JPH0324455A - 液体クロマトグラフィー用カラム充填材 - Google Patents
液体クロマトグラフィー用カラム充填材Info
- Publication number
- JPH0324455A JPH0324455A JP1158817A JP15881789A JPH0324455A JP H0324455 A JPH0324455 A JP H0324455A JP 1158817 A JP1158817 A JP 1158817A JP 15881789 A JP15881789 A JP 15881789A JP H0324455 A JPH0324455 A JP H0324455A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- column
- liquid chromatography
- packing material
- polyamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、液体クロマトグラフィー（以下ＬＣという）
で糖の分析に用いるカラム充填材に関する。更に詳しく
は、基材にシリカを用い、その表面を特定のコーティン
グ材料で被覆するごとにより、カラム寿命に優れた糖分
析用ＬＣカラム充填材に関する。
で糖の分析に用いるカラム充填材に関する。更に詳しく
は、基材にシリカを用い、その表面を特定のコーティン
グ材料で被覆するごとにより、カラム寿命に優れた糖分
析用ＬＣカラム充填材に関する。
［従来技術］
周知のとおり、ＬＣは恒温槽の中に充填材を充填した分
離カラムを配置し、高圧力を使って移動相とする液体を
カラムに押し込み、測定試料をカラムで分離させ、分離
物を紫外線吸収検出器、屈折率検出器などで検出する機
構を有する。
離カラムを配置し、高圧力を使って移動相とする液体を
カラムに押し込み、測定試料をカラムで分離させ、分離
物を紫外線吸収検出器、屈折率検出器などで検出する機
構を有する。
従来の糖分析用ＬＣカラムは次の４種に大別される。
■ ＮＨ２型シリカ系充填材を用いた分析（順相モード
）。
）。
■ スルホン酸型イオン交換体を用いた分析（配位子交
換モード、＋ゲルが過）。
換モード、＋ゲルが過）。
■ アニオン交換体を用いた分析（ホウ酸緩衝液を用い
、錯形成を利用する手法）。
、錯形成を利用する手法）。
■ 固定化レクチン、ボロン酸結合型充填材を用いた分
析（アフィニティークロマト）。
析（アフィニティークロマト）。
［発明が解決しようとする課題コ
上記■の順相モード方式は、汎用性がある反面、カラム
寿命が非常に短いという欠点がある。この原因は、次の
点が主としてあげられる。
寿命が非常に短いという欠点がある。この原因は、次の
点が主としてあげられる。
Ａ．ＮＨ２基によってシリカ母体が溶解されてしまう。
すなわちアミノ基のアルカリ性によって基材のシリカが
溶解される。
溶解される。
Ｂ，ＮＨ２基導入時における副反応による反応阻害があ
る。すなわち次の反応式のように、ＮＨ２基はシリカ表
面に化学結合されているものと、化学結合されていない
ものがある。
る。すなわち次の反応式のように、ＮＨ２基はシリカ表
面に化学結合されているものと、化学結合されていない
ものがある。
［シリカ表面］−０Ｈ＋ （ＣＨ３０） ３ Ｓｉ （
ＣＨ２ ） ３ ＮＨ２０Ｈ ＯＨ ［シリカ表面］−０８＋ （ＣＨ３０）３ Ｓｉ（ＣＨ
２）３ ＮＨ２−｛ＣＨ２）３ Ｎ８２
式［ＩＩ．］ここで式［Ｉ］が目的とする反応であ
り、式［１］は副反応である。式［Ｉ１］の一ＯＨ・・
・Ｎ｝１２−は、水素結合による吸着であり、化学結合
ではない。従って不安定な結合であり、遊離しやすいと
いう問題がある。アミン化合物が遊離すると、測定誤差
を生じたり、あるいは前記したようにシリ力基材を溶解
することになる。
ＣＨ２ ） ３ ＮＨ２０Ｈ ＯＨ ［シリカ表面］−０８＋ （ＣＨ３０）３ Ｓｉ（ＣＨ
２）３ ＮＨ２−｛ＣＨ２）３ Ｎ８２
式［ＩＩ．］ここで式［Ｉ］が目的とする反応であ
り、式［１］は副反応である。式［Ｉ１］の一ＯＨ・・
・Ｎ｝１２−は、水素結合による吸着であり、化学結合
ではない。従って不安定な結合であり、遊離しやすいと
いう問題がある。アミン化合物が遊離すると、測定誤差
を生じたり、あるいは前記したようにシリ力基材を溶解
することになる。
本発明は、前記した従来技術の糖の分析の課題を解決す
るため、基材にシリカを用い、その表面を架橋構造を有
する有機シリコーンでコーティングし、かつ最外層にポ
リアミン層を有する層を設けることにより、カラム寿命
の長い糖分析用ＬＣカラム充填材を提供する。
るため、基材にシリカを用い、その表面を架橋構造を有
する有機シリコーンでコーティングし、かつ最外層にポ
リアミン層を有する層を設けることにより、カラム寿命
の長い糖分析用ＬＣカラム充填材を提供する。
［課題を解決するための手段コ
前記目的を達成するため本発明は、基材にシリカを用い
た液体クロマトグラフイー用カラム充填材において、基
材のシリカの表面が、シロキサン結合によって結合され
た架橋有機シリコーンでコーティングされ、前記架橋有
機シリコーンの有機基にポリアミンが化学結合されてい
ることを特徴とする液体クロマトグラフィー用カラム充
填材である。
た液体クロマトグラフイー用カラム充填材において、基
材のシリカの表面が、シロキサン結合によって結合され
た架橋有機シリコーンでコーティングされ、前記架橋有
機シリコーンの有機基にポリアミンが化学結合されてい
ることを特徴とする液体クロマトグラフィー用カラム充
填材である。
本発明のポイントは下記のとおりである。
■ 基材となるシリカ表面を、まず架橋有機シリコーン
層で被覆し、シリカ母体の溶解を保護する。
層で被覆し、シリカ母体の溶解を保護する。
■ その保護層が有する反応活性基を利用して、ポリア
ミンを反応させ、前記した保護層の表面にアミノ基を導
入する。
ミンを反応させ、前記した保護層の表面にアミノ基を導
入する。
前記において、保護層として、シロキサン結合を有する
架橋有機シリコーン層を用いる。シロキサン結合を有す
る架橋有機シリコーン層としては、いかなるものであっ
ても良いが、エポキシシラン化合物またはその加水分解
縮合物を用いるのが好ましく、より好ましくはγ−グリ
シドキシトリメトキシシラン（ＧＭＳ） 、またはその
加水分解縮合物などである。
架橋有機シリコーン層を用いる。シロキサン結合を有す
る架橋有機シリコーン層としては、いかなるものであっ
ても良いが、エポキシシラン化合物またはその加水分解
縮合物を用いるのが好ましく、より好ましくはγ−グリ
シドキシトリメトキシシラン（ＧＭＳ） 、またはその
加水分解縮合物などである。
以下ＧＭＳを用いた場合の反応式を説明する。
説明の都合上２分子の反応を示す。
［シリカ表ｉ １−ＯＨ＋ （Ｃトｂｏ）３ Ｓ
ｉ （Ｃ｝Ｌ！ ）３ ０ＣＨ２ ＣＨＣＨ２＼
／ （ＧＭＳ） ０ ０ ０Ｈ ・・・・・・式［Ｂ］ 上記反応式［Ａ］の反応（１）は、トルエンなどの溶媒
中でトリエチルアミン、フッ化カリウム、酢酸などの加
水分解触媒を用いて、水の存在下加水分解を行う。上記
反応式［Ｂ］の反応（２）は、エボキシ基とポリアミン
とを反応させ、エポキシ基を開環させると同時にポリア
ミン中の１級または２級アミノ基を結合させる。このポ
リアミンはいかなるものをもちいても良い。エポキシ基
の開環触媒のとしては、下記のものが使用できる。
ｉ （Ｃ｝Ｌ！ ）３ ０ＣＨ２ ＣＨＣＨ２＼
／ （ＧＭＳ） ０ ０ ０Ｈ ・・・・・・式［Ｂ］ 上記反応式［Ａ］の反応（１）は、トルエンなどの溶媒
中でトリエチルアミン、フッ化カリウム、酢酸などの加
水分解触媒を用いて、水の存在下加水分解を行う。上記
反応式［Ｂ］の反応（２）は、エボキシ基とポリアミン
とを反応させ、エポキシ基を開環させると同時にポリア
ミン中の１級または２級アミノ基を結合させる。このポ
リアミンはいかなるものをもちいても良い。エポキシ基
の開環触媒のとしては、下記のものが使用できる。
Ａ．アセチルアセトンアルミニウムなどの金属アセチル
アセトン塩、アルミニウムアルコラート塩などの塩。
アセトン塩、アルミニウムアルコラート塩などの塩。
Ｂ．各種アミン化合物類。
Ｃ．酸無水物。
Ｄ．イミダゾール化合物。
Ｅ．各種金属塩化合物。
なお本発明のカラム充填材は、使用する溶液としてはア
セトニトリル／水系で使用し、分析試料としては、糖分
析用カラムとして用いるのが好ましい。
セトニトリル／水系で使用し、分析試料としては、糖分
析用カラムとして用いるのが好ましい。
［作用］
基材のシリカは、架橋有機シリコーン層（保護層）によ
って保護された形となり、この保護層の表面にポリアミ
ン層が存在するので、シリカ自体の溶解は抑制され、カ
ラム寿命の長いＮＨ２類似の糖分析用ＬＣカラム充填材
が得られる。
って保護された形となり、この保護層の表面にポリアミ
ン層が存在するので、シリカ自体の溶解は抑制され、カ
ラム寿命の長いＮＨ２類似の糖分析用ＬＣカラム充填材
が得られる。
［実施例コ
以下、本発明の一実施態様を図面を用いて詳細に説明す
る。
る。
シリカゲル（Ｌｏｇ）を１２０℃で６ｈｒ真空乾燥した
後、７ｍｌのＧＭＳ，乾燥トルエン、１．０ｍＡ’のＨ
２０１若干の触媒（トリエチルアミン、フッ化カリウム
など）を加え、２ ４ ｈ ｒ，加熱環流する。
後、７ｍｌのＧＭＳ，乾燥トルエン、１．０ｍＡ’のＨ
２０１若干の触媒（トリエチルアミン、フッ化カリウム
など）を加え、２ ４ ｈ ｒ，加熱環流する。
この時、前記反応式［Ａ］に示した様に、ＧＭＳのアル
コキシ部分は、存在するＨ２０と触媒の作用で加水分解
されて、シラノールを生成し、■ シリカ表面のシラノ
ール基、及び ■ シリル化剤のシラノール基と加熱によって、綜合反
応が起こる。
コキシ部分は、存在するＨ２０と触媒の作用で加水分解
されて、シラノールを生成し、■ シリカ表面のシラノ
ール基、及び ■ シリル化剤のシラノール基と加熱によって、綜合反
応が起こる。
すなわち、ＧＭＳ分子は、その分子同子が重合しながら
、シリカ表面に結合するので結果として、エポキシ基（
反応活性基）をもつ親水性ボリマー層がシリカ表面に形
成される。
、シリカ表面に結合するので結果として、エポキシ基（
反応活性基）をもつ親水性ボリマー層がシリカ表面に形
成される。
加熱環流後、トルエン、アセトン、エーテルで洗浄し、
７０℃で２０ｂｒ乾燥する（真空乾燥）。
７０℃で２０ｂｒ乾燥する（真空乾燥）。
その後、７ｍｌのポリエチレンイミン（Ｍｗ＝６００）
を７０ｍｌのＤＭＦに溶解した溶液中にシリカを添加し
、室温で２４ｈｒ反応させる。
を７０ｍｌのＤＭＦに溶解した溶液中にシリカを添加し
、室温で２４ｈｒ反応させる。
この時、前記した反応式［Ｂ］に示した様に、エポキシ
基と、ポリアミン中の１級または２級アミノ基と反応が
起こり、ポリアミン層は、親水性ポリマ一層の上に化学
結合される。
基と、ポリアミン中の１級または２級アミノ基と反応が
起こり、ポリアミン層は、親水性ポリマ一層の上に化学
結合される。
得られた充填材を４ＭφＸ１５０ｍｍのカラムに常法に
従ってスラリー充填する。
従ってスラリー充填する。
第ｌ図に本発明で得られたシリカ表面の模式図を示した
。シリカ表面は結局２重の成分によって被覆されている
。
。シリカ表面は結局２重の成分によって被覆されている
。
第２図に、平均細孔径１２０人、平均粒子径３μｍのシ
リカを用いた場合の例を示した。
リカを用いた場合の例を示した。
条件は下記のとおりである。
カラム＝４肺φ×１５０印のカラム
移動相：アセトニトリル／Ｈ２ ０＝ ６ ５／ ３
５検出器：屈折率検出器 温度＝４０℃ サンプルは、α一、β− γ−シクロデキストリンでＮ
Ｈ ２タイプのカラムと同様に良好に分離されること
がわかる。
５検出器：屈折率検出器 温度＝４０℃ サンプルは、α一、β− γ−シクロデキストリンでＮ
Ｈ ２タイプのカラムと同様に良好に分離されること
がわかる。
尚、カラムは安定で、１０００回注入後も類似のクロマ
トグラムが得られた。
トグラムが得られた。
［発明の効果］
本発明は、前記した従来技術の課題を解決するため、基
材にシリカを用い、その表面を架橋構造を有する有機シ
リコーンでコーティングし、かつ最外層にポリアミン層
を有する層を設けることにより、カラム寿命の長い糖分
析用ＬＣカラム充填材を提供することができた。すなわ
ち架橋有機シリコーン層によって保護したので、シリカ
の溶解という基本的な問題が解決できた。
材にシリカを用い、その表面を架橋構造を有する有機シ
リコーンでコーティングし、かつ最外層にポリアミン層
を有する層を設けることにより、カラム寿命の長い糖分
析用ＬＣカラム充填材を提供することができた。すなわ
ち架橋有機シリコーン層によって保護したので、シリカ
の溶解という基本的な問題が解決できた。
第１図は本発明のカラム充填材のシリカ表面のモデル図
である。第２図は本発明カラム充填材を用いた糖（シク
ロデキストリン）の分析例である。
である。第２図は本発明カラム充填材を用いた糖（シク
ロデキストリン）の分析例である。
Claims (1)
- （１）基材にシリカを用いた液体クロマトグラフィー用
カラム充填材において、基材のシリカの表面が、シロキ
サン結合によって結合された架橋有機シリコーンでコー
ティングされ、前記架橋有機シリコーンの有機基にポリ
アミンが化学結合されていることを特徴とする液体クロ
マトグラフィー用カラム充填材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1158817A JPH0750085B2 (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 液体クロマトグラフィー用カラム充填材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1158817A JPH0750085B2 (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 液体クロマトグラフィー用カラム充填材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324455A true JPH0324455A (ja) | 1991-02-01 |
| JPH0750085B2 JPH0750085B2 (ja) | 1995-05-31 |
Family
ID=15680016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1158817A Expired - Lifetime JPH0750085B2 (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 液体クロマトグラフィー用カラム充填材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0750085B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003019177A1 (en) * | 2001-08-31 | 2003-03-06 | Shiseido Co., Ltd. | Column packing and process for production thereof |
| US9828404B2 (en) * | 2008-05-05 | 2017-11-28 | Douglas H. Adamson | Crosslinked polymeric substrates methods of preparation and end use applications of the substrates |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0244802A2 (en) * | 1986-05-04 | 1987-11-11 | Yeda Research And Development Company Limited | Substituted silica |
| JPH0750085A (ja) * | 1993-06-03 | 1995-02-21 | Toshiba Corp | ディスク再生装置 |
-
1989
- 1989-06-21 JP JP1158817A patent/JPH0750085B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0244802A2 (en) * | 1986-05-04 | 1987-11-11 | Yeda Research And Development Company Limited | Substituted silica |
| JPH0750085A (ja) * | 1993-06-03 | 1995-02-21 | Toshiba Corp | ディスク再生装置 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003019177A1 (en) * | 2001-08-31 | 2003-03-06 | Shiseido Co., Ltd. | Column packing and process for production thereof |
| US7329386B2 (en) | 2001-08-31 | 2008-02-12 | Shiseido Co., Ltd. | Column packing material and method for producing the same |
| US9828404B2 (en) * | 2008-05-05 | 2017-11-28 | Douglas H. Adamson | Crosslinked polymeric substrates methods of preparation and end use applications of the substrates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0750085B2 (ja) | 1995-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Berthod et al. | Multiple enantioselective retention mechanisms on derivatized cyclodextrin gas chromatographic chiral stationary phases. | |
| De Farias et al. | Thermogravimetry as a reliable tool to estimate the density of silanols on a silica gel surface | |
| JP2558007B2 (ja) | 液体クロマトグラフィー用充填剤およびその製造方法 | |
| JP6141838B2 (ja) | クロマトグラフィー用複合材料 | |
| JPS63156539A (ja) | ビデンテート シラン変性構造表面 | |
| US6991852B2 (en) | Silica-based materials and methods | |
| CN104689807A (zh) | 咪唑双阳离子液体亲水作用色谱固定相及其制备和应用 | |
| JP6318089B2 (ja) | 有機分子の精製のための陽イオン性またはプロトン化可能な脂肪族残基をその表面に含む吸着材 | |
| Crowther et al. | Chemically bonded multifunctional stationary phases for high-performance liquid chromatography | |
| CN110746451B (zh) | 一种双阳离子液体色谱固定相及其制备方法与应用 | |
| US8133390B2 (en) | Reversed endcapping and bonding of chromatographic stationary phases using hydrosilanes | |
| CN109293924A (zh) | 一种环氧改性有机硅烷及其制备的可uv-led固化的环氧改性有机硅/环氧树脂材料 | |
| JPH0324455A (ja) | 液体クロマトグラフィー用カラム充填材 | |
| JP3339393B2 (ja) | 疎水性エアロゲルの製法 | |
| US5948531A (en) | Propylene-bridged bidentate silanes | |
| CN100386142C (zh) | 一种合成键合型多糖类手性固定相的方法 | |
| Silva et al. | An overview of the chromatographic properties and stability of C18 titanized phases | |
| CN105536749B (zh) | 咪唑杯[4]芳烃键合硅胶固定相及其制备方法与应用 | |
| CN103958053A (zh) | 用于有机分子提纯、表面上脂族单元具有负离子基或去质子基的吸附剂 | |
| KR0128354B1 (ko) | 수지 조성물 및 투명 박막 형성법 | |
| US20020146574A1 (en) | Chromatographic packing materials and methods of making and using such packing materials | |
| Akelah | Use of functionalised silica in catalysis and organic synthesis | |
| CN105732695B (zh) | 一种树型骨架离子液体及其制备方法与应用 | |
| JPH0647456B2 (ja) | シリカゲル充▲填▼剤 | |
| CN102553552A (zh) | 苯并咪唑离子液体功能化硅胶液相色谱填料的制备方法 |