JPH0324101A - 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物の製法 - Google Patents
生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物の製法Info
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- JPH0324101A JPH0324101A JP2139544A JP13954490A JPH0324101A JP H0324101 A JPH0324101 A JP H0324101A JP 2139544 A JP2139544 A JP 2139544A JP 13954490 A JP13954490 A JP 13954490A JP H0324101 A JPH0324101 A JP H0324101A
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、生分解性プラスチック物品の製造に使用され
る変性澱粉組戊物の製法に関する。特に本発明は、比較
的融点の高いボリマーと容易に混合できかつ棺溶性があ
る澱粉組成物であり、これにより、実質的に生分解性で
あって、高融点ボリマーの存在故にこれまで実現できな
かった機械的、物理的、化学的特性を有するボリマー組
戊物を与えることができる、澱粉組成物を製造するのに
好ましい。
る変性澱粉組戊物の製法に関する。特に本発明は、比較
的融点の高いボリマーと容易に混合できかつ棺溶性があ
る澱粉組成物であり、これにより、実質的に生分解性で
あって、高融点ボリマーの存在故にこれまで実現できな
かった機械的、物理的、化学的特性を有するボリマー組
戊物を与えることができる、澱粉組成物を製造するのに
好ましい。
［従来の技術］
植物中に存在する天然澱粉を、密閉容器中、可変量の水
の存在下、高温、（水の存在による）高圧条件で処理し
て、融合熱可塑性物質を形成できることは知られている
。同じ熱処理を圧力をかけずおよび／または水を存在さ
せずに行うと、物質の架橋がおこり、融合を起こすこと
ができる。成分の融点およびガラス転移点より高い温度
で行われた熱処理の結果、融合が起こり、澱粉顆粒の分
子構造が不規則になり、いわゆる「変性」（ｄｅｓｔｒ
ｕｃｔｕｒｅｄ）澱粉が得られる。
の存在下、高温、（水の存在による）高圧条件で処理し
て、融合熱可塑性物質を形成できることは知られている
。同じ熱処理を圧力をかけずおよび／または水を存在さ
せずに行うと、物質の架橋がおこり、融合を起こすこと
ができる。成分の融点およびガラス転移点より高い温度
で行われた熱処理の結果、融合が起こり、澱粉顆粒の分
子構造が不規則になり、いわゆる「変性」（ｄｅｓｔｒ
ｕｃｔｕｒｅｄ）澱粉が得られる。
これまでの技術によると、澱粉の変性は、必要に応じて
添加される水の存在下、押出機中に存在する水の蒸気圧
に少なくとも対応する圧力下で行われる。
添加される水の存在下、押出機中に存在する水の蒸気圧
に少なくとも対応する圧力下で行われる。
ＥＰ−Ａ−０３０４４０１公報には、変性澱粉からの戊
型物品の製法が記載されており、該製法では、第１工程
において、押出機中澱粉が水により予め変性され、ｌＯ
〜２０％の水を含む得られた組成物が、第２工程におい
て、押出機中で再加工されて後の射出成形に利用される
。第１工程で変性された澱粉中に水が存在することによ
り、組戎物の加工性が制限を受け、所望の特性を持つブ
レンドの形或、特にフィルムを形成するために他のボリ
マーと混合することが困難になる。実際、組或物は比較
的低い温度および高い圧力においてしか押出することが
できず、ポリマーブレンドは、低融点のボリマーとしか
調製することができない。
型物品の製法が記載されており、該製法では、第１工程
において、押出機中澱粉が水により予め変性され、ｌＯ
〜２０％の水を含む得られた組成物が、第２工程におい
て、押出機中で再加工されて後の射出成形に利用される
。第１工程で変性された澱粉中に水が存在することによ
り、組戎物の加工性が制限を受け、所望の特性を持つブ
レンドの形或、特にフィルムを形成するために他のボリ
マーと混合することが困難になる。実際、組或物は比較
的低い温度および高い圧力においてしか押出することが
できず、ポリマーブレンドは、低融点のボリマーとしか
調製することができない。
一方、変性澱粉の組成物のみでは、フィルム形成には適
していない。
していない。
フィルムに加工できる組成物を得るために、米国特許第
４，１３３．７８４号には、澱粉およびそれと相溶性の
ボリマー、すなわちエチレン／アクリル酸共重合体（Ｆ
Ａ Ａ）からなる組成物が記載されている。記載され
た製造方法によると、澱粉は、水の存在下、粘稠分散体
が形成される′まで加熱することによりゲル化される。
４，１３３．７８４号には、澱粉およびそれと相溶性の
ボリマー、すなわちエチレン／アクリル酸共重合体（Ｆ
Ａ Ａ）からなる組成物が記載されている。記載され
た製造方法によると、澱粉は、水の存在下、粘稠分散体
が形成される′まで加熱することによりゲル化される。
ＥＡＡ戊分は、ゲル化段階またはそれ以後に澱粉に添加
される。
される。
このようにして得られた組成物は、非常に経費のかかる
手段、たとえば流延くキャスティング）、単純押出また
は圧延（ミリング）によってのみフィルムに加工するの
に適している。
手段、たとえば流延くキャスティング）、単純押出また
は圧延（ミリング）によってのみフィルムに加工するの
に適している。
ゲル化速度を増し、従って水の量を減らす為に、インダ
ストリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリー
，プロダクト・リサーチ・アンド・ディベロブメント（
Ｉ ｎｄ． Ｅｎｇ． Ｃｈｅｗ．， Ｐｒｏ
ｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．）１９８７，２６．１８５９−１
６６３頁には、澱粉／ＥＡＡ共重合体組成物に尿素を添
加することが提案されている。尿素の添加により、半乾
燥組或物（約ｌ６％の水含量）を押出成形することがで
き、澱粉およびＥＡＡ共重合体を過剰の水と混合しなく
てもよくなる。この論文には、水を添加した澱粉／ＥＡ
Ａ共重合体組成物にボリオールを加え、これにより成分
をブラベンダー混合機により予備混合し、ついで繰り返
し押出して段階的に組成物の水分含量を減らし、押出ま
たは吹込戊形によりフィルムを形戊するのに適した押出
物を得ることが記載されている。記載されている方法は
、不必要な水の添加および後の繰り返し押出による水の
除去を含んでいるので、明らかに経費がかかる方法であ
る。
ストリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリー
，プロダクト・リサーチ・アンド・ディベロブメント（
Ｉ ｎｄ． Ｅｎｇ． Ｃｈｅｗ．， Ｐｒｏ
ｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．）１９８７，２６．１８５９−１
６６３頁には、澱粉／ＥＡＡ共重合体組成物に尿素を添
加することが提案されている。尿素の添加により、半乾
燥組或物（約ｌ６％の水含量）を押出成形することがで
き、澱粉およびＥＡＡ共重合体を過剰の水と混合しなく
てもよくなる。この論文には、水を添加した澱粉／ＥＡ
Ａ共重合体組成物にボリオールを加え、これにより成分
をブラベンダー混合機により予備混合し、ついで繰り返
し押出して段階的に組成物の水分含量を減らし、押出ま
たは吹込戊形によりフィルムを形戊するのに適した押出
物を得ることが記載されている。記載されている方法は
、不必要な水の添加および後の繰り返し押出による水の
除去を含んでいるので、明らかに経費がかかる方法であ
る。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、上記のような従来技術の欠点を伴わない澱粉
の変性方法を提供しようとするものである。
の変性方法を提供しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明者らが研究を行ったところ、澱粉に高沸点可塑剤
と変性剤とを加え、可塑剤の沸点より低い温度に加熱し
た押出機中で澱粉を変性すると、比較的高い融点を持つ
ボリマーと混合でき、１２０℃より高い温度および低い
圧力において、発泡を伴わずに押出成形でき、しかも熱
成形や吹込成形のような後の操作に特に適している変性
澱粉組成物が得られることが見い出された。
と変性剤とを加え、可塑剤の沸点より低い温度に加熱し
た押出機中で澱粉を変性すると、比較的高い融点を持つ
ボリマーと混合でき、１２０℃より高い温度および低い
圧力において、発泡を伴わずに押出成形でき、しかも熱
成形や吹込成形のような後の操作に特に適している変性
澱粉組成物が得られることが見い出された。
すなわち、本発明の要旨は、生分解性プラスチック物品
の製造に使用する変性澱粉組或物の製法であって、澱粉
を、高沸点可塑剤と尿素、アルカリ土類またはアルカリ
金属水酸化物およびこれらの混合物から選ばれた変性剤
と共に、可塑剤の沸点以下で１２０−１７０°Ｃ１好ま
しくはｌ４ｏ〜１７０℃の温度において澱粉を変性する
のに十分な時間混合することからなる製法に存する。
本発明において用いる澱粉は、天然または植物起源の、
本質的にアミロースおよび／またはアミロベクチンから
成る澱粉全てを包含する。澱粉は、種々の植物、例えば
じゃがいも、米、タピオカ、トウモロコシ、および穀類
（ライムギ、カラスムギ、小麦など）から得られる。ト
ウモロコシ澱粉が好ましい。化学的に改質した澱粉およ
び異なる品種の澱粉も使用できる。澱粉はそのまま、予
め乾燥せずかつ水を加えずに使用できる。（市販品に本
質的に結合した水の含量は１０−１３％である。）約１
２０℃の変性処理温度では、澱粉に結合して存在する水
は高圧容器を必要とするほどの蒸気圧を発生しない。こ
れは、本発明の利点の１つである。
の製造に使用する変性澱粉組或物の製法であって、澱粉
を、高沸点可塑剤と尿素、アルカリ土類またはアルカリ
金属水酸化物およびこれらの混合物から選ばれた変性剤
と共に、可塑剤の沸点以下で１２０−１７０°Ｃ１好ま
しくはｌ４ｏ〜１７０℃の温度において澱粉を変性する
のに十分な時間混合することからなる製法に存する。
本発明において用いる澱粉は、天然または植物起源の、
本質的にアミロースおよび／またはアミロベクチンから
成る澱粉全てを包含する。澱粉は、種々の植物、例えば
じゃがいも、米、タピオカ、トウモロコシ、および穀類
（ライムギ、カラスムギ、小麦など）から得られる。ト
ウモロコシ澱粉が好ましい。化学的に改質した澱粉およ
び異なる品種の澱粉も使用できる。澱粉はそのまま、予
め乾燥せずかつ水を加えずに使用できる。（市販品に本
質的に結合した水の含量は１０−１３％である。）約１
２０℃の変性処理温度では、澱粉に結合して存在する水
は高圧容器を必要とするほどの蒸気圧を発生しない。こ
れは、本発明の利点の１つである。
可塑剤として、グリセリン、ポリエチレングリコール、
好ましくは分子ｆｆｉ２００〜４０００（７）ポリエチ
レングリコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ンルビトールなどを好ましく使用できる。
好ましくは分子ｆｆｉ２００〜４０００（７）ポリエチ
レングリコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ンルビトールなどを好ましく使用できる。
澱粉に加える可塑剤の量は、澱粉重量に対して０．０５
〜！００重量％、好まし＜ハ２０−１００重量％であ
る。
〜！００重量％、好まし＜ハ２０−１００重量％であ
る。
変性剤としては、尿素、並びにナトリム、カリウムおよ
びカルシウムの水酸化物が好ましい。
びカルシウムの水酸化物が好ましい。
尿素が好ましい変性剤であり、澱粉重量に対して２〜２
０重量％の量で使用される。
０重量％の量で使用される。
変性処理は、組成物に、組或物重量の１５重量％までの
量のエチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）を加えて
行うことができる。ＥＡＡは澱粉と相溶性があるので、
その添加は押出を促進する。
量のエチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）を加えて
行うことができる。ＥＡＡは澱粉と相溶性があるので、
その添加は押出を促進する。
ＥＡＡボリマーを、特にブロー戊形によりフィルムの製
造に用いるのが意図されている変性澱粉組成物に使用す
る場合、アンモニアを用いるのが好ましく、その量は臨
界的でないか、一般に、ＥＡＡ共重合体中の酸基当量の
少なくとも半分の量で用いる。添加するアンモニアは、
組代物の押出中に残留量が０．５重量％未満となるまで
除去される。
造に用いるのが意図されている変性澱粉組成物に使用す
る場合、アンモニアを用いるのが好ましく、その量は臨
界的でないか、一般に、ＥＡＡ共重合体中の酸基当量の
少なくとも半分の量で用いる。添加するアンモニアは、
組代物の押出中に残留量が０．５重量％未満となるまで
除去される。
変性操作中、重合体であれ単量体であれ、変性操作に影
響を与えない添加剤を澱粉に加えることができる。しか
し、添加剤は、意図されている最終製品へ組成物を加工
する前のブレンド工程において、変性澱粉組成物に加え
ることもできる。
響を与えない添加剤を澱粉に加えることができる。しか
し、添加剤は、意図されている最終製品へ組成物を加工
する前のブレンド工程において、変性澱粉組成物に加え
ることもできる。
たとえば、水による戊型物品の挙動を変える為に、ポリ
ビニルアルコールを添加することができ、また、紫外線
安定剤、たとえばカーボンブランクを加えて、太陽光線
に対する物品の耐性を改善することができる。難燃性を
必要とする成型物品には、難燃剤を添加してよい。他の
添加剤として、従来澱粉系戊型用組代物に加えられてい
た通常の添加剤、たとえば抗菌剤、除草剤、酸化防止剤
、肥料、架橋剤（たとえばホルムアルデヒド、バラホル
ムアルデヒドなど）を用いるこどができる。
ビニルアルコールを添加することができ、また、紫外線
安定剤、たとえばカーボンブランクを加えて、太陽光線
に対する物品の耐性を改善することができる。難燃性を
必要とする成型物品には、難燃剤を添加してよい。他の
添加剤として、従来澱粉系戊型用組代物に加えられてい
た通常の添加剤、たとえば抗菌剤、除草剤、酸化防止剤
、肥料、架橋剤（たとえばホルムアルデヒド、バラホル
ムアルデヒドなど）を用いるこどができる。
本発明の製法によると、１２０°Ｃより高い温度で加工
でき、従って発泡に起因する問題や低圧力での揮発性戒
分の遊離を伴わずに押出成型することができる変性澱粉
組或物が得られる。
でき、従って発泡に起因する問題や低圧力での揮発性戒
分の遊離を伴わずに押出成型することができる変性澱粉
組或物が得られる。
本発明の製法で得られる組戊物は、比較的高い融点を持
つボリマー、たとえばエチレン／ビニルアルコール、特
に本願と同日付けで出願した特許願（ｌ）［優先権：イ
タリア国特許出願第６７４１３−Ａ／８９号コに記載の
ものと混合するのに、特に適している。
つボリマー、たとえばエチレン／ビニルアルコール、特
に本願と同日付けで出願した特許願（ｌ）［優先権：イ
タリア国特許出願第６７４１３−Ａ／８９号コに記載の
ものと混合するのに、特に適している。
［実施例コ
実施例ｌ、〜４
第１表に示す澱粉系組成物を、異なる押出温度で加工し
た。表中の戊分量は重量％である。
た。表中の戊分量は重量％である。
第１表
なお、実施例１は比較実施例である。
実施例１〜４の戎形用組成物の全或分を、リコアーボ（
Ｌ ｉｃｏａｒｂｏ） Ｄ Ｃ − １ ０計量器か
らベイカー・バーキンズ（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｒｋｉｎｓ
）社製ＭＰＣ／Ｖ − ３ ０押出機に供給した。この
２軸押出機は、２つの領域に分割された２軸スクリュー
ユニットを有しており、スクリュー直径は３０闘、スク
リューの長さ／直径比（Ｌ／Ｄ）は１０：１であった。
Ｌ ｉｃｏａｒｂｏ） Ｄ Ｃ − １ ０計量器か
らベイカー・バーキンズ（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｒｋｉｎｓ
）社製ＭＰＣ／Ｖ − ３ ０押出機に供給した。この
２軸押出機は、２つの領域に分割された２軸スクリュー
ユニットを有しており、スクリュー直径は３０闘、スク
リューの長さ／直径比（Ｌ／Ｄ）は１０：１であった。
該２軸押出機は、１軸押出機プレスに接続されており、
該プレスは、細管ヘッドを備えており、そのスクリュー
の直径は３０●一、Ｌ／Ｄ比は８：１であり、３つの領
域に分割されていた。細管ノズルの直径は４８５■一で
あった。
該プレスは、細管ヘッドを備えており、そのスクリュー
の直径は３０●一、Ｌ／Ｄ比は８：１であり、３つの領
域に分割されていた。細管ノズルの直径は４８５■一で
あった。
得られた押出物を、ペレット化した。実施例１〜４で得
たペレットの少量を１４０’Ｃで圧縮成形して、約２０
ミクロンの厚さのフィルムを製造した。該フィルムを、
偏光光学顕微鏡（倍率２５０倍）により分析し、顕微鏡
写真を撮り、澱粉の変性を確認した。比較実施例ｌの顕
微鏡写真から、押出温度１００℃は低すぎて、澱粉を変
性できないことが明らかとなった。顕微鏡写真は、変性
を受けていない非常に多くの澱粉顆粒の存在を示してい
た。実施例２（押出諷度１２℃）で得た製品の分析は、
変性を受けていない澱粉顆粒の数が実質的に減少したこ
とを示しており、完全な変性は、押出温度１４０℃を採
用した実施例３において達成された。実施例３の製品の
顕微鏡写真は、未変性澱粉，を示していなかった。実施
例３の製品からは、困難なくベレットができるであろう
。
たペレットの少量を１４０’Ｃで圧縮成形して、約２０
ミクロンの厚さのフィルムを製造した。該フィルムを、
偏光光学顕微鏡（倍率２５０倍）により分析し、顕微鏡
写真を撮り、澱粉の変性を確認した。比較実施例ｌの顕
微鏡写真から、押出温度１００℃は低すぎて、澱粉を変
性できないことが明らかとなった。顕微鏡写真は、変性
を受けていない非常に多くの澱粉顆粒の存在を示してい
た。実施例２（押出諷度１２℃）で得た製品の分析は、
変性を受けていない澱粉顆粒の数が実質的に減少したこ
とを示しており、完全な変性は、押出温度１４０℃を採
用した実施例３において達成された。実施例３の製品の
顕微鏡写真は、未変性澱粉，を示していなかった。実施
例３の製品からは、困難なくベレットができるであろう
。
ＥＡＡ５９８ １共重合体を含んではいないが実施例３
と同じ条件で押出した実施例４の製品の分析は、この共
重合体の不存在下でも満足な結果が得られることを示し
ているが、この組成物からベレットを製造する場合、少
し困難があった。
と同じ条件で押出した実施例４の製品の分析は、この共
重合体の不存在下でも満足な結果が得られることを示し
ているが、この組成物からベレットを製造する場合、少
し困難があった。
実施例５
変性澱粉ベレット６０重量％およびクラレーンＲ２０エ
チレン／ビニルアルコール共重合体４０重量％を同じ押
出機により１６０℃で押出した。
チレン／ビニルアルコール共重合体４０重量％を同じ押
出機により１６０℃で押出した。
最終ブレンドを、フィルムブローヘッドを備えたハーケ
・ロメックス（ＨＡＡＫＥ ＲＯＭＥＸ）２５２型押
出機（Ｌ／Ｄ比ｌ９、スクリュー直径１９一転圧縮比ｌ
：３）により、スクリュー回転速度４０ｒｐｓで吹込成
形した。
・ロメックス（ＨＡＡＫＥ ＲＯＭＥＸ）２５２型押
出機（Ｌ／Ｄ比ｌ９、スクリュー直径１９一転圧縮比ｌ
：３）により、スクリュー回転速度４０ｒｐｓで吹込成
形した。
ＡＳＴＭ８８２に準拠した引張り試験用長方形試験片を
、厚さ１００μ湯のフィルムから作成した。試験片を２
３±１”Ｃ、５５土５％の相対湿度において２４時間条
件付けし、以下の結果を得た。
、厚さ１００μ湯のフィルムから作成した。試験片を２
３±１”Ｃ、５５土５％の相対湿度において２４時間条
件付けし、以下の結果を得た。
ヤング率 ３ ８ ６ １ ｋｇ／ ａｓ’降伏歪み
４３％ 降伏応力 １ ６ ４ ｋｇ／ ｃａｂ’破断点歪
み ２０７％ 破断点応力 ２１０ｋｇ／ａｍ’ 得られた製品の融点は１３５℃であり、ガラス転移点は
７０℃であった。得られたフィルムは、包装材料として
有用であり、使い捨て袋の製造に特に有用であった。長
期間の保存後も可塑剤の実質的損失は見られず、製造し
たフィルムは塑性を保ち、可撓性であり、周囲条件に殆
ど影響されなかった。
４３％ 降伏応力 １ ６ ４ ｋｇ／ ｃａｂ’破断点歪
み ２０７％ 破断点応力 ２１０ｋｇ／ａｍ’ 得られた製品の融点は１３５℃であり、ガラス転移点は
７０℃であった。得られたフィルムは、包装材料として
有用であり、使い捨て袋の製造に特に有用であった。長
期間の保存後も可塑剤の実質的損失は見られず、製造し
たフィルムは塑性を保ち、可撓性であり、周囲条件に殆
ど影響されなかった。
本発明の製法により得られる変性澱粉組成物は、該組或
物から製造されるフィルムや戊形物品のような製品と共
に、本発明の対象である。
物から製造されるフィルムや戊形物品のような製品と共
に、本発明の対象である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、生分解性プラスチック物品の製造に使用する変性澱
粉組成物の製法であって、澱粉を、高沸点可塑剤と尿素
、アルカリ土類またはアルカリ金属水酸化物およびこれ
らの混合物から選ばれた変性剤と共に、可塑剤の沸点以
下で１２０〜１７０℃の温度において澱粉を変性するの
に十分な時間混合することからなる製法。 ２、可塑剤が、グリセリン、ポリエチレングリコール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビト
ールおよびこれらの混合物から選ばれたものである請求
項１記載の製法。 ３、可塑剤を、澱粉重量に対して０．０５〜１００重量
％加える請求項１または２記載の製法。 ４、可塑剤を、澱粉重量に対して２０〜１００重量％加
える請求項１〜３のいずれかに記載の製法。 ５、全混合物重量の１５重量％までのエチレン／アクリ
ル酸共重合体および／またはポリビニルアルコールの存
在下に混合を行う請求項１〜４のいずれかに記載の製法
。 ６、使用する澱粉が、未乾燥および水末添加の天然澱粉
である請求項１〜５のいずれかに記載の製法 ７、変性剤が、澱粉に対して２〜２０重量％の尿素を含
む請求項１〜６のいずれかに記載の製法。 ８、変性剤が、水酸化ナトリウムである請求項１〜７の
いずれかに記載の製法。 ９、澱粉の混合を、水酸化アンモニウムの存在下に行う
請求項５記載の請求項。 １０、紫外線安定剤、難燃剤、架橋剤、抗菌剤、除草剤
、酸化防止材、肥料、乳白剤および安定剤から成る群か
ら選ばれた変性作用に不活性な添加剤を澱粉に加えるこ
とを含む請求項１〜９のいずれかに記載の製法。 １１、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法により製
造された変性澱粉組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8967414A IT1234783B (it) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
| IT67414A/89 | 1989-05-30 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11128682A Division JP3076797B2 (ja) | 1989-05-30 | 1999-05-10 | 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324101A true JPH0324101A (ja) | 1991-02-01 |
| JP3040794B2 JP3040794B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=11302188
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2139544A Expired - Fee Related JP3040794B2 (ja) | 1989-05-30 | 1990-05-29 | 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物の製法 |
| JP11128682A Expired - Fee Related JP3076797B2 (ja) | 1989-05-30 | 1999-05-10 | 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物およびその製法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11128682A Expired - Fee Related JP3076797B2 (ja) | 1989-05-30 | 1999-05-10 | 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物およびその製法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5462982A (ja) |
| EP (2) | EP0400531B1 (ja) |
| JP (2) | JP3040794B2 (ja) |
| KR (1) | KR900018239A (ja) |
| CN (1) | CN1032213C (ja) |
| AT (2) | ATE152130T1 (ja) |
| AU (1) | AU623012B2 (ja) |
| BR (1) | BR9002601A (ja) |
| CA (1) | CA2017655C (ja) |
| DD (1) | DD297988A5 (ja) |
| DE (2) | DE69033806T2 (ja) |
| DK (2) | DK0400531T3 (ja) |
| ES (2) | ES2100855T3 (ja) |
| FI (1) | FI102760B (ja) |
| GR (1) | GR3023869T3 (ja) |
| HU (1) | HU205954B (ja) |
| IL (1) | IL94494A0 (ja) |
| IT (1) | IT1234783B (ja) |
| NO (1) | NO306259B1 (ja) |
| PL (1) | PL285384A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6437022B1 (en) | 1998-08-11 | 2002-08-20 | Toshinobu Yoshihara | Composition for molding biodegradable plastic, biodegradable plastic obtained therefrom, method of molding the same, and use of biodegradable plastic |
Families Citing this family (77)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
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| HUT66562A (en) * | 1991-03-19 | 1994-12-28 | Parke Davis & Co | Biodegradable compositions comprising starch, process for producing and using thereof |
| FR2675811B1 (fr) * | 1991-04-29 | 1994-09-23 | Roquette Freres | "hot-melt" a base d'un compose amylace. |
| DE4117628C3 (de) * | 1991-05-29 | 1999-02-11 | Inventa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte |
| US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
| WO1993000399A1 (en) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious films |
| HK1006423A1 (en) * | 1991-06-26 | 1999-02-26 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
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| DE4209095A1 (de) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
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| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| FI946071A7 (fi) * | 1992-06-26 | 1994-12-23 | Procter & Gamble | Biologisesti hajoavat, nestettä läpäisemättömät, monikerroksiset kalvo koostumukset |
| US5660900A (en) | 1992-08-11 | 1997-08-26 | E. Khashoggi Industries | Inorganically filled, starch-bound compositions for manufacturing containers and other articles having a thermodynamically controlled cellular matrix |
| US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| EP0638609B1 (de) | 1993-08-04 | 2001-03-21 | Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH | Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern |
| CN1037515C (zh) * | 1993-08-24 | 1998-02-25 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 一种可生物降解的含淀粉的高分子组合物及其制备方法 |
| US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
| US5403875A (en) * | 1994-05-12 | 1995-04-04 | Rohm And Haas Company | Melt-processed polymer blends |
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