JPH03244612A - 酸素透過性成形物 - Google Patents
酸素透過性成形物Info
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- JPH03244612A JPH03244612A JP4132090A JP4132090A JPH03244612A JP H03244612 A JPH03244612 A JP H03244612A JP 4132090 A JP4132090 A JP 4132090A JP 4132090 A JP4132090 A JP 4132090A JP H03244612 A JPH03244612 A JP H03244612A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、透明かつ酸素透過性に優れた成形物に関する
。
。
近年、視力矯正手段としてコンタクトレンズが広く普及
しているが、コンタクトレンズの酸素透過性が低いと角
膜の酸欠障害を引き起こすため、酸素透過性に優れた透
明素材が求められている。
しているが、コンタクトレンズの酸素透過性が低いと角
膜の酸欠障害を引き起こすため、酸素透過性に優れた透
明素材が求められている。
このような要請に対して、ハードコンタクトレンズでは
末端に重合性基を有するジメチルシロキサンオリゴマー
またはシロキサニルメタクリレ−Ｉ・とメタクリル酸メ
チルとを主成分とするランダム共重合体の成形物が用い
られている。
末端に重合性基を有するジメチルシロキサンオリゴマー
またはシロキサニルメタクリレ−Ｉ・とメタクリル酸メ
チルとを主成分とするランダム共重合体の成形物が用い
られている。
（発明が解決しようとする課題）
しかし、このランダム共重合体では、充分な酸素透過性
のものとするためにはシリコン含有成分の含有率をかな
り高める必要があり、そうすると膜、レンズ等への成形
が困難となり、しかも引裂き強度や表面硬度の比較的低
いものとならざるを得す、実用的でなくなった。したが
って、実際には成形性を考慮してシリコン含有成分の含
有量を減らしているため、酸素透過性が充分なものが得
られないという問題があった。
のものとするためにはシリコン含有成分の含有率をかな
り高める必要があり、そうすると膜、レンズ等への成形
が困難となり、しかも引裂き強度や表面硬度の比較的低
いものとならざるを得す、実用的でなくなった。したが
って、実際には成形性を考慮してシリコン含有成分の含
有量を減らしているため、酸素透過性が充分なものが得
られないという問題があった。
本発明の目的は、少なくとも一つの方向においては酸素
透過膜としても通用するほどの高い酸素透過性を有し、
コンタクトレンズ等として成形、使用などしても支障に
ない程度に強度、硬度および透明性に優れる酸素透過性
成形物を提供することにある。
透過膜としても通用するほどの高い酸素透過性を有し、
コンタクトレンズ等として成形、使用などしても支障に
ない程度に強度、硬度および透明性に優れる酸素透過性
成形物を提供することにある。
すなわち本発明は、ポリジメチルシロキサンを方の成分
とし、メタクリル酸メチルおよび下記式（りで示される
官能性モノマーの共重合体を他方の成分とするブロック
またはグラフト共重合体を１成分とする繊維を束ねた状
態で、メタクリル酸メチル、珪素含有メタクリル酸エス
テルおよび下記式（１）で示される官能性千ツマ−を主
成分とするモノマー組成物を該繊維束に含浸させて重合
することにより得られる強度および硬度に優れた酸素透
過性成形物である。
とし、メタクリル酸メチルおよび下記式（りで示される
官能性モノマーの共重合体を他方の成分とするブロック
またはグラフト共重合体を１成分とする繊維を束ねた状
態で、メタクリル酸メチル、珪素含有メタクリル酸エス
テルおよび下記式（１）で示される官能性千ツマ−を主
成分とするモノマー組成物を該繊維束に含浸させて重合
することにより得られる強度および硬度に優れた酸素透
過性成形物である。
［式（１）中、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ３を示し、Ｘは−
Ｈ１→（：Ｈ，）７，０１１ 、→（ｌ（２）−５ＣＨ
−（：１１□、ゝ０′ −（Ｃ１１２ｈＮＲ２（但し「は−（Ｃ１１２＋Ｅｃｌ
ｌｓを示す。）を示し、ｎおよびｍはＯ〜５の整数を示
す。］本発明において、ポリジメチルシロキサンを一方
の成分とし、メタクリル酸メチルおよび式（１）で示さ
れる官能性千ツマ−の共重合体を他方の成分とするブロ
ックまたはグラフト共重合体〔以下、共重合体（ａ）と
称する６）の数Ｖ均分子驕は、１０，０００以上である
ことが好ましく、２０．０００〜１０００．０００であ
ることがより好ましい。共重合体（ａ）の数平均分子量
がｔｏ、ｏｏｏ未満では繊維への賦形が困難となる傾向
にある。また、共重合体（ａ）がグラフト共重合体であ
る場合、ポリジメチルシロキサンは主鎖成分であっても
側鎖成分であってもよい。
Ｈ１→（：Ｈ，）７，０１１ 、→（ｌ（２）−５ＣＨ
−（：１１□、ゝ０′ −（Ｃ１１２ｈＮＲ２（但し「は−（Ｃ１１２＋Ｅｃｌ
ｌｓを示す。）を示し、ｎおよびｍはＯ〜５の整数を示
す。］本発明において、ポリジメチルシロキサンを一方
の成分とし、メタクリル酸メチルおよび式（１）で示さ
れる官能性千ツマ−の共重合体を他方の成分とするブロ
ックまたはグラフト共重合体〔以下、共重合体（ａ）と
称する６）の数Ｖ均分子驕は、１０，０００以上である
ことが好ましく、２０．０００〜１０００．０００であ
ることがより好ましい。共重合体（ａ）の数平均分子量
がｔｏ、ｏｏｏ未満では繊維への賦形が困難となる傾向
にある。また、共重合体（ａ）がグラフト共重合体であ
る場合、ポリジメチルシロキサンは主鎖成分であっても
側鎖成分であってもよい。
共重合体（ａ）の一方の成分であるポリジメチルシロキ
サンの含量は、１５重量％以上８５重量％未満であるこ
とか好ましい。これが１５重量％未満では酸素透過性か
不十分となり易く、８５重量％以上では表面硬度や引き
裂き強度が低下する傾向にある。また、共重合体（ａ）
におけるポリジメチルシロキサンの数平均分子量は７０
０〜３００，０００であることが好ましい。７００未満
では得られる成形物の酸素透過性が充分でない軸向にあ
り、３００，０００を赳えると透明性が低下する軸向に
ある。
サンの含量は、１５重量％以上８５重量％未満であるこ
とか好ましい。これが１５重量％未満では酸素透過性か
不十分となり易く、８５重量％以上では表面硬度や引き
裂き強度が低下する傾向にある。また、共重合体（ａ）
におけるポリジメチルシロキサンの数平均分子量は７０
０〜３００，０００であることが好ましい。７００未満
では得られる成形物の酸素透過性が充分でない軸向にあ
り、３００，０００を赳えると透明性が低下する軸向に
ある。
共重合体（ａ）の他方の成分に使用する式（１）で示さ
れる官能性モノマーとしては、含浸重合用のモノマー組
成物に使用する官能性モノマーとの相Ｉ１作用を考慮し
て適宜選定すればよく、この点については後に詳述する
。ここで使用する式（１）の官能性モノマーとしては、
（メタ〉アクリル酸が最も好ましい。また、これらは二
種以上併用しても良い。メタクリル酸メチルと（Ｉ）の
官能性千ツマ−との共重合体中において、官能性モノマ
ーの含量は５０重量％未満が好ましい。更には０．１〜
２５重景％がより好ましい。これが５０重量％以上の場
合には、繊維への賦形が困難となる傾向にある。
れる官能性モノマーとしては、含浸重合用のモノマー組
成物に使用する官能性モノマーとの相Ｉ１作用を考慮し
て適宜選定すればよく、この点については後に詳述する
。ここで使用する式（１）の官能性モノマーとしては、
（メタ〉アクリル酸が最も好ましい。また、これらは二
種以上併用しても良い。メタクリル酸メチルと（Ｉ）の
官能性千ツマ−との共重合体中において、官能性モノマ
ーの含量は５０重量％未満が好ましい。更には０．１〜
２５重景％がより好ましい。これが５０重量％以上の場
合には、繊維への賦形が困難となる傾向にある。
共重合体（ａ）を主成分とする繊維は、共重合体（ａ）
のみからなるものであってもよく、他の重合体との混合
物であってもよい。他の重合体との混合物である場合、
この重合体は共重合体（ａ）との相溶性に優れたもので
あることが好ましい。このような他の重合体としては、
メタクリル酸メチルまたは式（１）の官能性モノマーの
ホモポリマーあるいはこれらモノマーを主成分とする共
重合体であることが好ましい。この混合物中における共
市な体（ａ）の含量はで２０重ｊｉ１％以上であること
が好ましい。これが２０屯に％未満では酸素透過性か低
くなる類パリにある。
のみからなるものであってもよく、他の重合体との混合
物であってもよい。他の重合体との混合物である場合、
この重合体は共重合体（ａ）との相溶性に優れたもので
あることが好ましい。このような他の重合体としては、
メタクリル酸メチルまたは式（１）の官能性モノマーの
ホモポリマーあるいはこれらモノマーを主成分とする共
重合体であることが好ましい。この混合物中における共
市な体（ａ）の含量はで２０重ｊｉ１％以上であること
が好ましい。これが２０屯に％未満では酸素透過性か低
くなる類パリにある。
本発明の成形物は、このように酸素透過性に優れるポリ
ジメチルシロキサンを一方の成分とする共重合体（ａ）
を繊維とし、これを束ねた状態で一体化させたものであ
り、その繊維軸方向において酸素透過性に優れている。
ジメチルシロキサンを一方の成分とする共重合体（ａ）
を繊維とし、これを束ねた状態で一体化させたものであ
り、その繊維軸方向において酸素透過性に優れている。
この繊維の太さとしては、通常の繊維の寸法のものを用
いることができるが、直径が約２００μ以下であること
が好ましい。また先に述べたように、この繊維は、共重
合体（ａ）と他の共重合体との均一混合物の繊維であっ
てもよい。史には、共重合体（ａ）又はこれを主成分に
した成分を芯に、他の重合体を鞘にした芯鞘礼金繊維で
あってもよく、共重合体（ａ）又はこれをし成分にした
成分を島に、他の重合体を海にした海島Ｉａ維であって
もよい。これら各々の繊維は通常の方法により得ること
ができる。
いることができるが、直径が約２００μ以下であること
が好ましい。また先に述べたように、この繊維は、共重
合体（ａ）と他の共重合体との均一混合物の繊維であっ
てもよい。史には、共重合体（ａ）又はこれを主成分に
した成分を芯に、他の重合体を鞘にした芯鞘礼金繊維で
あってもよく、共重合体（ａ）又はこれをし成分にした
成分を島に、他の重合体を海にした海島Ｉａ維であって
もよい。これら各々の繊維は通常の方法により得ること
ができる。
繊維を束ねる際の繊維束の寸法はその用途により適宜選
択されるか、例えばコンタクトレンズ、眼内レンズ等の
用途に使用する場合は、直径５〜１５ｎ＋ｍ程度になる
ように束ねるのが好ましい。
択されるか、例えばコンタクトレンズ、眼内レンズ等の
用途に使用する場合は、直径５〜１５ｎ＋ｍ程度になる
ように束ねるのが好ましい。
次に、このｋＩａ１１１ｔ東に、メタクリル酸メチル、
珪素含イ「メタクリル酸エステルおよび式（１）で示さ
れるＴ１能性モノマーを主成分とするモノマー組成物を
含浸させて重合する。
珪素含イ「メタクリル酸エステルおよび式（１）で示さ
れるＴ１能性モノマーを主成分とするモノマー組成物を
含浸させて重合する。
含浸重合用のモノマー組成物に用いる珪素含有メタクリ
ル酸エステルは、どのようなものも用い得るが、下記式
（ＩＩ）で示される化合物を用いることか好ましい。
ル酸エステルは、どのようなものも用い得るが、下記式
（ＩＩ）で示される化合物を用いることか好ましい。
（式中、ｍは２〜５の整数、Ｘは各々独立してメ１１３
チル基又は−（Ｏ５ｉ）−；Ｏ５ｉ （ＯＨ３）３を示
し、ここでｎは１１３ ０〜３０の整数を示す。） 含γ・１重合用のモノマー組成物に用いる式（１）の官
能性モノマーは、共重合体（ａ）で用いた式（１）の官
能性モノマーと相互作用の大きいことが望ましい。ここ
で曹−う相互作用とは、極性を有した官能基同士の双極
子−双棒子効果に起因する分子間力や水素結合等の物理
的相互作用および官能基同士の反応を伴なう化学的相互
作用を意味し、このような作用を？し得る式（１）の官
能性モノマーであればいずれもイ丁効である。
し、ここでｎは１１３ ０〜３０の整数を示す。） 含γ・１重合用のモノマー組成物に用いる式（１）の官
能性モノマーは、共重合体（ａ）で用いた式（１）の官
能性モノマーと相互作用の大きいことが望ましい。ここ
で曹−う相互作用とは、極性を有した官能基同士の双極
子−双棒子効果に起因する分子間力や水素結合等の物理
的相互作用および官能基同士の反応を伴なう化学的相互
作用を意味し、このような作用を？し得る式（１）の官
能性モノマーであればいずれもイ丁効である。
共重合体（ａ）の式（Ｉ）のモノマーと、含浸重合用の
式（Ｉ）のモノマーとの関係を例示すると、 ＣｋａｌｌｔＬ） （含浸用）メタクリル酸
−メタクリル酸 メタクリル酸 −メタクリル酸グリシジルメタクリル
酸 −メタクリル酸ジメチルアミノエチル メタクリル酸 −メタクリル酸ジメチルグリシジル
アミノエチルメタクリル酸 −メタク
リル酸 グリシジル 等の組合せが好ましい。
式（Ｉ）のモノマーとの関係を例示すると、 ＣｋａｌｌｔＬ） （含浸用）メタクリル酸
−メタクリル酸 メタクリル酸 −メタクリル酸グリシジルメタクリル
酸 −メタクリル酸ジメチルアミノエチル メタクリル酸 −メタクリル酸ジメチルグリシジル
アミノエチルメタクリル酸 −メタク
リル酸 グリシジル 等の組合せが好ましい。
これらのうち、特に、共重合体（ａ）の形成のための式
（１）のモノマーとして（メタ）アクリル酸を用いた場
合には、含浸重合用の式（１）のモノマーとじては、グ
リシジルメタクリレート等であることが最も好ましい。
（１）のモノマーとして（メタ）アクリル酸を用いた場
合には、含浸重合用の式（１）のモノマーとじては、グ
リシジルメタクリレート等であることが最も好ましい。
本発明の成形物においては、特にこのような官能性千ツ
マ−を、繊維および含浸重合用モノマーの両者に用いる
ので、これら官能性モノマーを用いない成型物と比較し
て非常に優れた強度や硬度かｊ；Ｉられる。
マ−を、繊維および含浸重合用モノマーの両者に用いる
ので、これら官能性モノマーを用いない成型物と比較し
て非常に優れた強度や硬度かｊ；Ｉられる。
なお、含浸重合用モノマー組成物の主成分てある、メチ
ルメタクリレート、珪素含有メタクリル酸エステルおよ
び式（Ｉ）の官能性七ツマ−の組成比は、成形物が所望
の特性を呈するよう任意に設定すればよいが、特に繊維
と同じ屈折率となるように設定することが好ましい。
ルメタクリレート、珪素含有メタクリル酸エステルおよ
び式（Ｉ）の官能性七ツマ−の組成比は、成形物が所望
の特性を呈するよう任意に設定すればよいが、特に繊維
と同じ屈折率となるように設定することが好ましい。
上述のモノマー組成物とともに、機械的強度、表面硬度
向上の目的で、架橋性成分であるエチレングリコールジ
メタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能メタ
クリレートを含有させることができる。また、屈折率の
調整の目的で、１，１゜１−トリフルオロエチルメタク
リレート等のフルオロメタクリレート（低屈折率）、フ
ェニルメタクリレート（高屈折率）等を含有させること
もできる。
向上の目的で、架橋性成分であるエチレングリコールジ
メタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能メタ
クリレートを含有させることができる。また、屈折率の
調整の目的で、１，１゜１−トリフルオロエチルメタク
リレート等のフルオロメタクリレート（低屈折率）、フ
ェニルメタクリレート（高屈折率）等を含有させること
もできる。
上述のモノマー混合物等を繊維束に含浸させた状態でバ
ルク重合等することによりロッド状の成形物が得られる
。成形物において繊維束は６５重量％以上であることが
、酸素透過性の高い成形物を得る点等から望ましい。
ルク重合等することによりロッド状の成形物が得られる
。成形物において繊維束は６５重量％以上であることが
、酸素透過性の高い成形物を得る点等から望ましい。
このロッド状成形物を繊維軸方向に垂直に切断してボタ
ン状あるいはフィルム状の成形物を得、この成形物を切
削加工あるいは圧縮又は真空成形、研磨等の所望の加工
を施すことによりコンタクトレンズ、眼内レンズを形成
することができる。
ン状あるいはフィルム状の成形物を得、この成形物を切
削加工あるいは圧縮又は真空成形、研磨等の所望の加工
を施すことによりコンタクトレンズ、眼内レンズを形成
することができる。
本発明の成形物は、厚み方向即ちＭｌ、ＩＩ軸方向の酸
素透過性が高いという特長を有する。これは成形体中で
共重合体（ａ）がポリジメチルシロキサンからなるドメ
インと他の成分からなるドメインとに相分離し、しかも
繊維化によりこれらのドメインが繊維軸方向に配向して
細くつながった構造となっているためである。従って、
上記のようにしてフィルム状あるいはボタン状の成形物
を得ると実質的に一方の而から他方の面にかけてポリジ
メチルシロキサンのドメインが連通した構造となるので
厚み方向の酸素透過性が大きくなるのである。このミク
ロドメインの大きさは数ｎｌｌ〜数＋ｎｍであり、可視
光の波長より小さいため透明となる。
素透過性が高いという特長を有する。これは成形体中で
共重合体（ａ）がポリジメチルシロキサンからなるドメ
インと他の成分からなるドメインとに相分離し、しかも
繊維化によりこれらのドメインが繊維軸方向に配向して
細くつながった構造となっているためである。従って、
上記のようにしてフィルム状あるいはボタン状の成形物
を得ると実質的に一方の而から他方の面にかけてポリジ
メチルシロキサンのドメインが連通した構造となるので
厚み方向の酸素透過性が大きくなるのである。このミク
ロドメインの大きさは数ｎｌｌ〜数＋ｎｍであり、可視
光の波長より小さいため透明となる。
更に本発明の成形物においては、式（１）の官能性モノ
マーを用いているので、成形物自体の強度および硬度に
より優れたものとなっている。
マーを用いているので、成形物自体の強度および硬度に
より優れたものとなっている。
本発明の成形物は、酸素透過性の高いことからコンタク
トレンズや眼内レンズ用の材料として好適であるのは先
に述べたとおりであるが、更には、繊維束の大きさを適
宜選択したり、あるいは作成した繊維束を更に多数接着
したりして大きな束とし、これをスライスすると、強度
、硬度および酸素透過性に優れた膜、容器としての用途
にも非常に有用となる。
トレンズや眼内レンズ用の材料として好適であるのは先
に述べたとおりであるが、更には、繊維束の大きさを適
宜選択したり、あるいは作成した繊維束を更に多数接着
したりして大きな束とし、これをスライスすると、強度
、硬度および酸素透過性に優れた膜、容器としての用途
にも非常に有用となる。
（実施例）
以下に実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
片末端にメタクリロイルオキシ基を有するポリジメチル
シロキサン（分子ｔｌ ３，０００） １００ ｇと、
メタクリル酸メチル９９ｇと、メタクリル酸１ｇとをト
ルエン４００ｍｊ！に溶解し、過酸化ベンゾイル１．０
ｇを加えて窒素置換後９０℃で６時間反応させた。反応
後の液をメタノール／ヘキサン（２／１）混合溶媒中に
滴下して白色のグラフト共重合体を１！ｌた（収率８０
％）。この共重合体をＧＰＣ測定したところ、Ｍｏ＝５
３，０００、Ｍ、 ＝１９１，０００であった。
シロキサン（分子ｔｌ ３，０００） １００ ｇと、
メタクリル酸メチル９９ｇと、メタクリル酸１ｇとをト
ルエン４００ｍｊ！に溶解し、過酸化ベンゾイル１．０
ｇを加えて窒素置換後９０℃で６時間反応させた。反応
後の液をメタノール／ヘキサン（２／１）混合溶媒中に
滴下して白色のグラフト共重合体を１！ｌた（収率８０
％）。この共重合体をＧＰＣ測定したところ、Ｍｏ＝５
３，０００、Ｍ、 ＝１９１，０００であった。
直径０．ｌａ＋１１のノズルを用いて、このグラフト共
重合体を紡糸温度２２０℃、吐出線速度１２０ｃｍ／５
ｈｉｎ 、巻取り速度６０００ｃｍ／ｗｉｎで紡糸して
、繊維杼約５０ｐの繊維を得た。
重合体を紡糸温度２２０℃、吐出線速度１２０ｃｍ／５
ｈｉｎ 、巻取り速度６０００ｃｍ／ｗｉｎで紡糸して
、繊維杼約５０ｐの繊維を得た。
この繊維を約６万本束ね、両端が開口した長さ５ｃｍ直
径１．５ｃｍのテトラフルオロエチレン製管に詰めた。
径１．５ｃｍのテトラフルオロエチレン製管に詰めた。
これとは別に、メタクリル酸メチルと、トリス（トリメ
チルシロキシ）−γ−メタクリロイルオキシプロピルシ
ランと、メタクリル酸グリシジルと、１，１．１−トリ
フルオロエチルメタクリレートと、エチレングリコール
ジメタクリレートとのモノマー混合物（混合比重量で３
６／４０／ ３ ／２０／１）に、アゾビスイソブチロ
ニトリルを対七ツマー０．２重量％添加したものの入っ
た試験管を準備し、脱気を繰返した後、この中に前記繊
維束を入れ、モノマー混合物を含浸させた。これを、４
０℃で６時間、５０℃で６時間、６０．７０．８０．９
０．１００℃で各々２時間、かけて重合してロッド状成
形物を得た。この成形物のポリジメチルシロキサン含有
量は３５重量％であった。
チルシロキシ）−γ−メタクリロイルオキシプロピルシ
ランと、メタクリル酸グリシジルと、１，１．１−トリ
フルオロエチルメタクリレートと、エチレングリコール
ジメタクリレートとのモノマー混合物（混合比重量で３
６／４０／ ３ ／２０／１）に、アゾビスイソブチロ
ニトリルを対七ツマー０．２重量％添加したものの入っ
た試験管を準備し、脱気を繰返した後、この中に前記繊
維束を入れ、モノマー混合物を含浸させた。これを、４
０℃で６時間、５０℃で６時間、６０．７０．８０．９
０．１００℃で各々２時間、かけて重合してロッド状成
形物を得た。この成形物のポリジメチルシロキサン含有
量は３５重量％であった。
このロッド状成形物をＭｌ、ＩＩＩ軸に垂直な方向に輪
切りにし、その両面を研磨して厚さ０．２ｍｍの透明な
フィルムを得、このフィルムの厚さ方向（繊維軸方向）
の酸素透過係数を測定したところ、１８０Ｘ Ｉ Ｏ−
” ｃｍ３（ＳＴＰ） ・ｃｍ／ｃｍ’ −ｓｅｃ−ｃ
ｍＨｇであった。
切りにし、その両面を研磨して厚さ０．２ｍｍの透明な
フィルムを得、このフィルムの厚さ方向（繊維軸方向）
の酸素透過係数を測定したところ、１８０Ｘ Ｉ Ｏ−
” ｃｍ３（ＳＴＰ） ・ｃｍ／ｃｍ’ −ｓｅｃ−ｃ
ｍＨｇであった。
方、このロット状成形物を繊維軸に平行な方向に切断し
て両面を研磨して厚さ０．２＋＋ｕｓのフィルムを得、
このフィルムの厚さ方向（繊維軸に垂直な方向）の酸素
透過係数を測定したところ、ｌ０Ｘ１０−”ｃｍ３（Ｓ
ＴＰ） ・ｆ：ｍ７ｃｍ”−ｓｅｃ−ｃｍＨｇであった
。
て両面を研磨して厚さ０．２＋＋ｕｓのフィルムを得、
このフィルムの厚さ方向（繊維軸に垂直な方向）の酸素
透過係数を測定したところ、ｌ０Ｘ１０−”ｃｍ３（Ｓ
ＴＰ） ・ｆ：ｍ７ｃｍ”−ｓｅｃ−ｃｍＨｇであった
。
すなわち、繊維軸方向の酸素透過係数が非常に高かった
。また、シヨアＤ硬度は７２であり、切削加工に耐える
強度を有していた。
。また、シヨアＤ硬度は７２であり、切削加工に耐える
強度を有していた。
実施例２
実施例１で（ｉｌた繊維を用い、繊維束に含浸させるモ
ノマー混合物のメタクリル酸グリシジルの代わりにメタ
クリル酸ジメチルアミンエチルを用いた以外は実施例１
と同様にして成形物を得た。この成形物のｉａｍ軸方向
の酸素透過係数は１９０×１０−”ｃｍ３（ＳＴＰ）・
ｃｍ／ｃａ＋’・５ｅｃ−ｃ＋ａＨｇ 、 ｋａ維軸に
対して屯直な方向の酸素透過係数は１５ｘ １Ｏ−ＩＯ
ｃｌ（ＳＴＰ） ・ｃｍ７ｃｍ”−ｓｅｃ−ｃｔｒｒＨ
ｇであった。シヨアＤ硬度は７Ｉであり、切削加工も十
分可能であった。
ノマー混合物のメタクリル酸グリシジルの代わりにメタ
クリル酸ジメチルアミンエチルを用いた以外は実施例１
と同様にして成形物を得た。この成形物のｉａｍ軸方向
の酸素透過係数は１９０×１０−”ｃｍ３（ＳＴＰ）・
ｃｍ／ｃａ＋’・５ｅｃ−ｃ＋ａＨｇ 、 ｋａ維軸に
対して屯直な方向の酸素透過係数は１５ｘ １Ｏ−ＩＯ
ｃｌ（ＳＴＰ） ・ｃｍ７ｃｍ”−ｓｅｃ−ｃｔｒｒＨ
ｇであった。シヨアＤ硬度は７Ｉであり、切削加工も十
分可能であった。
比較例１
グラフト共項合の際に、片末端にメタクリロイルオキシ
鎮を有するポリジメチルシロキサン（分子らｔ３，００
０ ） １００ｇおよびメタクリル酸メチル１００ｇだ
け用いた以外は実施例１と同様にしてグラフト共重合体
を得た（収率８５％、Ｍ、 ＝６５，０００、ＲＬ ＝
＋９５，０００ ）。
鎮を有するポリジメチルシロキサン（分子らｔ３，００
０ ） １００ｇおよびメタクリル酸メチル１００ｇだ
け用いた以外は実施例１と同様にしてグラフト共重合体
を得た（収率８５％、Ｍ、 ＝６５，０００、ＲＬ ＝
＋９５，０００ ）。
このグラフト共重合体を実施例１と同様にｍ維東とし、
メタクリル酸メチルと、トリス（トリメチルシロキシ〉
−γ−メタクリロイルオキシプロピルシランと、１，１
．１−トリフルオロエチルメ・タフリレートと、エチレ
ングリコールジメタクリレートとのモノマー混合物（混
合比重量で４０７４０／２０／１）にアゾビスイソブチ
ロニトリルを対モノマーで０．２重量％添加したものを
使用して実施例１と同様にロット状成形物を得た。この
成形物のポリジメチルシロキサン含量は３６重量％であ
った。
メタクリル酸メチルと、トリス（トリメチルシロキシ〉
−γ−メタクリロイルオキシプロピルシランと、１，１
．１−トリフルオロエチルメ・タフリレートと、エチレ
ングリコールジメタクリレートとのモノマー混合物（混
合比重量で４０７４０／２０／１）にアゾビスイソブチ
ロニトリルを対モノマーで０．２重量％添加したものを
使用して実施例１と同様にロット状成形物を得た。この
成形物のポリジメチルシロキサン含量は３６重量％であ
った。
この成形物の酸素透過係数は、実施例１とほぼ同様であ
ったが、シヨアＤ硬度は６７であり、官能性モノマーを
用いた実施例１．２の成形物よりも硬度が低いことがわ
かる。
ったが、シヨアＤ硬度は６７であり、官能性モノマーを
用いた実施例１．２の成形物よりも硬度が低いことがわ
かる。
実施例３
両末端に水酸基を有する下記構造式のポリジメチルシロ
キサン系ジオール化合癲（分子量１０．０００） ２０
０１１１１０１と、Ｈ１ イソ酪酸６５ｍｍｏ１とを０．１５０１１０１のｐ−ト
ルエンスルホン酸とともに約４００ｍＩＬのベンゼンに
溶解し、生成する水を冷却管中に入れたモレキュラーシ
ーブに吸着させて除去しながら６時間還流することによ
り、両末端がイソ酪酸エステル化したシリコン系化合物
を合成した。
キサン系ジオール化合癲（分子量１０．０００） ２０
０１１１１０１と、Ｈ１ イソ酪酸６５ｍｍｏ１とを０．１５０１１０１のｐ−ト
ルエンスルホン酸とともに約４００ｍＩＬのベンゼンに
溶解し、生成する水を冷却管中に入れたモレキュラーシ
ーブに吸着させて除去しながら６時間還流することによ
り、両末端がイソ酪酸エステル化したシリコン系化合物
を合成した。
反応生成物から溶媒を留去し、炭酸水素ナトソウ１１飽
和水溶液ついで蒸留水で洗浄後、オイル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、無色透明・オイル状の両末端がイソ酪
酸エステル化したシリコン系化合物を単離した。
和水溶液ついで蒸留水で洗浄後、オイル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、無色透明・オイル状の両末端がイソ酪
酸エステル化したシリコン系化合物を単離した。
次いで、別の反応容器に脱水精製したテトラヒドロフラ
ン（Ｔ ＨＦ ） ２００ｍＪ２とジイソプロピルアミ
ン］Ｏａ＋ｍｏｌとを入れ、反応系の温度を０℃に冷却
後、ｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液４０ｍ
１を加え、ＬＤＡのＴＨＦ溶液を調製した。この溶液に
、前記両末端がイソ酪酸エステル化したシリコン系化合
物１０ｍｍｏｌを３０分以上かけてゆっくりと加え、更
に、攪拌下１時間反応を維続させた。次いで、この溶液
にトリメチルシリルクロライド４０ｍａ＋ｏｌを添加し
、８時間反応させた後、溶媒等の低沸点物を餞圧留去し
て末端がケテンシリルアセタール化したポリジメチルシ
ロキサン系化合物を合成した。この化合物の数平均分子
量は１１．０００であった。
ン（Ｔ ＨＦ ） ２００ｍＪ２とジイソプロピルアミ
ン］Ｏａ＋ｍｏｌとを入れ、反応系の温度を０℃に冷却
後、ｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液４０ｍ
１を加え、ＬＤＡのＴＨＦ溶液を調製した。この溶液に
、前記両末端がイソ酪酸エステル化したシリコン系化合
物１０ｍｍｏｌを３０分以上かけてゆっくりと加え、更
に、攪拌下１時間反応を維続させた。次いで、この溶液
にトリメチルシリルクロライド４０ｍａ＋ｏｌを添加し
、８時間反応させた後、溶媒等の低沸点物を餞圧留去し
て末端がケテンシリルアセタール化したポリジメチルシ
ロキサン系化合物を合成した。この化合物の数平均分子
量は１１．０００であった。
更に、アルゴン導入管、攪拌機、排気管等を備えた反応
容器を十分にアルゴン置換した後、その反応容器内に、
十分に脱水精製したＴＨＦ３００ＩＩＩＩＬ、トリスジ
メチルアミンスルホニウムビフルオライド０．２＋ａＩ
ｌ（ＣＨ２ＣＮ Ｏ，０４ｍｏｌ溶液）および開始剤と
して末端がケテンシリルアセタール化したポリジメチル
シロキサン系化合物５ｓｍｏｌを仕込み、攪拌下、反応
系の温度を０℃に設定した。次いで、メタクリル酸メチ
ル（ＭＭ＾）とメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）との
（重量比：９／１）混合物１ 、 Ｏｎ＋ｏ ｌを反応
系の温度が５０℃を超えないように注意しながら２０分
かけて滴下し、更に１時間反応させて重合反応を完了さ
せた。次に、０．１ｍｏｌの塩酸を含むメタノールＩＯ
ｍ ｌを添加し、１０分間攪拌することにより、重合体
の成長末端を失活させ、反応を停止した。
容器を十分にアルゴン置換した後、その反応容器内に、
十分に脱水精製したＴＨＦ３００ＩＩＩＩＬ、トリスジ
メチルアミンスルホニウムビフルオライド０．２＋ａＩ
ｌ（ＣＨ２ＣＮ Ｏ，０４ｍｏｌ溶液）および開始剤と
して末端がケテンシリルアセタール化したポリジメチル
シロキサン系化合物５ｓｍｏｌを仕込み、攪拌下、反応
系の温度を０℃に設定した。次いで、メタクリル酸メチ
ル（ＭＭ＾）とメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）との
（重量比：９／１）混合物１ 、 Ｏｎ＋ｏ ｌを反応
系の温度が５０℃を超えないように注意しながら２０分
かけて滴下し、更に１時間反応させて重合反応を完了さ
せた。次に、０．１ｍｏｌの塩酸を含むメタノールＩＯ
ｍ ｌを添加し、１０分間攪拌することにより、重合体
の成長末端を失活させ、反応を停止した。
次いで、ポリマーをメタノールに沈殿させて回収し、乾
燥して白色の粉末状のＰ （ＭＭ＾／ＧＭ＾）−ＰＤＭ
Ｓ−Ｐ （ＭＭＡ／ＧＭＡ） トリブロック共重合体
を得た（ＰＤＭＳはポリジメチルシロキサンを示す〕。
燥して白色の粉末状のＰ （ＭＭ＾／ＧＭ＾）−ＰＤＭ
Ｓ−Ｐ （ＭＭＡ／ＧＭＡ） トリブロック共重合体
を得た（ＰＤＭＳはポリジメチルシロキサンを示す〕。
このブロック共重合体のＭｎは３１，０００、Ｍｗは４
５，０００、ジメチルシロキサン含量は３５重量％であ
った。
５，０００、ジメチルシロキサン含量は３５重量％であ
った。
このブロック共重合体を実施例１と同様に紡糸して繊維
を得た。実施例１の繊維に含浸させるモノマー混合物の
メタクリル酸グリシジルの代りにメタクリル酸ジメチル
アミンエチルを用いた以外は実施例１と同様にして成形
物を得た。
を得た。実施例１の繊維に含浸させるモノマー混合物の
メタクリル酸グリシジルの代りにメタクリル酸ジメチル
アミンエチルを用いた以外は実施例１と同様にして成形
物を得た。
この成形物のジメチルシロキサン含量は２７重量％で繊
維軸方向の酸素透過係数は、１４０ Ｘ １０−１゜ｃ
ｔ＠３（ＳＴＰ）−ｃｍ／ｃ＋ｓ”−ｓｅｃ−ｃｍＨｇ
、繊維軸に対して垂直な方向の酸素通過係数はＩＯＸ
１０−１０ｃｍ’（ＳＴＰ）ｃＩＩｌ／Ｃｌ１２・Ｓｅ
に−ｃｍＨｇであった。シヨアＤ硬度は７５であり、切
削加工も容易であった。
維軸方向の酸素透過係数は、１４０ Ｘ １０−１゜ｃ
ｔ＠３（ＳＴＰ）−ｃｍ／ｃ＋ｓ”−ｓｅｃ−ｃｍＨｇ
、繊維軸に対して垂直な方向の酸素通過係数はＩＯＸ
１０−１０ｃｍ’（ＳＴＰ）ｃＩＩｌ／Ｃｌ１２・Ｓｅ
に−ｃｍＨｇであった。シヨアＤ硬度は７５であり、切
削加工も容易であった。
比較例２
ＧＭＡを用いないこと以外は実施例３と同様にしてジメ
チルシロキサン含量が３４重量％のＰＭＭ＾−ＰＤＭＳ
−ＰＭＭ＾トリブロック共重合体を合成した（Ｍ、 ＝
３３，０００、Ｍ−＝４：ｌ、０００） 。このブロッ
ク共重合体を使用し、官能性モノマーを用いない以外は
実施例１と同様にしてジメチルシロキサン含量が２７重
量％の成形物を得た。酸素透過係数は実施例３と同様で
あったが、ショア硬度は７０であり、実施例３よりも低
いことがわかる。
チルシロキサン含量が３４重量％のＰＭＭ＾−ＰＤＭＳ
−ＰＭＭ＾トリブロック共重合体を合成した（Ｍ、 ＝
３３，０００、Ｍ−＝４：ｌ、０００） 。このブロッ
ク共重合体を使用し、官能性モノマーを用いない以外は
実施例１と同様にしてジメチルシロキサン含量が２７重
量％の成形物を得た。酸素透過係数は実施例３と同様で
あったが、ショア硬度は７０であり、実施例３よりも低
いことがわかる。
本発明の酸素透過性成形物は特定の高次構造を取ってい
るため、同一組成のポリマーを用いた単純成形物と比較
しても特定方向においてはより高い酸素透過性を有して
いる。また、繊維中および含浸重合用モノマー組成物中
に官能性モノマーを使用すること等によって、優れた強
度や硬度を呈する成形物となっている。本発明において
は、各成分が良好に相乗の作用を呈し、その結果として
、コンタクトレンズ等として成形、使用などしても支障
ない程の十分な強度、硬度および透明性を有する総合的
に優れた酸素透過性成形物となっている。
るため、同一組成のポリマーを用いた単純成形物と比較
しても特定方向においてはより高い酸素透過性を有して
いる。また、繊維中および含浸重合用モノマー組成物中
に官能性モノマーを使用すること等によって、優れた強
度や硬度を呈する成形物となっている。本発明において
は、各成分が良好に相乗の作用を呈し、その結果として
、コンタクトレンズ等として成形、使用などしても支障
ない程の十分な強度、硬度および透明性を有する総合的
に優れた酸素透過性成形物となっている。
なお、本発明の成形物を一般的な従来品と同等の酸素透
過係数でもよい用途に用いる場合は、その分シリコン成
分を低減し、引裂き強度や表面硬度のより優れた成形物
とすることも容易にできる。
過係数でもよい用途に用いる場合は、その分シリコン成
分を低減し、引裂き強度や表面硬度のより優れた成形物
とすることも容易にできる。
・特許出願人
Claims (1)
- （１）ポリジメチルシロキサンを一方の成分とし、メタ
クリル酸メチルおよび下記式（ I ）で示される官能性
モノマーの共重合体を他方の成分とするブロックまたは
グラフト共重合体を主成分とする繊維を束ねた状態で、
メタクリル酸メチル、珪素含有メタクリル酸エステルお
よび下記式（ I ）で示される官能性モノマーを主成分
とするモノマー組成物を該繊維束に含浸させて重合する
ことにより得られる強度および硬度に優れた酸素透過性
成形物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式（ I ）中、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ＿３を示し、Ｘ
は−Ｈ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼（但しＲ′は▲数式
、化学式、表等があります▼を示す。）を 示し、ｎおよびｍは０〜５の整数を示す。］（２）ポリ
ジメチルシロキサンを一方の成分とし、メタクリル酸メ
チルおよび（メタ）アクリル酸の共重合体を他方の成分
とするブロックまたはグラフト共重合体を主成分とする
繊維を束ねた状態で、メタクリル酸メチル、珪素含有メ
タクリル酸エステルおよびメタクリル酸グリシジルを主
成分とするモノマー組成物を該繊維束に含浸させて重合
することにより得られる請求項１記載の酸素透過性成形
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4132090A JP2876013B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 酸素透過性成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4132090A JP2876013B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 酸素透過性成形物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03244612A true JPH03244612A (ja) | 1991-10-31 |
| JP2876013B2 JP2876013B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=12605226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4132090A Expired - Lifetime JP2876013B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 酸素透過性成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2876013B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020070964A1 (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | 高分子重合開始剤及び高分子重合開始剤の製造方法 |
| WO2020070966A1 (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | （メタ）アクリルグラフトシリコーン及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-02-23 JP JP4132090A patent/JP2876013B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020070964A1 (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | 高分子重合開始剤及び高分子重合開始剤の製造方法 |
| WO2020070966A1 (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | （メタ）アクリルグラフトシリコーン及びその製造方法 |
| JP2020055966A (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | （メタ）アクリルグラフトシリコーン及びその製造方法 |
| JP2020055965A (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | 高分子重合開始剤及び高分子重合開始剤の製造方法 |
| CN112771082A (zh) * | 2018-10-03 | 2021-05-07 | 信越化学工业株式会社 | 高分子聚合引发剂及高分子聚合引发剂的制备方法 |
| KR20210070982A (ko) * | 2018-10-03 | 2021-06-15 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 고분자 중합개시제 및 고분자 중합개시제의 제조방법 |
| US11629234B2 (en) | 2018-10-03 | 2023-04-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymeric polymerization initiator and method for producing polymeric polymerization initiator |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2876013B2 (ja) | 1999-03-31 |
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