または２種
以上とＡ型ポリオール成分の１種または２種以上とをエ
ステル化反応させて得るにあたり、Ａ型名塩基酸成分や
Ｂ型ポリオール成分を適宜混合使用して上述と同様の繰
り返し単位を有するポリエステルを生成するようにして
も差し支えない。
なお、上述の如く、一般式（Ｉ）または（］Ｉ）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリエステルを製造するに際
して、Ｂ型ポリオール成分とＢ型子塩基酸成分とを併用
する場合は、これら両成分の合計量中に占める分子内に
不飽和結合を有する成分の割合が５０モル％以上となる
ようにその使用量を設定するのが望ましい。
れる繰り返し単位を有するポリエステルを製造するに際
して、Ｂ型ポリオール成分とＢ型子塩基酸成分とを併用
する場合は、これら両成分の合計量中に占める分子内に
不飽和結合を有する成分の割合が５０モル％以上となる
ようにその使用量を設定するのが望ましい。
また、上記の両エステル化反応にあたり、上記のＡ、Ｂ
型子塩基酸成分やＡ、Ｂ型ポリオール成分のほかに、こ
れら以外の多塩基酸成分またはポリオール成分（以下、
Ｃ型多塩基酸成分またはＣ型ポリオール成分という）と
して、たとえば芳香族系もしくはアラルキル系のジカル
ボン酸またはジオールなどを併用してもよい。この場合
分子間相互作用により粘着剤の凝集力をさらに一層向上
できることもある。
型子塩基酸成分やＡ、Ｂ型ポリオール成分のほかに、こ
れら以外の多塩基酸成分またはポリオール成分（以下、
Ｃ型多塩基酸成分またはＣ型ポリオール成分という）と
して、たとえば芳香族系もしくはアラルキル系のジカル
ボン酸またはジオールなどを併用してもよい。この場合
分子間相互作用により粘着剤の凝集力をさらに一層向上
できることもある。
このＣ型多塩基酸成分またはＣ型ポリオール成分の使用
量は、全多塩基酸成分中または全ポリオル成分中、それ
ぞれ２０重量％以下とするのがよく、あまり多すぎると
、室温（通常は約２５℃）で液状であるという性状に悪
影響を与えたり、粘着性が低下するといった弊害が生じ
るため、好ましくない。
量は、全多塩基酸成分中または全ポリオル成分中、それ
ぞれ２０重量％以下とするのがよく、あまり多すぎると
、室温（通常は約２５℃）で液状であるという性状に悪
影響を与えたり、粘着性が低下するといった弊害が生じ
るため、好ましくない。
上記の一般式（１）または（Ｉ［）で表される繰り返し
単位を有する室温で液状の脂肪族系ポリエステルを得る
ためのエステル化反応は、常法にしたがい適宜の触媒な
どを用いて行うことができ、その際多塩基酸成分とポリ
オール成分とは当モル反応が望ましいが、エステル化反
応を促進するためにどちらかを過剰に用いて反応させて
もよい。
単位を有する室温で液状の脂肪族系ポリエステルを得る
ためのエステル化反応は、常法にしたがい適宜の触媒な
どを用いて行うことができ、その際多塩基酸成分とポリ
オール成分とは当モル反応が望ましいが、エステル化反
応を促進するためにどちらかを過剰に用いて反応させて
もよい。
また、場合によっては前記した分子内に不飽和結合を有
する成分によるラジカル重合に基づくゲル化を防止する
ために、反応系内にラジカル重合禁止剤を含ませてもよ
い。
する成分によるラジカル重合に基づくゲル化を防止する
ために、反応系内にラジカル重合禁止剤を含ませてもよ
い。
反応の程度は、反応系の酸価または予め決められた粘度
などにより制御される。粘着剤として望ましい室温で液
状のポリエステルの酸価としては、一般に０．２ミリ当
量／ｇ以下であるのがよく、得られるポリエステルの数
平均分子量がｓ、 ｏ ｏ ｏ〜２００．０００の範囲
となるようにするのが望ましい。酸価が上記の範囲を超
えて大きくなり、分子量が低くなりすぎると、架橋後の
粘着剤の凝集性と粘着性とのバランスが取り難くなる。
などにより制御される。粘着剤として望ましい室温で液
状のポリエステルの酸価としては、一般に０．２ミリ当
量／ｇ以下であるのがよく、得られるポリエステルの数
平均分子量がｓ、 ｏ ｏ ｏ〜２００．０００の範囲
となるようにするのが望ましい。酸価が上記の範囲を超
えて大きくなり、分子量が低くなりすぎると、架橋後の
粘着剤の凝集性と粘着性とのバランスが取り難くなる。
このようにして得られる本発明の脂肪族系ポリエステル
は、室温で液状、特に粘稠な流動状を呈するものであっ
て、前記したＢ型子塩基酸成分やＢ型ポリオール成分よ
りなる炭素数２〜２０の脂肪族または脂環族成分として
、その５０モル％以上が分子内に不飽和結合を有する成
分を使用していることにより、活性放射線に容易に感応
するという特徴を備えている。
は、室温で液状、特に粘稠な流動状を呈するものであっ
て、前記したＢ型子塩基酸成分やＢ型ポリオール成分よ
りなる炭素数２〜２０の脂肪族または脂環族成分として
、その５０モル％以上が分子内に不飽和結合を有する成
分を使用していることにより、活性放射線に容易に感応
するという特徴を備えている。
これに対し、上記の不飽和結合を有する成分が５０モル
％未満となると、Ａ型多塩基酸成分やＡ型ポリオール成
分からなる水素添加１・２−ポリブタジエン構造を有す
る成分に含まれる不飽和結合によって多少のばらつきは
みられるものの、−般には上記感応性が不十分となって
粘着剤の凝集力の不足をきたす結果となる。
％未満となると、Ａ型多塩基酸成分やＡ型ポリオール成
分からなる水素添加１・２−ポリブタジエン構造を有す
る成分に含まれる不飽和結合によって多少のばらつきは
みられるものの、−般には上記感応性が不十分となって
粘着剤の凝集力の不足をきたす結果となる。
本発明において、上記の不飽和結合を含有する脂肪族系
ポリエステルは、これをそのままあるいは有機溶剤で適
宜希釈して基材などに塗布し、有機溶剤を使用した場合
はその乾燥後、活性放射線を照射して架橋させることに
より、凝集力を向上させた粘着剤とされる。
ポリエステルは、これをそのままあるいは有機溶剤で適
宜希釈して基材などに塗布し、有機溶剤を使用した場合
はその乾燥後、活性放射線を照射して架橋させることに
より、凝集力を向上させた粘着剤とされる。
このとき、粘着剤の適合性をより向上させるため、ロジ
ン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族
系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、クマロン樹脂、スチレ
ン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン樹脂な
どの粘着付与樹脂を併用してもよい。また、このほかに
鎖延長剤として、上記ポリエステルの活性水素と反応し
うるようなもの、たとえばポリイソシアネートのような
化合物または各種のラジカル重合性化合物を添加しても
よい。これらの使用量は、上記ポリエステルの種類や粘
着剤としての使用用途などによって適宜選ぶことができ
る。
ン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族
系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、クマロン樹脂、スチレ
ン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン樹脂な
どの粘着付与樹脂を併用してもよい。また、このほかに
鎖延長剤として、上記ポリエステルの活性水素と反応し
うるようなもの、たとえばポリイソシアネートのような
化合物または各種のラジカル重合性化合物を添加しても
よい。これらの使用量は、上記ポリエステルの種類や粘
着剤としての使用用途などによって適宜選ぶことができ
る。
本発明における活性放射線としては、電子線、紫外線な
どが適宜用いられる。紫外線照射の場合は、粘着剤組成
物中に光重合開始剤を添加するのが望ましい。
どが適宜用いられる。紫外線照射の場合は、粘着剤組成
物中に光重合開始剤を添加するのが望ましい。
この光重合開始剤としては、メチルベンゾインエーテル
、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾイン
エーテル、イソブチルベンゾインエーテル、■−フェニ
ルー１，２−プロパンジオン−２（０−エトキシカルボ
ニル）オキシム、２゜２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン、ヒドロキシシクロへキシルフェニルケト
ン、ジェトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−ｌ−オン、ベンゾフェ
ノン、ベンジルメチル−〇−ベンゾインベンゾエート、
２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサント
ン、２−メチルチオキサントンなど、またこれらとアミ
ン類などの少量の増感助剤と併用したものなどが挙げる
ことができる。
、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾイン
エーテル、イソブチルベンゾインエーテル、■−フェニ
ルー１，２−プロパンジオン−２（０−エトキシカルボ
ニル）オキシム、２゜２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン、ヒドロキシシクロへキシルフェニルケト
ン、ジェトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−ｌ−オン、ベンゾフェ
ノン、ベンジルメチル−〇−ベンゾインベンゾエート、
２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサント
ン、２−メチルチオキサントンなど、またこれらとアミ
ン類などの少量の増感助剤と併用したものなどが挙げる
ことができる。
これらの光重合開始剤の使用量は、前記の脂肪族系ポリ
°エステル樹脂１００重量部に対して通常０．３〜２０
重量部の範囲とすればよい。
°エステル樹脂１００重量部に対して通常０．３〜２０
重量部の範囲とすればよい。
本発明の粘着剤組成物には、上記のような成分のほか、
さらに無機または有機の充填剤、金属粉、顔料、染料な
どの粉体、粒子状物、箔状物などの従来公知の各種の添
加剤を任意に含ませることができる。
さらに無機または有機の充填剤、金属粉、顔料、染料な
どの粉体、粒子状物、箔状物などの従来公知の各種の添
加剤を任意に含ませることができる。
以上のように、本発明においては、特定の脂肪族系ポリ
エステルを主剤成分として使用したことにより、電子線
や紫外線などの活性放射線の照射によってすぐれた粘着
性と凝集性とを示すものとなる新規なポリエステル系の
粘着剤組成物を提供することができる。
エステルを主剤成分として使用したことにより、電子線
や紫外線などの活性放射線の照射によってすぐれた粘着
性と凝集性とを示すものとなる新規なポリエステル系の
粘着剤組成物を提供することができる。
つぎに、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが
、本発明の範囲は以下の実施例によりなんらの制限を受
けるものではない。
、本発明の範囲は以下の実施例によりなんらの制限を受
けるものではない。
実施例１
撹拌機、温度計および水分離管を付した四つロセパラブ
ルフラスコに、水素添加１・２−ポリブタジエン構造を
有するジオール〔日本曹達■製のＮｌ５ＳＯＰＢ Ｇ
Ｉ−３０００，水酸基価二０、４９９ミリ当量／ｇ）４
００．８ｇ （水酸基＝０゜２当量〉、マレイン酸無水
物９．８ｇ（酸基二０．２当量）、触媒としてのジブチ
ルチンオキサイド（以下、ＤＢＴＯという）５０■（０
，１当量％）を仕込み、反応水排出溶剤としての少量の
トルエンの存在下、撹拌を開始しながら１８０℃まで昇
温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分
離が認められ、反応が進行し始めた。
ルフラスコに、水素添加１・２−ポリブタジエン構造を
有するジオール〔日本曹達■製のＮｌ５ＳＯＰＢ Ｇ
Ｉ−３０００，水酸基価二０、４９９ミリ当量／ｇ）４
００．８ｇ （水酸基＝０゜２当量〉、マレイン酸無水
物９．８ｇ（酸基二０．２当量）、触媒としてのジブチ
ルチンオキサイド（以下、ＤＢＴＯという）５０■（０
，１当量％）を仕込み、反応水排出溶剤としての少量の
トルエンの存在下、撹拌を開始しながら１８０℃まで昇
温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分
離が認められ、反応が進行し始めた。
約３時間反応を続けて、酸価が０．１４３ミリ当量／ｇ
の室温で液状のポリエステル（以下、ポリエステル１Ａ
という）を得た。また、同様に反応を進め約６時間反応
させて、酸価が０．０５３ ｆｉり当量／ｇの室温で液
状のポリエステル（以下、ポリエステルＩＢという）を
得た。
の室温で液状のポリエステル（以下、ポリエステル１Ａ
という）を得た。また、同様に反応を進め約６時間反応
させて、酸価が０．０５３ ｆｉり当量／ｇの室温で液
状のポリエステル（以下、ポリエステルＩＢという）を
得た。
これらのポリエステルＩＡ、ＩＢをそれぞれトルエンで
固形分濃度４５重量％に希釈したのち、それぞれを二分
し、一方はそのままで２種の電子線感応タイプの粘着剤
組成物とし、他方には光重合開始剤として２・２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュアー
６５１：チバ・ガイギー社製）をポリエステル１００重
量部に対して４重量部添加して、２種の紫外線感応タイ
プの粘着剤組成物とした。
固形分濃度４５重量％に希釈したのち、それぞれを二分
し、一方はそのままで２種の電子線感応タイプの粘着剤
組成物とし、他方には光重合開始剤として２・２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュアー
６５１：チバ・ガイギー社製）をポリエステル１００重
量部に対して４重量部添加して、２種の紫外線感応タイ
プの粘着剤組成物とした。
実施例２
実施例１と同様の四つロセバラブルフラスコに、水素添
加１・２−ポリブタジエン構造を有するジオール〔日本
曹達■製のＮｌ５ＳＯＰＢ Ｇ１１０００、水酸基価
：１．２１９ミリ当量／ｇ）を３２８．１ｇ（水酸基二
０．４当量）、マレイン酸無水物を１１．８ｇ（酸基：
０．２４当量）、セバシン酸を１６．２ｇ（酸基：
０．１６当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１００■（０
，１当量％）仕込み、反応水排出溶剤としての少量のト
ルエンの存在下、撹拌を開始しながら１８０℃まで昇温
し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離
が認められ、反応が進行し始めた。
加１・２−ポリブタジエン構造を有するジオール〔日本
曹達■製のＮｌ５ＳＯＰＢ Ｇ１１０００、水酸基価
：１．２１９ミリ当量／ｇ）を３２８．１ｇ（水酸基二
０．４当量）、マレイン酸無水物を１１．８ｇ（酸基：
０．２４当量）、セバシン酸を１６．２ｇ（酸基：
０．１６当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１００■（０
，１当量％）仕込み、反応水排出溶剤としての少量のト
ルエンの存在下、撹拌を開始しながら１８０℃まで昇温
し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離
が認められ、反応が進行し始めた。
約４時間反応を続けて、酸価が０．１４８−３り当量／
ｇの室温で液状のポリエステル（以下、ポリエステル２
Ａという）を得た。また、同様に反応を進め約３時間反
応させて、酸価が０．０５１ミリ当量／ｇの室温で液状
のポリエステル（以下、ポリエステル２Ｂという）を得
た。
ｇの室温で液状のポリエステル（以下、ポリエステル２
Ａという）を得た。また、同様に反応を進め約３時間反
応させて、酸価が０．０５１ミリ当量／ｇの室温で液状
のポリエステル（以下、ポリエステル２Ｂという）を得
た。
これらのポリエステル２Ａ、２Ｂをそれぞれトルエンで
固形分濃度４５重量％に希釈したのち、それぞれを二分
し、一方はそのままで２種の電子線感応タイプの粘着剤
組成物とし、他方には実施例１の場合と同様の光重合開
始剤をポリエステル１００重量部に対して４重量部添加
して、２種の紫外線感応タイプの粘着剤組成物とした。
固形分濃度４５重量％に希釈したのち、それぞれを二分
し、一方はそのままで２種の電子線感応タイプの粘着剤
組成物とし、他方には実施例１の場合と同様の光重合開
始剤をポリエステル１００重量部に対して４重量部添加
して、２種の紫外線感応タイプの粘着剤組成物とした。
実施例３
実施例１と同様の四つロセパラブルフラスコに、水素添
加１・２−ポリブタジエン構造を有するジカルボン酸〔
日本曹達■製のＮｌ５ＳＯＰＢＣｌ−１０００、酸価：
０．９０２ミリ当量／ｇ１４４３．５ｇ（酸基＝０．４
当量）、２−フ゛テン−１・４−ジオール１７．６ｇ（
水酸基＝０．４当量）、ＤＢＴＯ（前出の触媒）１００
■（０，１当量％）を仕込み、反応水排出溶剤としての
少量のトルエンの存在下、撹拌を開始しながら１８０℃
まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の
流出分離が認められ、反応が進行し始めた。
加１・２−ポリブタジエン構造を有するジカルボン酸〔
日本曹達■製のＮｌ５ＳＯＰＢＣｌ−１０００、酸価：
０．９０２ミリ当量／ｇ１４４３．５ｇ（酸基＝０．４
当量）、２−フ゛テン−１・４−ジオール１７．６ｇ（
水酸基＝０．４当量）、ＤＢＴＯ（前出の触媒）１００
■（０，１当量％）を仕込み、反応水排出溶剤としての
少量のトルエンの存在下、撹拌を開始しながら１８０℃
まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の
流出分離が認められ、反応が進行し始めた。
約５時間反応を続けて、酸価が０．１４６ミリ当量／ｇ
の室温で液状のポリエステル（以下、ポリエステル３Ａ
という）を得た。また、同様に反応を進め約５時間反応
させて、酸価が０．０４８ミリ当量／ｇの室温で液状の
ポリエステル（以下、ポリエステル３Ｂという）を得た
。
の室温で液状のポリエステル（以下、ポリエステル３Ａ
という）を得た。また、同様に反応を進め約５時間反応
させて、酸価が０．０４８ミリ当量／ｇの室温で液状の
ポリエステル（以下、ポリエステル３Ｂという）を得た
。
これらのポリエステル３Ａ、３Ｂをそれぞれトルエンで
固形分濃度４５重量％に希釈したのち、それぞれを二分
し、一方はそのままで２種の電子線感応タイプの粘着剤
組成物とし、他方には実施例１と同様の光重合開始剤を
ポリエステル１００重量部に対して４重量部添加して、
２種の紫外線感応タイプの粘着剤ｍ酸物とした。
固形分濃度４５重量％に希釈したのち、それぞれを二分
し、一方はそのままで２種の電子線感応タイプの粘着剤
組成物とし、他方には実施例１と同様の光重合開始剤を
ポリエステル１００重量部に対して４重量部添加して、
２種の紫外線感応タイプの粘着剤ｍ酸物とした。
以上の実施例１〜３で得られた各粘着剤組成物を、アプ
リケーターを用いて、厚さが３８μｍのポリエステルフ
ィルム上に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さが
５０μｍの粘着剤層を形成した。しかるのち、電子線感
応タイプの粘着剤組成物を用いたものでは、３ Ｍ ｒ
ａ ｄの電子線照射を行って架橋した。また、紫外線
感応タイプの粘着剤組成物を用いたものでは、２００
ｍＪ／ ｃａｌの紫外線照射を行って、架橋した。
リケーターを用いて、厚さが３８μｍのポリエステルフ
ィルム上に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さが
５０μｍの粘着剤層を形成した。しかるのち、電子線感
応タイプの粘着剤組成物を用いたものでは、３ Ｍ ｒ
ａ ｄの電子線照射を行って架橋した。また、紫外線
感応タイプの粘着剤組成物を用いたものでは、２００
ｍＪ／ ｃａｌの紫外線照射を行って、架橋した。
これら架橋後の粘着剤層付きフィルムを用いて、ステン
レス板（ＳＵＳ ３０４）に対する粘着力の測定（１８
０度剥離、引っ張り速度３００ｍ／分、２３℃）とクリ
ープ試験（対ベークライト板、荷重２５０ｇ／ｃ＋Ｊ、
４０℃）を行った。結果は、つぎの第１表に示されると
おりであった。
レス板（ＳＵＳ ３０４）に対する粘着力の測定（１８
０度剥離、引っ張り速度３００ｍ／分、２３℃）とクリ
ープ試験（対ベークライト板、荷重２５０ｇ／ｃ＋Ｊ、
４０℃）を行った。結果は、つぎの第１表に示されると
おりであった。
上記第１表の結果から、本発明によれば、活性放射線に
感応してすぐれた粘着性と凝集性とを示すものとなる新
規なポリエステル系の粘着剤組成物が得られるものであ
ることがわかる。
感応してすぐれた粘着性と凝集性とを示すものとなる新
規なポリエステル系の粘着剤組成物が得られるものであ
ることがわかる。
Claims (3)
- （１）水素添加１・２−ポリブタジエン構造を有する成
分と炭素数２〜２０の脂肪族または脂環族成分とを繰り
返し単位とし、かつ上記の脂肪族または脂環族成分の５
０モル％以上が不飽和結合を有する成分からなる室温で
液状の脂肪族系ポリエステルを含むことを特徴とする活
性放射線に感応しうる粘着剤組成物。 - （２）室温で液状の脂肪族系ポリエステル１００重量部
に対し０．３〜２０重量部となる割合の光重合開始剤を
含む請求項（１）に記載の粘着剤組成物。 - （３）室温で液状の脂肪族系ポリエステルが、つぎの一
般式（ I ）または（II）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （両式中、Ａは水素添加１・２−ポリブタジエン構造を
有する二価の基、Ｂは炭素数が２〜２０の脂肪族または
脂環族の炭化水素からなる二価の基でその５０モル％以
上が不飽和結合を有する成分からなる） で表される繰り返し単位を有するものからなる請求項（
１）または（２）に記載の粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3769290A JP2880228B2 (ja) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | 粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3769290A JP2880228B2 (ja) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | 粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03239779A true JPH03239779A (ja) | 1991-10-25 |
| JP2880228B2 JP2880228B2 (ja) | 1999-04-05 |
Family
ID=12504612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3769290A Expired - Lifetime JP2880228B2 (ja) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | 粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2880228B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008256957A (ja) * | 2007-04-05 | 2008-10-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 粘着剤層付き光学積層体 |
| WO2019073944A1 (ja) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリエステル系粘着剤組成物、ポリエステル系粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学部材 |
| JP2019073685A (ja) * | 2017-10-12 | 2019-05-16 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリエステル系粘着剤組成物、ポリエステル系粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学部材 |
-
1990
- 1990-02-19 JP JP3769290A patent/JP2880228B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008256957A (ja) * | 2007-04-05 | 2008-10-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 粘着剤層付き光学積層体 |
| WO2019073944A1 (ja) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリエステル系粘着剤組成物、ポリエステル系粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学部材 |
| JP2019073685A (ja) * | 2017-10-12 | 2019-05-16 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリエステル系粘着剤組成物、ポリエステル系粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学部材 |
| CN111108170A (zh) * | 2017-10-12 | 2020-05-05 | 三菱化学株式会社 | 聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片及带有粘合剂层的光学构件 |
| US11466179B2 (en) | 2017-10-12 | 2022-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester pressure-sensitive adhesive composition, polyester pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and optical member with pressure-sensitive adhesive layer |
| CN111108170B (zh) * | 2017-10-12 | 2023-02-28 | 三菱化学株式会社 | 聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片及带有粘合剂层的光学构件 |
| US12098312B2 (en) | 2017-10-12 | 2024-09-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester pressure-sensitive adhesive composition, polyester pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and optical member with pressure-sensitive adhesive layer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2880228B2 (ja) | 1999-04-05 |
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