JPH0324293A - 加工法、耐食性および耐水密着性に優れた複層めつき鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、加工性、耐食性および耐水密着性に優れた
複層めっき鋼板に関するものである。

［従来の技術］ 近時、自動車車体の、長期間にわたる安全性確保および
美観保持の見地から、自動車車体の高耐食化が要求され
ている。自動車車体は、主として薄鋼板によって構成さ
れているので、従来，鋼に対して犠牲防食性を有してい
るＺｎ系めっき鋼板を車体の材料として使用することに
より、車体の高耐食化を図ってきた．特に、Ｚｎ−　Ｆ
ｅ，Ｚｎ−ＮｉなどのＺｎ系合金めっきは、高耐食性を
もたらす腐食生戒物を安定化させることにより、未塗装
部の耐食性を向上させ且つ耐アルカリ性を高め、これら
によって，塗膜下に生ずるアルカリ環境下での腐食を抑
制するなど、鋼板の高耐食化に貢献している．これらの
合金めっきのうちでも、Ｚｎ−Ｆａ合金めっきは，Ｚｎ
−Ｎｉ合金めっきの場合の、腐食過程での金属Ｎｉの富
化に起因する耐孔あき性の劣化が生ずることはないので
、鋼板の高耐食化に有用な合金めっきとして認められて
いる。

しかしながら、近年、鋼板に対する耐食化の要求水準は
、上述のような合金めっきレベルよりも一段と高くなっ
てきた。このような高耐食化の要求に対応するために、
Ｚｎ−Ｆｅに更にＣｒ等の他の元素を加えた合金めっき
、または、これらの合金めっき層を複層化することなど
が提案されており、例えば、特開昭６３〜２４３２９５
号公報には、下記からなる防錆用鋼板が開示されている
．１　ｖｔ．％超から７０ｗｔ．％の量のＣｒを含有す
る，単層のＺｎ−Ｃｒ共析めっき層、または，上記Ｃｒ
と、Ｆａ，Ｎｉ，Ｃｏ等の少なくともｌ種とを含有する
，単層の、ＺｎおよびＣｒを主体とする共析めっき層、
または、上述した共析めっき層と．　Ｚｎ，Ｆｅ，Ｎｉ
，Ｇｏ，Ｃｒ等の少なくとも１種からなるめっき層とに
よって構成された複層のめっき層を有する防轄用鋼板（
以下，先行技術という）。

［発明が解決しようとする課題］ 上述した先行技術には、次のような問題がある。

即ち、例えば単層のＺｎ−　Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層を
有するめっき鋼板の加工性は著しく低く、従って、この
ようなめっき鋼板を、多くの加工が施される自動車用鋼
板として使用することは困難である。

先行技術には，最上層または中間層がＺｎおよびＣｒを
主体とする共折めっき層からなる複層のめっき層を鋼板
の表面上に形成し．これによって、下層めっき層の耐食
性を補なう例が開示されている。

しかしながら，先行技術においては．このようむ複層の
めっき層によって，耐食性とそれ以外の性能とを両立さ
せることについては考慮されていない。

即ち、先行技術に開示されているように、最上層に，耐
水密着性を確保する上で好都合な、ＦｅリッチのＦｅ−
　Ｚｎ合金めっき層を形成した場合には、　Ｆｅリッチ
のＦａ−　Ｚｎ合金めっき層は腐食しやすいために、赤
錆が発生する。従って、高耐食性をもたらす腐食生戊物
の生戒を阻害し、めっき層全体の耐食性が劣化する結果
、上述の場合には、耐食性と耐水密着性とを両立させる
ことはできない， このように、先行技術によっては、自動車用鋼板に必要
とされる、高度の加工性，耐食性および耐水密着性のす
べてを満足させることはできない。

従って、この発明の目的は、加工性、耐食性および耐水
密着性のすべてに優れた、特に自動車用鋼板として好適
な複層めっき鋼板を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 鋼板の表面上に複層のめっき層を形成すれば，単層のめ
っき層では得られない複数の性能を同時に発揮させ得る
が，これは、特定の性能を有するめっき層の各々が、特
定の順序で配列され、且つ、１つのめっき層が他のめっ
き層の性能を阻害しないようにめっき層全体を構或する
ことによって、始めて達或されると考えられる。

本発明者等は、このような考えに基づき、耐食性、加工
性および耐水密着性のすべてに優れた、特に自動車用鋼
板として好適な複層めっき鋼板を開発すべく、鋭意研究
を重ねた。

その結果，鋼板の表面上に、それぞれ加工性，耐食性お
よび耐水密着性の優れた３層のめっき層を、以下に述べ
る，特定の成分組或、特定のめっ肴量および特定の順序
で形成すれば、自動車用鋼板として要求される、高度の
加工性，耐食性および耐水密着性のすべてを有するめっ
き鋼板が得られることに着想し、優れた加工性，耐食性
および耐水密着性の得られる条件について種々研究を行
なった結果、次のことがわかった。

Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき鋼板の加工性は、Ｆｅ含有量が１
５ｗｔ．％以上になると低下する傾向が生ずる．その理
由は次の通りである。即ち．Ｆａ含有量が１５ｖｔ．％
未満の場合には、めっき層中のＦｅがＺｎ中に固溶した
加工性の優れた固溶体になっているために、加工時にお
ける変形が容易である。これに対し，Ｆｅ含有量が１５
ｗｔ．％以上になると、金属間化合物であるｒ相が生成
する結果、変形が困難になり、加工性が劣化する． 第１図は、鋼板の表面上に、Ｆａ：１７ｗｔ．％、Ｃｒ
：５．９ｗｔ．％を含有するＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっ
き層が形成されたＺｎ−　Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき鋼板に
おける、めっき層のＥＳＣＡ分析（スパッタ時間：３０
ｍｉｎ）結果を示すグラフである．第１図から明らかな
ように，めっき層中にＣｒ”が検出されている。このよ
うに、　Ｃｒの一部が酸化物および／または水酸化物と
してめっき層中に含有されている結果、めっき層が脆く
なる。従って、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層の加工性
は、Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき層の加工性よりも劣る。

第２図は．　　Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき鋼板におけ
るめっき層中（めっき量：３０ｇ／％）のＣｒ含有量お
よびＦｅ含有量と加工性との関係を示すグラフである．
第２図において、横軸はめっき層中のＣｒ含有量を示し
、縦軸は、　Δ印で示した合金化溶融亜鉛めっき（めっ
き量：６０ｇ／ｒｒｆ）の場合の加工性を基準とし、こ
れより加工性が良好な場合をＯ印で表わし、そして、こ
れより加工性が劣っている場合を×印で表わした加工性
の程度を示している．第２図から明らかなように、めっ
き層中のＦｅ含有量が７〜１３ｗｔ．％の場合，Ｃｒ含
有量が１ｗｔ％以下であれば加工性は良好であるが、Ｃ
ｒ含有量が１　ｗｔ．％を超えると、加工性は劣化する
。また、第２図中に▲印で示すように、Ｆａ含有量が１
５ｗｔ．％以上の場合には，Ｃｒ含有量が１ｗｔ％以下
であっても、加工性は劣化する．これらの点から、Ｚｎ
−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき鋼板において、良好な加工性を
得るためには、　Ｃｒ含有量を１ｗｔ％以下にそしてＦ
ｅ含有量を１５ｗｔ．％未満にすることが必要である。

耐食性については、車体の外面で問題となる耐ブリスタ
ー性，および、車体の袋部で問題となる耐孔あき性を考
慮する必要がある。

Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき鋼板の耐ブリスター性は、
Ｆｅ含有量およびＣｒ含有量の両者の影響を受ける。即
ち、Ｆｅ含有量が多いほど，そして、Ｃｒ含有量が多い
ほど、耐ブリスター性は向上する。Ｆｅ含有量の増加に
伴って，耐ブリスター性が向上する理由は、Ｆｅが耐ア
ルカリ性を高めて，塗膜下に生ずる腐食を抑制するため
である．Ｃｒが耐ブリスター性を向上させる理由は明ら
かではないが，塗膜下に腐食が生ずる環境下において、
めっき層を不動態化し、その腐食を抑制するためである
と考えられる． めっき量がＬｏｇ／ｒｒｒ以上のＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金
めっき鋼板の耐ブリスター性は，Ｆｅ含有量が１０ｗｔ
．％以上モしてＣｒ含有量が１−ｔ．％超のときに、厚
目付けの合金化溶融亜鉛めっき鋼板と同等以上の水準に
なる。

耐孔あき性も．Ｃｒ含有量によって大きく影響を受ける
。第３図は．　　Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき鋼板にお
けるめっき層中（めっき量：　３　０　ｇ／ｒｒｒ）の
Ｃｒ含有量およびＦａ含有量と腐食深さとの関係を示す
グラフである。第３図から明らかなように，めっき層中
のＣｒ含有量が増加するに従って腐食深さは小になり、
特に、　Ｃｒ含有量が１　ｗｔ．％を超えると腐食深さ
は顕著に小さくなって耐孔あき性は向上する．一方、　
Ｆｅ含有量が４０ｗｔ．％を超えると，Ｃｒ含有量が多
くても耐孔あき性が劣化する。Ｃｒによって耐孔あき性
が向上する理由は、ＣｒによるＺｎの不動態化効果であ
ると考えられる。

耐食性は当然めっき量に関係し、１　ｗｔ．％超のＣｒ
および１０〜４０ｗｔ．％のＦｅを含有するＺｎ−Ｆｅ
−Ｃｒ合金めっき鋼板において、めっき層のめっき量を
２０ｇ／ｒ＆以上とすることにより，従来の厚目付け合
金化溶融亜鉛めっき鋼板以上の耐ブリスター性および耐
孔あき性を得ることができる。

めっき層の表面に形成された塗膜の耐水密着性は、自動
車車体用鋼板として極めて重要な評価項目である．めっ
き層中にＣｒを含有させると，耐水密着性が劣化し、特
に，Ｃｒ含有量が１ｗｔ％を超えると、耐水密着性の劣
化が顕著になる。

上述したことにより，本発明者等は、次の知見を得た． （１）良好な加工性を得るためには、　Ｚｎ−Ｆａ−Ｃ
ｒ合金めっき層のＣｒ含有量をｌｖｔ．％以下に限定し
，そして、　Ｆｅ含有量を１５ｗｔ．％未満に限定する
ことが必要である． （２）優れた耐食性を得るためには、　Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃ
ｒ合金めっき層のＣｒ含有量を１ｗｔ％超に限定し，そ
して、Ｆｅ含有量を１０ｗｔ．％以上に限定することが
必要である。

（３）最上層がＺｎ−　Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層では、
優れた耐水密着性を得ることができない．（４）従って
、単層のＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層では、加工性お
よび耐食性を両立させることができず、且つ、耐水密着
性を確保することができない。

この発明は、上述した知見に基づいてなされたもので、
鋼板の少なくとも１つの表面上に形成された、第ｌ層と
しての、 Ｆｅ：３ｖｔ．％から１５ｗｔ．％未満、Ｃｒ　：　０
．１ｗｔ％から１ｗｔ％、残り：Ｚｎおよび不可避不純
物 からなる、Ｚｎ−　Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層と、前記第
１層としてのＺローＦｅ−Ｃｒ合金めっき層の上に形成
された、第２層としての、Ｆ　ｅ　：　Ｌｏｕｔ，％か
ら４０ｖｔ．％、Ｃｒ：１ｗｔ％超から３０ｗｔ．％未
満，残り：Ｚｎおよび不可避不純物 からなる．Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層と、そして， 前記第２層としてのＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層の上
に形成された、最上層としての、金属クロム層および水
和クロム酸化物層からなる、電解クロメート処理によっ
て形成されたクロメート層とからなることに特徴を有す
るものである。

鋼板の少なくとも一方の表面上に形成された、第１／Ｉ
としてのＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層は、主として，
めっき層の加工性を向上させる作用を有している。第１
Ｍのめっき層のＦｅ含有量は，３ｗｔ．％から１５ｉｉ
ｔ．％未満の範囲内とすべきである。

Ｆａ含有量が３ｗｔ．％未満では、耐ブリスター性が劣
化する．一方，Ｆｅ含有量が１５ｗｔ．％以上になると
，複層のめっき層を形成しても，めっき層の加工性が劣
化する。

第ｌ層のめっき層のＣｒ含有量は、０　．　１　ｉｉｔ
，％から１　ｗｔ．％の範囲内とすべきである。Ｃｒ含
有量が０．１ｗｔ，％未満では、耐ブリスター性が劣化
する。

一方、Ｃｒ含有量が１ｗｔ％を超えると、複層のめっき
層を形成しても，めっき層の加工性が劣化する． 上述の第１層の上に形成された、第２層としてのＺｎ−
　Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層は、主として、　耐ブリスタ
ー性および耐孔あき性を向上させる作用を有している。

第２層のめっき層のＦｅ含有量は、１０ｗｔ．％から４
０ｗｔＪの範囲内とすべきである。

Ｆｅ含有量がＬｏｗｔ．％未満では、所望の耐ブリスタ
ー性が得られない．一方、Ｆｅ含有量が４０ｗｔ．２を
超えると、耐孔あき性が劣化する。

第２層のめっき層のＣｒ含有量は、１ｗｔ％超から３０
＠ｔ．％未満の範囲内とすべきである。Ｃｒ含有量が１
　ｗｔ．％以下では、所望の耐ブリスター性および耐孔
あき性を得ることができない。一方，Ｃｒ含有量が３０
ｗｔ．％以上になると、　めっき層の加工性が，合金化
溶融亜鉛めっき鋼版の加工性のレベルよりも劣化する． 第■層のめっき層のめっき量は、鋼板の片面当り０．１
ｇ／ｒｒ？以上であることが好ましい。めっき量が鋼板
の片面当り０．１ｇ／ｒｒｆ未満では、めっき層の加工
性を良好な状態に維持することができない．第２層のめ
っき層のめっき量は，鋼板の片面当り２０ｇｌｒｄ以上
であることが好ましい。めっき量が鋼板の片面当り２０
ｇ／ｍ２未満では、所望の耐ブリスター性および耐孔あ
き性を得ることができない．そして、第１層のめっき量
と第２層のめっき量との合計量は、鋼板の片面当り６０
ｇ／耐以下とすることが好ましい．合計量が６０ｇ／Ｍ
を超えると、めっき層の加工性が、従来の厚目付けの合
金化溶融亜鉛めっき鋼板の加工性のレベルよりも劣化す
る． 鋼板の少なくとも一方の表面上に、上述した成分組成の
第１層としてのＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層を形成す
ることにより、その上に，第２層としての加工性に劣る
Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層が形成されても，めっき
層の加工性を良好な状態に維持することができる。その
理由は、次のように推定される． 即ち、第１層のめつき層は，優れた密着性を有し、鋼板
の表面上に密着しているが、めっき層自体は、　Ｚｎ−
Ｆｅ−Ｃｒ合金としての硬さを有している．従って、鋼
板が加工されたときには，めつき層は、クラックにより
分割された島状になる。

一方、第２層のめっき層は脆弱なために、第↓層のめっ
き層にクラックが生じたときに，同じ位置にクラックが
伝播されて、第１層のめっき層と同じ形状の、分割され
た島状になる。

鋼板が加工されるとき、主としてクラックの部分に変形
が生ずるので，上述した島状の第１層上にある第２層の
めっき層は、変形の応力を受け難く、脆弱な第２層のめ
っき層が．１板側に密着されたままになる。従って、良
好な加工性を得るためには，上述した第１層のめっき層
が，鋼板の表面上に接して存在していることが不可欠で
ある。

耐ブリスター性および耐孔あき性に優れた第２層のめっ
き層が形成されているにもかかわらず，前述したように
，第１層のめつき層のＣｒ含有量が０　．　１　ｗｔ．
％未満および／またはＦｅ含有量が３ｗｔ．％未渦のと
きに、耐ブリスター性が劣化する理由は、次のように推
定される．即ち、腐食過程で一旦カソード部となった塗
膜下がアルカリ化した場合、第２層のめっき層に生じた
クラツクなどを通って、第１Ｍのめっき層はアルカリ環
境にさらされる。このとき、第１層のめっき層が耐アル
カリ性に劣っていると、第１層のめっき層が溶解する結
果、塗膜下の腐食が進行する。

Ｃｒ含有量が０　．　１　ｗｔＪ未満および／またはＦ
ｅ含有量が３　ｗｔ．％未満のめっき層は、耐アルカリ
性に劣るので、第１層のめっき層の戒分組戊を上述の範
゜囲にすると，その上に第２層のめっき層を形成しても
、耐ブリスター性が劣化する。

一方、Ｃｒ含有量が０　，　１　ｖｔ．％以上で且つＦ
ｅ含有量が３ｗｔ．％以上のめっき層は、　Ｃｒの不動
態化作用と、　Ｆｅの耐アルカリ性向上作用との相乗作
用により、アルカリ環境下における耐食性に優れている
．従って、第１層のめっき層の戒分組戒を上述の範囲に
すれば，その上に形成された第２層のめっき層が有する
耐ブリスター性および耐孔あき性を劣化させることはな
い。

第１層のめっき層の戒分組或を上述のように定めたこと
によって，第２層の或分組成のめっき層が単層として形
成されている場合に有する優れた耐ブリスター性および
耐孔あき性は、複層めっき層の場合においても維持され
る。一方、第２層の戊分組或のめっき層が単層として形
成されている場合の欠点である加工性の劣化は、第１層
のめっき層の形成によって著しく改善され、第２層のＣ
ｒ含有量が３０ｗｔ．％未満であれば、その加工性を、
めっき量が６０ｇｌｒｄの合金化溶融亜鉛めっき鋼板の
加工性と同等もしくはそれ以上に維持することができる
。

第２層のめっき層の上に形成された、最上層としての，
金属クロム層および水和クロム酸化物層からなるクロメ
ート層は，耐水密着性を向上させる作用を有している。

クロメート層中の上層の永和クロム酸化物層は、その表
面上に形成された塗膜の分子と結合して、優れた耐水密
着性を発揮する。しかしながら、水和クロム酸化物層は
、Ｚｎ−Ｆｓ−Ｃｒ合金めっき層に強固に密着すること
ができない． 一方，クロメート層中の下層の金属クロム層は、水和ク
ロム酸化物層およびＺｎ−　Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層の
両者に対し強固な密着力を有する。従って、金属クロム
層は、第２層のＺｎ−　Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層の上に
、優れた耐水密着性を有する永和クロム酸化物層を密着
させるためのバインダーとしての作用を有している。

金属クロム層および水和クロム酸化物層の各々の量は、
鋼板の片面当り５　ｍｇ／ｒｒｒ以上とすることが好ま
しい。金属クロム層および水和クロム酸化物層の各々の
量が．ｎＩ板の片面当り５ｌＩＩｇ／ホ未満では，塗膜
と水和クロム酸化物層との界面、および、第２層のめっ
き層とクロメート層との界面の密着力が不足し、良好な
耐水密着性を得ることができない。金属クロム層および
永和クロム酸化物層の各々の量の上限は、その性能面か
らは特に限定されるものではないが，生産性の痢点から
すると、各々の上限は、５００■／ポ程度となる．鋼板
の表面上に対する、第ＩＭおよび第２ＭのＺｎ−Ｆｅ−
Ｃｒ合金めっき層の形成は、硫酸亜鉛，硫酸第１鉄およ
び硫酸クロムを主或分とするめっき浴を使用し、電気め
っき法によって行なうことができる。各めっき層中のＦ
ｅおよびＣｒの含有量は、めっき浴中のイオン濃度、め
っき電流密度およびめっき液の流速を変化させることに
より！ｌｌ整することができる。即ち、めっき浴中のＦ
ｅおよびＣｒ濃度の増加、めっき浴のｐＨの上昇、めっ
き電流密度の増加およびめっき液の流速の低下は、めっ
き層中のＦｅおよびＣｒの含有量を増加させる。

従って，低Ｆｅ含有量および低Ｃｒ含有量となるように
上述した条件を選定することによって，第１層のめっき
層を形成することができ、そして、相対的に高Ｆｅ含有
量および高Ｃｒ含有量となるように上述した条件を選定
することによって、第２層のめっき層を形成することが
できる。

第２層のめ，つき層の表面上に対する、最上層としての
、金属クロム層および水和クロム酸化物層からなるクロ
メート層は、クロム酸および硫酸イオンを主成分とする
電解浴を使用し、電解クロメート処理によって形成する
ことができる．次に、この発明を、実施例により説明す
る。

［実施例］ アルカリ脱脂および硫酸酸洗を施した冷延鋼板に対し，
下記第１表に示す条件で電気めっき処理を施して、第２
表に示すこの発明の範囲内の複層のめっき層を有する，
本発明の複層めっき鋼板の供試体く以下、ｒ本発明供試
体」という）恥１〜２０を調製した。

第　　１　　表 比較のために，前述した冷延鋼板に対し電気めっき処理
を施して、第３表に示す，単層，２層または３層のこの
発明の範囲外のめっき層を有するめっき鋼板の供試体（
以下、「比較用供試体」という）　Ｎａ　１　”　１　
１、および、前述した冷延鋼板に対し、６０ｇ／ｒｒｒ
の厚目付けの合金化溶融亜鉛めっきを施した比較用供試
体ＮＱ１２を調製した。なお、めっき条件については、
単層の比較用供試体Ｎａｌ，２は、第１表中の第２層の
めっき条件を適用し、複層の比較用供試体ＮＣ１３〜ｌ
１は、第１表に示しためっき条件を適用した。

このようにして！Ｉｌ製した本発明供試体Ｎｏ１〜２０
および比較用供試体＆１〜ｌ２について，加工性，耐ブ
リスター性、耐孔あき性および耐水密着性を、以下に述
べる性能試験によって評価し、その結果を、第２表およ
び第３表に併せて示した。

（１）加工性 ドロービード試験機（雄ダイスの突条の径：０　．　５
　ｍ　）を使用し、　めっきままの供試体のめっき面に
対して、摺動および変形加工を同時に施し、このような
ドロービード試験が施された供試体のめっき面に接着テ
ープを貼りつけ、テープの黒化度を目視により調べ，め
っき層の剥離の程度を評価した。評価基準は、次の通り
である。

０：合金化溶融亜鉛めっき鋼板と比較して剥離の程度が
少ない。

Δ：剥離が上記鋼板と同程度である。

Ｘ：剥離が上記鋼板よりも多い。

（２）耐ブリスター性 供試体に対して，日本パー力ライジング社製の燐酸塩処
理液（ＰＬ３０８０）を使用し，浸漬型の自動車用燐酸
塩処理を施して燐酸塩被膜を形成し、次いで、関西ペイ
ント社製の塗料（エレクロン９４００）を使用し、カチ
オン型の電着塗装を施して、燐酸塩被膜の上に厚さ２０
μ亀の塗１摸を形成し、次いで，このようにして形戊さ
れた塗膜に、クロスカットを施した。このクロスカット
の施された供試体に対して、塩水噴霧試験を１０００時
間施し、クロスカット部に生じた塗膜のふくれ幅（クロ
スカット部の両側ふくれ幅の２分のｌ）を測定し、これ
によって評価した６ （３）耐孔あき性 上記（２）に述べたクロスカットの施された但試体に対
して，塩水噴霧，乾燥、塩水浸漬、湿潤および乾燥から
なるｌサイクル２４時間の複合サイクル試験を６０サイ
クル施し、次いで、塗膜および腐食生成物を除去した後
、鋼板に生じた最大腐食深さを測定し、これによって評
価した。

（４）耐水密着性 供試体に対して，上記（２）に述べた燐酸塩被膜および
塗膜を形成した後、更にその上に、各々３５μｍの厚さ
の中塗り塗装および上塗り塗装を施し，合計９０μ重の
厚さの塗膜を形成した。この塗膜の形戒された供試体を
、４０℃の温度の純水中に２４０時間浸漬した後、直ち
に．２ｍｍ間隔でｌ００個の碁盤目状の刻み目を入れ、
その表面上に接着テープを貼り次いでこれを剥がしたと
きの塗膜の剥離個数を調べ、その利離個数によって評価
した。評価基準は、次の通りである６０：剥離個数が５
個以内。

Δ：剥離個数が６〜２０個。

Ｘ：剥離個数が２１個以上。

第３表から明らかなように、単層のＺｎ−　Ｆｅ−Ｃｒ
合金めっき層からなる比較用供試体Ｎ（１　１および２
は、加工性および耐水密着性が劣っている。

第１層のめっき層のＦｅ含有量が本発明範囲を外れて少
なく且つクロメート層からなる最上層を有しない比較用
供試体恥３は，耐ブリスター性および耐水密着性が劣っ
ている，第ＩＭのめっき層のＣｒ含有量が本発明範囲を
外れて多い比較用供試体Ｎα４，および、Ｆｅ含有量が
本発明範囲を外れて多い比較用供試体Ｎα５は、何れも
加工性が劣っている。

第２層のめっき層のＦｅ含有量が本発明範囲を外れて少
なく且つクロメート層からなる最上層を有しない比較用
供試体Ｎα６は、耐ブリスター性および耐水密着性が劣
っている。第２層のめっき層のＦａ含有量が本発明範囲
を外れて多く且つクロメート層からなる最上層を有しな
い比較用供試体魔７は、耐孔あき性および耐水密着性が
劣っている。

第２層のめっき層のＣｒ含有量が本発明範囲を外れて少
なく且つクロメート層からなる最上層を有しない比較用
供試体Ｎα８は、耐ブリスター性、耐孔あき性および耐
水密着性が劣っている。第２層のめっき層のＣｒ含有量
が本発明範囲を外れて多く且つクロメート層からなる最
上層を有しない比較用供試体恥９は、加工性および耐水
密着性が劣っている。

第２層のめっき層のめっき量が本発明の範囲を外れて少
ない比較用供試体Ｎａ　１　０は、耐孔あき性が劣って
いる。第１／Ｉｌおよび第２層のめっき層のめっき量の
合計量が本発明範囲を外れて多い比較用供試体ＮＱＩＩ
は，加工性が劣っている．そして，合金化溶融亜鉛めっ
きからなる比較用供試体ＮＬ１１２は、加工性および耐
水密着性がやや劣っている。

これに対し，本発明供試体Ｎｌ１．１〜２０は、第２表
から明らかなように、何れも、加工性、耐ブリスター性
、耐孔あき性および耐水密着性のすべての特性に優れて
いる。

［発明の効果］ 以上述べたように、この発明のａｍめっき鋼板によれば
，特に自動車用鋼板として好適む、優れた加工性、耐食
性および耐水密着性が得られる，工業上有用な効果がも
たらされる。

性との関係を示すグラフ、第３図はＺｎ−　Ｆｅ−Ｃｒ
合金めっき層中のＣｒおよびＦｅ含有量と腐食深さとの
関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、鋼板の少なくとも１つの表面上に形成された、第１
   層としての、 Ｆｅ：３ｗｔ％から１５ｗｔ％未満、 Ｃｒ：０．１ｗｔ％から１ｗｔ％、 残り：Ｚｎおよび不可避不純物 からなる、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層と、前記第１
   層としてのＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層の上に形成さ
   れた、第２層としての、 Ｆｅ：１０ｗｔ％から４０ｗｔ％、 Ｃｒ：１ｗｔ％超から３０ｗｔ％未満、 残り：Ｚｎおよび不可避不純物 からなる、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層と、そして、 前記第２層としてのＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層の上
   に形成された、最上層としての、金属クロム層および水
   和クロム酸化物層からなる、電解クロメート処理によっ
   て形成されたクロメート層とからなることを特徴とする
   、加工性、耐食性および耐水密着性に優れた複層めっき
   鋼板。 ２、前記第１層としてのＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき層
   のめっき量は、鋼板の片面当り０．１ｇ／ｍ＾２以上で
   あり、前記第２層としてのＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒ合金めっき
   層のめっき量は、鋼板の片面当り２０ｇ／ｍ＾２以上で
   あり、且つ、前記第１層の前記めっき量と、前記第２層
   の前記めっき量との合計量は、鋼板の片面当り６０ｇ／
   ｍ＾２以下であり、そして、前記最上層としてのクロメ
   ート層の、金属クロム層および水和クロム酸化物層の各
   々の量は、鋼板の片面当り５ｍｇ／ｍ＾２以上である、
   請求項１に記載の複層めっき鋼板。