JPH03245153A - 電子写真方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法に関し、詳しくは改善された電子写
真特性を与えるポリシランを表面層に含有する電子写真
感光体を用いる電子写真方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真用感光体で用いる光導電材料として、ポ
リビニルカルバゾールをはしめとする各種の有機光導電
性ポリマーが提案されている。これらのポリマーは、無
機系光導電材ネ４に較べ成膜性、軽量性等の点で優れて
いるにもかかわらず、今日までその実用化が困難であっ
たのは、未だ十分な成膜性が得られておらず、また感度
、耐久性および環境変化による安定性の点で無機系光導
電材料に較べ劣っているためである。また、電子写真用
感光体の有機光導電材料として、米国特許第４．１５０
．９８７号明細書によりヒドラゾン化合物が、米国特許
第３，８３７，８５１号明細書によりトリアリールピラ
ゾリン化合物が、特開昭５ｉ９４８２８号公報または特
開昭５１−９４８２９号公報により９−スチリルアント
ラセン化合物がそれぞれ提案され、それらは低分子のも
のである。ところが、これらの低分子の有機光導電体は
、いずれも使用するバインダーを適当に選択することに
よって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となってい
た成膜性の欠点を一応解消するものではあるものの、感
度の点で十分なものではなく、所望の電子写真用感光体
を得るについては実用に価しないものである。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案されている。こ
の積層構造を感光層として有する電子写真用感光体は、
可視光に対する感度、電荷保持力、表面強度等の点で改
善できるようになった。このような電子写真用感光体は
、例えば米国特許第３，８３７，８５１号明細書、同第
３．８７１．８８２号明細書等に開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を使用して前記電
荷輸送層を作成する場合、いずれにしろ該有機光導電材
料は所定のバインダー樹脂に混合して使用される。この
ため得られる電子写真用感光体は、該バインダー樹脂が
原因で、を荷のモビリティ−が低く、感度、特性が必ず
しも十分でなく、繰り返し帯電及び露光を行った際には
、明部電位と暗部電位の変動が大きく、十分な耐久性の
ないものになってしまう。

こうしたことから、所望の有機系電子写真用感光体をも
たらす可能性のある光導電材料としてポリシランが提案
されている（米国特許第４，６１８，５５１号明細書、
同第４．７７２．５２５号明細書、特開昭６２−２６９
９６４号公報）、ポリシランは感度および耐久性、底型
性に優れた電子写真用感光体を提供しうるものとして注
目されている。

しかしながら、ポリシランを用いた感光体は、削れが少
なくその耐久性が極めて優れているため、実際に電子写
真装置に入れて使用していくと、感光体表面に転写紙か
ら出る紙粉が堆積し、堆積した紙粉は高温環境下で吸湿
して低抵抗化するため、静電潜像を保持できなくなる現
象（この現象が発生すると、画像がスジ状に流れたよう
になることから“画像流れ”と呼んでいる。）が発生し
てしまい、高品質な画像が維持できなくなるという問題
がある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、ポリシランを光ｉｔ材料として用いた
電子写真法における上述の問題点を解決し、画像流れの
ない、高品質な画像を維持しうる電子写真法を提供する
ことにある。

〔発明の構成・効果〕

本発明は、上述の目的を達成すべく鋭意研究を続けた結
果完成せしめたものであり、その骨子とするところは、
表面層にボリンランを含有する電子写真用感光体を用い
る電子写真方法において、使用したポリシランが吸収す
ることのできる波長の光を含む光を照射することにある
。本発明によれば、表面層のポリシランを徐々に分解し
、取り除くことができるため、感光体表面に紙粉が堆積
することがなく、常に良質な画像を得ることを可能にす
るものである。本発明において、光照射に使用する光源
は、タングステンランプ、ハロゲンランプ、ヒユーズラ
ンプ、ＬＥＤ、ＥＬ、半導体レーザー等があり、画像露
光、イレース露光等の目的とかねてもよく、あるいはこ
れらとかねずに別光源としても良い。

さらに、本発明は、荷重１０ｇ／ａｍ以上のクリニング
ブレードを用いることをもう１つの特徴とするものであ
り、これにまり紙粉を取り除く効果を増すことができ、
良質な画像を維持することを可能にするものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明において用いられる表面層にポリシランを含有す
る電子写真用感光体とは、機能分離した複数の層で構成
された光受容層を有するものであり、典型的には、第１
図に示す形態のものである。

即ち、第１図に示す形態の本発明の電子写真用感光体は
、導電性支持体１０１上に、電荷発生物質を含有する電
荷発生１ｉ１０２とポリシランを含有する表面層（電荷
輸送層）１０３を、前記支持体ｌ○１の側からこの順序
で積層してなるものである。

第２図に示す形態の本発明の電子写真用感光体は、必要
に応じて、下引層（図示せず）を有することができる。

即ち、下引層については、第１図に示す形態の電子写真
用感光体の場合、導電性支持体】０１と電荷発生層１０
２との間に設けられる。

第１図に示す形態の、電荷発生層１０２と表面層（ｉｉ
ｆｊ輸送層）１０３を有する電子写真用感光体において
は、それら電子写真用感光体を所望の電子写真特性を発
揮するものについて、両層の層厚が重要な要件の一つで
ある。即ち、電荷発生層１０２を、好ましくは０．０１
乃至５μｍ、より好ましくは０．０５乃至２μｍの層厚
にし、！荷輸送層１０３を、好ましくは４乃至３０ａｍ
、より好ましくは７乃至２０μｍの層厚にするのが望ま
しい。

また、電子写真用感光体に下引層を設ける場合、その層
厚は、好ましくは４乃至３０μｍ、より好ましくは７乃
至２０ＩＪｍである。

！荷発生層１０２に含有せしめる！荷発生物質としては
、公知の有機ｔ？ｉ発生物質または公知の無機電荷発生
物質が使用できる。そうした有機電荷発生物質の具体例
として、例えば、アゾ顔料、フタシロシアニン顔料、ア
ントアントロン顔料、キノン顔料、ピラントロン顔料、
インジゴ顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム顔料等を
挙げることができる。同様に、無機電荷発生物質の具体
例として、セレン、セレン−テルル、セレンーヒ素等を
挙げることができる。

電荷発生層１０２は、前記１を荷発生物質を公知の手段
により蒸着する方法または前記電荷発生物質を含有する
塗液を調製し、該塗液を塗布し、乾燥・固化せしめる方
法によう形威できる。これら三者の方法の中、後者の方
法がより好ましい、即ち、後者の方法によれば、電荷発
生物質の形成される電荷発生層中への所望状態での分布
が容易に遠戚できる。後者の方法の具体的内容は、適当
な分散媒体を使用し、これと−緒に前記！荷発生物質を
適当な溶媒中に導入して該ｆｔ電荷発生物質均一に分散
した塗液を調製し、これを塗布して液状コートを形威し
、該液状コートを乾燥・固化せしめることＬこよりｆｌ
ｉ発生層１０２を形威せしめる。

前記分散媒体の望ましい例として、絶縁性樹脂、有機光
導電性ポリマー等のいわゆるバインダー樹脂が挙げられ
る。こうしたバインダー樹脂の具体例として、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルベンザール、ボリアリレー１
、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキン樹脂、
セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン等を挙
げることができる。また、これら以外に、必要により、
本発明で使用するポリシランを前記分散媒体として使用
することもできる。いずれの場合にあっても、使用する
分散媒体の量は、最終的に形成される電荷発注層１０２
中での含有率（重量割合）で、好ましくは８０重量％以
下、より好ましくは４０重量％以下とするのが望ましい
。

また、前記溶媒としては、上述のバインダー樹脂を熔解
し、上述の！荷発生物質が、溶解されたバインダー樹脂
中に均一に分散されるようにする溶媒が選択的に使用さ
れる。そうした溶媒の具体例として、例えば、具体的に
は、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサンなどのエ
ーテル類ニジクロヘキサノン、メチルエチルケトンなど
のケトン類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミ
ド類：酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類：トル
エン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類：メタ
ノール、エタノール、２−プロパツールなどのアルコー
ル類：クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン
、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類等が挙げられる。

上述の塗液を塗布して液状コートを形成するについては
、公知の適宜のコーティング方法が採用できる。そうし
たコーティング方法としては、ワイヤーバーコーティン
グ法、浸漬性、ドクターフレード法、スプレー法、ロー
ル法、ビード法、スピンコーティング法などが挙げられ
る。

また、形威された液状コートを乾燥・固化するについて
は、公知の風乾法等、形成される電荷発生層１０：ｌこ
損傷を与えない乾燥・固化法が採用できる。

上述のポリノラン化合物を含有する表面層（ｆｉ伺輸送
層）１０３は、前述の電荷発生Ｊ５１０２の形威の場合
と同様の手法で形成できる。即ち、該表面層（電荷輸送
層〉は、ポリシランを、溶媒に対して好ましくは５乃至
３０重置％、より好ましくは１０乃至２０１量％のＩ溶
媒ムこ溶解して塗液を調製し、これを塗布して液状コー
トを形威し、該液状コー　トを乾燥・固化せしめること
にまり形成できる。前記溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族系溶媒、ジクロルメタン、ジ
クロルエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、これ
ら溶媒の他、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げ
られる。前記塗液の塗布及び前記液状コートの乾燥・固
化は、電荷発生層１０２の形成におけると同様にして行
うことができる。

上述の下引層を電子写真用感光体に設ける場合、その層
厚は、好ましくは４乃至３０μｍ、より好ましくは７乃
至２０μｍにするのが望ましい。

該下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキンメチル化
ナイロン等）、ポリウレタン及び酸化アルミニウムから
なる群から選ばれる適宜の材料で構成される。該下引層
の形成は、使用する下引層用材料が溶媒に可溶のもので
ある場合、それを適当な溶媒に熔解して塗液を調製し、
また、該材料が溶媒に不溶のものである場合には、それ
をバインダー樹脂溶液中に分散せしめて塗液を調製し、
得られた塗液を上述の感光層の形成の場合と同様の手法
で導電性支持体１０１の表面にコーティングして液状コ
ートを形成し、これを乾燥・固化することにより行われ
る。

本発明に用いる電子写真用感光体の導電性支持体１０１
について説明する。まず形状については、円筒状、ベル
ト状、板状など任意の形状であることができる。つぎに
構成材料については、全体が導電性である部材であって
もよく、あるいはベースが絶縁性部材で、その光受容層
が設けられる面が導電処理された部材であってもよい。

前者の場合の具体例として、例えば、アルミニウム、銅
、亜鉛などの金属部材、アルミニウム合金、ステンレス
などの合金を挙げることができる。後者の場合について
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂等のプラス
チックベース部材の表面に公知の真空茎着法により上述
の金属の被膜を形成した部材、前記プラスチックベース
部材の表面に、酸化チタン、酸化スズ、カーボンブラ／
り、銀などの導電性粒子を適当なバインダー樹脂を使用
して被覆した部材、前記導電性粒子を例えば紙、プラス
チックなどの含浸性ヘース部材に含浸せしめた部材など
を挙げることができる。これら部材の他、適当な金属ヘ
ース部材の表面に上記導電性粒子を適当なバインダー樹
脂を使用して被覆した部材も、上記導電性支持体として
使用できる。

なお、上述した第１図及び第２図に示す電子写真用感光
体のいずれにあっても、先に形成した構成層上に次の１
戒層を形成する場合、使用する溶媒について、先に形成
しである構成層を溶解しないような溶媒を選択して使用
することが重要である。

次に本発明に用いられるボリンランについて詳述する。

本発明の方法において使用されるポリシランは、以下の
一般式（＋）で表される。

Ｒ１Ｒｓ □÷Ｓｉ−→コ「−−−＋Ｓｉ−→−ｒ−−（１）Ｒア
　　　　　　　　　Ｒ４ 〔促し、式中、Ｒ１は炭素数１又は２のアルキル基、Ｒ
２は炭素数３乃至８のアルキル基、ソクロアルキル基、
了り−ル基又はアラルキル基、Ｒｘは炭素数１乃至４の
アルキル基、Ｒ１は炭素数１乃至４のアルキル基をそれ
ぞれ示すものであって、ＸとＹは、ポリマー中のそれぞ
れのモノマー単位数を示す数である。〕 一般式（１）で表されるポリシランは、ザ・ジャーナル
・オブ・オルガノメタリック・ケミストリー（Ｔｈｅ　
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ
　Ｃｈｅ＋ｕｉｓｔｒｙ）　。

１９８ｐｐ、Ｃ２７（１９８０）又はザ・ジャーナル・
オブ・ポリマー　サイエンス１ポリマー　ケミストリー
・エデイジョン　（丁ｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｅｄｉｔｉｏｎ　）Ｖｏｌ、２２
．１５９〜１７０ｐｐ、（＋９８４）等に記載されてい
る方法により合成される。

使用される一般式（１）で表されるポリシランの例を以
下に示す。

ａら イＳｉｌマ −１ ＣＨ。

■ −ｆｓｉトＹ −２ ０１ゴ ｆＳｉｈ −３ Ｏｆ　ｆｌ　３）　Ｉ ＣＨ３ ｆＳｉ１１ ０１！−ＣＩ（２イ、■ −４ ＣＨ３ＣＨ３ イＳｉテ「ゴＳｉ”ｒｖ −５ ０１ｆｆ０＋。

イＳｉテ「呵ＳｉテＴ −７ ０１３０ｆ　ｓ １ ｆ　５＋テ「ピＳｉトＴ −８ １３ 聞ｓ　　　　（Ｏｚ’）ｘ １ ＋Ｓｉ＋Ｔ−ｆ３１汁 １、 （〕（ＣＨり・ 〜′　　的 −９ ＣＨ，Ｃ）１３ 】 −ｆＯ５ｉテＹ→Ｓ１テＴ −６ 本発明において、特に好ましくは以下の一般式（Ｉｔ）
で表されるポリシランが用いられる。

Ｒ＋　　　　　　　　　　Ｒｚ Ａ　−←−５ｉ−＋ゴーーー←Ｓｉ−→１−　Ａ′　・
・　（Ｉｌ）Ｒ２Ｒａ （但し、Ｒ３乃至Ｒ，は、それぞれ前述の一般式（１）
におけるＲ８乃至Ｒ４と同一のものを表す。

Ａ、Ａ’　は、それぞれ炭素数４乃至１２のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基で
あり、両者は同しであっても或いは異なっていてもよい
、ＸとＹは、ポリマー中のそれぞれの七ツマー単位数を
示す数である。）本発明において特に好ましく用いられ
る前記−般式（ＩＩ）で表されるポリンランが前述の一
般式（＋）で表されるポリシランから客観的に区別され
るものであることについて以下に述べる。

即ち、−ａ式（１）で表されるポリシラン化合物は、−
ａに二よ、前述したように、ジクロロシランモノマーを
出発物質に使用し、該七ツマ−からＮａ触媒を用いてハ
ロゲン脱翻を行い、重合せしめることにより得られるも
のであることから、ハロゲン残基を末端に有するものが
ほとんどである。

そしてこうしたハロゲン残基の介在する従来のポリシラ
ン化合物については、それを電子写真用感光体の光受容
層の構成材料に使用する場合、得られる電子写真用感光
体はつぎのような問題を有する。即ち、それを使用して
画像形成を行う場合、該ハロゲン残基が電荷移動のトラ
、ブとなり、残留８位をもたらしてしまう。また、繰り
返し帯電及び露光を行う際には、前記残留電位が増加し
、それに伴って明部電位が増加してしまうところ、耐久
性に乏しい。これらの問題に加えて他の問題もまたある
。即ち、前記感光体を構成するハロゲノ残基の介在する
ポリシラン化合物の該ハロゲノ残基がＣ（基である場合
、水分があると、該ｃｅ基がその水分と反応して塩化水
素ガス（ＨＣｆ）が発生するところとなり、これが原因
で電子写真用感光体の基体の光受容層に接する導電性部
分が腐食されて導通不良になり、ために画像欠陥をもた
らしてしまう。

一方、本発明において特に好ましく用いられる一ＩＩＩ
Ｑ式（Ｉｔ）で表されるポリシランは、ハロゲン基を有
さないものであることにより特定化され、副反応を伴わ
ないこと、有４Ｉｉ溶媒に易溶で濁りのない完全溶解が
実現され得ること、優れたフィルム形成能を有し得られ
るフィルムを局部欠陥のない透明状態のものにすること
等により特徴づけられるものである。

−Ｓ式（ＩＩ）で表されるポリシランは、クロル基や副
反応生成基を全く持たず全てのＳｉ基が酸素を有さない
特定の有機基で置換されたものであって、毒性がなく、
トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系溶剤、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭
素等のハロゲン化溶剤、その他テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、ジオキサン等の溶剤に易溶であり、優れたフィ
ルム形成能を有するものである。そして該ポリシラン化
合物をもって形成したフィルムは均質にして均一膜厚の
もので、優れた銅熱性を有５、硬度二二冨み且つ靭性（
ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）に冨むものである。

−ａ式（ＩＩ）で表されるポリシラン化合物は、その重
量平均分子量が６，０００乃至２００．０００のもので
あるが、溶剤への溶解性およびフィルム形成能の観点か
らするより好ましいものは、重量平均分子量が８，００
０乃至１２０，０００のものであり、最適なものは重量
平均分子量が１０，０００乃至ｓｏ、ｏｏｏのものであ
る。

なお、重量平均分子量について、それが６．０００以下
であるものは高分子の特徴を示さず、フィルム形成能が
ない、また、２０，０００以上であるものは溶剤に対し
ての熔解性が悪く、所望のフィルム形成が困難である。

また、−１１式（１りで表されるポリシランは、形成す
るフィルムについて特に強靭性を望む場合、その末端基
Ａ及びＡ′が、炭素数５乃至１２のアルキル基、炭素数
５乃至］２のシクロアルキル基、了り−ル基及びアラル
キル基からなる群から選択される基であることが望まし
い。

この場合の最も好ましいポリシランは、末端基Ａ及びＡ
′が、炭素数５乃至１２のアルキル基及び炭素数５乃至
１２のシクロアルキル基の中から選択される基である場
合である。

一般式（ＩＩ）で表されるボリンランはつぎのようにし
て合成することができる。即ち、酸素及び水分を無くし
た高純度不活性雰囲気下で、ジクロロシランモノマーを
アルカリ金属からなる縮合触媒に接触させてハロゲン脱
離と縮重合を行い中間体ポリマーを合成し、得られた該
中間体ポリマーを未反応の七ツマ−と分離し、咳中間体
ポリマーに所定のハロゲン化有機試薬をアルカリ金属か
らなる縮合触媒の存在下で反応せしめて該ポリマーの末
端に有ｌ！基を縮合せしめることにより合成される。

上記合成操作にあっては、出発物質たるジクロロシラン
モノマー、前記中間体ポリマー、ハロゲン化有機試薬及
びアルカリ金属縮合触媒は、いずれも酸素や水分との反
応性が高いので、これら酸素や水分が存在する雰囲気の
下では目的の上述のポリシラン化合物は得られない。

したがって本発明において使用する上述のポリンラン化
合物を得る上述の操作は、酸素及び水分のいずれもが存
在しない雰囲気下で実施することが必要である。このた
め、反応系に酸素及び水分のいずれもが存在するところ
とならないように反応容器及び使用する試薬の全てにつ
いて留意が必要である１例えば反応容器については、ブ
ローボックス中で真空吸引とアルゴンガス置換を行って
水分や酸素の系内への吸着がないようにする。使用する
アルゴンガスは、いずれの場合にあっても予めシリカゲ
ルカラムに通し脱水し、ついで銅粉末を１００℃に加艶
したカラムに通して脱酸素処理して使用する。

出発原料たるジクロロシランモノマーについては、反応
系内への導入直前で脱酸素処理した上述のアルゴンガス
を使用して減圧蒸留を行った後に反応系内に導入する。

特定の有Ｉ！基を導入するための上記ハロゲン化有機試
薬及び使用する上記溶剤についても、シクロロンランモ
ノマーと同様に脱ｅｌｉ素処理した後に反応系内に導入
する。なお、溶剤の脱酸素処理は、上述の脱酸素処理し
たアルゴンガスを使用して減圧蒸留した後、金属ナトリ
ウムで更に脱水処理する。

上記縮合触媒については、ワイヤー化或いはチップ化し
て使用するところ、前記ワイヤー化又はチップ化は無Ｍ
素のパラフィン系溶剤中で行い、酸化が起こらないよう
にして使用する。

本発明において使用する前出の一般式（１）で表される
ポリシラン化合物を製造するに際して使用する出発原料
のジクロロシランモノマーは、般式：　ＲＩＲ２ＳｉＣ
Ｎ、で表されるシラン化合物か又はこれと一般弐：　Ｒ
３Ｒ４ＳｉＣ１２ｇで表されるシラン化合物が選択約４
こ使用される。

上述の縮合触媒は、ハロゲン脱離して縮合反応をもたら
しめるアルカリ金属が望ましく使用され、該アルカリ金
属の具体例としてリチウム、ナトリウム、カリウムが挙
げられ、中でもリチウム及びナトリウムが好適である。

上述のハロゲン化有機試薬は、Ａ及びＡ′で表される２
ｍ基を導入するためのものであって、ハロゲン化アルキ
ル化合物、ハロゲン化シクロアルキル化合物、ハロゲン
化アリール化合物及びハロゲン化アラルキル化合物から
なる群から選択される適当な化合物、即ち、一般式：Ａ
−Ｘ及び／又は一般式：Ａ’−Ｘ（但し、ＸはＣＩ又は
Ｂｒ）で表され、後述する具体例の中の適当な化合物が
選択的に使用される。

上述の中間体ポリマーを合成するに際して使用する一般
式：　Ｒ，ＲよＳ　ｉ　Ｃｌ　を又はこれと一般式：Ｒ
，Ｒ，５ｉＣｉ！、で表されるジクロロシランモノマー
は、所定の溶剤に溶解して反応系に導入されるところ、
該溶剤としては、パラフィン系の無極性炭化水素溶剤が
望ましく使用される。該溶剤の好ましい例としては、ｎ
−へキサン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−ドデカン
、シクロヘキサン及びシクロオクタンが挙げられる。

そして生成する中間体ポリマーはこれらの溶剤に不溶で
あることから、該中間体ポリマーを未反応のジクロロシ
ランモノマーから分離するについて好都合である。分離
した中間体ポリマーは、ついで上述のハロゲン化有機試
薬と反応せしめるわけであるが、その際両者は同じ溶剤
に熔解せしめて反応に供される。この場合の溶剤として
はベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤が好適
に使用される。

上述のジクロロシランモノマーを上述のアルカリ金属触
媒を使用して縮合せしめて所望の中間体を得るについて
は、反応温度と反応時間をＡｌ１節することにより得ら
れる中間体ポリマーの重合度を適宜制御できる。しかし
ながらその際の反応温度は６０℃〜１３０℃の間に設定
するのが望ましい。

一般式（ＩＩ）で表される上述のボリンラン化合物の製
造方法の望ましい一態様を以下に述べる。

即ち、本発明において使用する上述のポリシラン化合物
の製造方法は、（ｉ）中間体ポリマーを製造する工程と
（ｉｉ）該中間体ポリマーの末端に置換基Ａ及びＡ′を
導入する工程とからなる。

上記（１）の工程はつぎのようにして行われる。

即ち、反応容器の反応系内を酸素及び水分を完全に除い
てアルゴンで支配され所定の内圧に維持した状態にし、
無酸素のパラフィン系溶剤と無酸素の縮合触媒を入れ、
ついで無酸素のジクロロシランモノマーを入れ、全体を
撹拌しながら所定温度に加熱して該モノマーの縮合を行
う。この際前記シクロロンランモノマーの縮合度合は、
反応温度と反応時間を調節５、所望の重合度の中間体ポ
リマーが生成されるようにする。

この際の反応は、下記の反応式い）で表されるようＣニ
ジクロロシランモノマーのクロル基と触媒が脱塩反応を
起こして３１基同志が縮合を繰り返してポリマー化して
中間体ポリマーを生成する。

触媒 ｎＲＩＲｌ　５ＩＣ１２ｚ　　＋ｍＲ１Ｒ１５ＩＣ１ｘ
　−Ｒ，Ｒ。

Ｃ１−←Ｓ１　二　、、　　　１．−５１−Ｙ５−　Ｃ
ｌ・・・　（１）２ ４ なお、このところの具体的反応操作手順は、パラフィン
系溶剤中ζこ縮合触媒（アルカリ金属）を仕込んでおき
、加勢下で撹拌しながらジクロロンランモノマーを滴下
して添加する。ポリマー化の度合は、反応液をサンプリ
ングして確認する。

ポリマー化の簡単なｆｌ認はサンプリング液を揮発させ
フィルムが形成できるか否かで判断できる。

縮合が進み、ポリマーが形成されると白色固体となって
反応系から析出してくる。ここで冷却し、反応系からモ
ノマーを含む溶媒をデカンテーションで分離し、中間体
ポリマーを得る。

ついで前記山）の工程を行う。即ち、得られた中間体ポ
リマーの末端基のクロル基をハロゲン化有機剤と縮合触
媒（アルカリ金属）を用いて脱塩縮合を行いポリマー末
端基を所定の有ｍ基で置換する。この際の反応は下記の
反応式（ｉｉ＞で表される。

Ｒ，Ｒ。

Ｃ１−−−８５１−＋−Ｖ−−−−一一「→コ、ＣｌＲ
２ＲＪ 触媒 ４−（２Ａ−ＸｏｒＡ−Ｘ＋Ａ’−Ｘ）□Ｒ１Ｒ１ 八　−帖トナコーーーー千−５ｉ−＋１−Ａ　’　　・
・・　（１１〉Ｒ２Ｒ− このところ具体的には、ジクロロシランモノマーの縮合
で得られた中間体ポリマーに芳香族系溶剤を加え溶解す
る。次に縮合触媒（アルカリ金属）を加え、室温でハロ
ゲン化有機剤を滴下する。この時ポリマー末端基同士の
縮合反応と競合するためハロゲン化有機剤を出発上ツマ
−に対して０．Ｏ】〜０．１倍の過剰量添加する。徐々
に加熱し、８０℃〜１０（１℃で１１間加熱撹拌し、巨
的の反応を行う。

反応終了後冷却し、触媒のアルカリ金属を除去するため
、メタノールを加える。次に生成したポリシラン化合物
をトルエンで抽出し、シリカゲルカラムで精製する。か
くして本発明において使用する所望のポリシラン化合物
が得られる。

（以下余白） Ｒ，Ｒ２ＳｉＣ１２びＲ，Ｒ，Ｓ＋Ｃ１２の具体性）：
下記の化合物の中、ｂ−２〜１６．１Ｂ、２０．２１２
３．２４がＲ＋１ｈＳｉＣｉ　、に用いられ、ｂ−１２
、１１、１７，１９，２２，２３，２５がＲ，ＩＩ、ｓ
ｉＣ１，に用いられる。

（ＣＨｓ）ｚｓ：Ｃａｔ　　　　　　　　　　　　　　
ｂ　−１Ｃ）＋３　（ＣＨｚ）　＋　１１ 、．５ｉＣ１ｚ ＧＨｚ　” 一一、 ｂ−桧 く　　　′ｒＣＨ２ＣＨ１、 −′）　ＳｉＣｌ　ｚ Ｃ）１３ −１４ ＣＨ：＋（Ｃ）ｉｔ）ｓ、 ゝ−５ｉｌＪｚ Ｃ）１．′ ２Ｈ５ ゝ；５ｉ（Ｊｚ ＣＨｓ −１６ −１７ （ＣＪｈ）　３ＣＣＩ＋２、 〉５ＩＣ１２ ＣＩ’＋３　’ −１８ （（Ｃ）＋３）　ｒｏ（）　ｚｓｔｃ　１２　ｔｂ−な （トＣ７Ｉ ＣＨ８≦ンＣ１ ／Ｆ＼ Ｃ）Ｉゴ吐ｇ、−ｃｚ ◎４）Ｃ１ （（０１３）　３Ｃ）　ｚｓｉｃ　ｉ　。

Ａ−Ｘ　　びＡ’　−Ｘの具１ （ＣＨ：＋）　２Ｃ舵１．（Ｊ Ｃ）Ｉｆｆ（ＣＨ２）４ＣＪ 鮒３　（Ｏｌｚ）　ｓＣ１ ０ｈ　（Ｃ）１２＞　１゜ＣＺ ＼−゛ｃｅ ｃｇ−、＜　　　ニーｃ１ ｂ−る でトα、（Ｊ Ｘ−・′ 、７・−＼ １、（＝＝＝；≧、ｙ−（ｃ）１２ン、ＣＩ！％　（０
１２）　５Ｂｒ ＣＨｚ（Ｃ）ｌ□）＋ｏＢｒ ２ ３ ４ ５ ＜　　＞Ｂｒ ＼−／ ６ ３、窮８゜ −１７ 触媒としてはアルカリ金属が好ましい。

アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム
が使用される。形状はワイヤー状またはチ、ブ状にして
表面積を大きくすることが好まし一般式（ｎ） で表されるボリノランの具体例を ０゜ ０゜ １３ 以下に示す。

側。

（２）ｓ（Ｇｌｔ）ｓ＋Ｓｉ　−トＴバ佃ＪｓＯｂＪｓ ０１゜ １１ＪＩ：＋（（Ｊ！ｚ）ｓ−＋Ｓｉ　３−Ｔ−（Ｏｈ
）ｓＯｈ０ ＣＨ。

（７）。

（ＣＨＪ　ｓＣＨ５ｉ　トｒＣ（Ｏｈ）　）ＣＨ３（０
１−）　１−　＋Ｓ＋　＋７−（０１２）　１６ＣＨ３
】１ −イＳｉ’ｊｘコ′ ２ Ｃ１＋（Ｏｌ３）ｔ ０１３ し７」 １１３ ＣＬ　（０１２）　ｓ−４Ｓｉ　＋−ｒ−（ＣＨ２）　
、ｏｂ８ ＣＨ（ＣＨｚ）ｚ ＣＨ３ Ｏｌ。

曲、（ＣＨ２）〆→Ｓｉ　）−Ｔ−（Ｓｉ　ト「（ＣＨ
□）４（２）。

ｄ−必 １３ ａら １３ ０１！ ０１：Ｉ（０１２）４−（Ｓｉ　←ｒ］Ｓｉ　′ｊ−ｒ
−（ＣＨ□）ａＯＩｘｄ−支 Ｃ１ｌ、　　　　ａ。

Ｃｆ１３（ＣＨｚ）ｓ−（Ｓｉ　＋Ｔ−＋Ｃ５ｉ　ｈ「
（Ｏｈ）ｓ曲。

（）ＣＨｌ ・、−ノ ｄ−幻 ＣＨ，Ｃ）Ｉ。

Ｃ）Ｉ３ ＣＨｌ Ｏｈ（Ｏｌｚ）＋ｏイＳｉテ「ピＳｉト「’（聞２）１
゜Ｃ１１。

」 （〕ＣＨ・ ｄ−刈 （ＣＨ３）２ＣＨＣ）ｌｒ（ＳｉヤＴ」Ｓｉテｖ　　Ｃ
）ＩＺｃ）ｌ（ＣＨ３）２ｄ−耐 ＣＩ。

Ｃｌｌ。

ＣＨコ Ｄｉ）ｓ ０゜ ０１３　　　　（０１２）　３ ＣＨ３（０１２）　ｚ　ｉ　Ｓｉゼ「イＳｉ　ト「（聞
２）、（２）。

ｄ−ω Ｃ）１３ 注）二上記構造式中のＸとＹはいずれも単量体の重合単
位を示し、共重合体はランダム重合体を示す。

本発明の方法に用いる前述のボリンランの長波長の吸収
端はいずれも３２５乃至３５０ｎｍにあり、光照射に用
いる前述の光源による光の感光体面に到達する波長は３
１０ｎｍ以上であるため、光照射によってポリシランの
分解が発生する。

また、本発明の方法において用いるクリーニングブレー
ドとしては、ウレタンゴム、クロロブレンゴム、ＥＰＭ
ゴム、ＥＰＤＭゴム、ブタンエンゴム、ブチルゴム等の
ゴムブレードが挙げられ、特に好ましくは、ウレタンゴ
ムブレードが用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明についてより詳しく説明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。

大旌班−１− 感光体を以下の方法で作威した。まず、外径８０ｆｉ、
厚さ】、１ｎ、長さ３６０ｎのアルミニラムノリンダ−
を用意し、次に電荷発生層塗液として、クロルアルミニ
ウムフクロノアニア１０重量部（以下、部）、ポリビニ
ルブチラール５部をＭＥＫ１９０部にボールミル分散し
、デツピング法で塗工して０．２μｍの電荷発生層を設
けた。

ｉｉ！荷発生層の上にｄ−２式 で示すボリンランをトノレニンにン容解し、テ゛ノビン
グ法で塗工して膜厚１２μｍのポリシラン層を設け、感
光体ぬ】を作威した。

この電子写真用感光体を、キャノン株式会社製複写機モ
デルＮＰ−３５２５（光源波長域：３００ｎｍ以上：ウ
レタンゴムクリーニングブレード荷重］０．５ｇ／■に
調製）を用いて、３２℃、９５％ＲＨの環境下で、１０
０．０００枚の耐久テストを行ったところ、１００．０
００枚の耐久テスト後でも初期と変わらぬ良質な画像を
得ることができた。

走鮫班± 実施例１と全く同様にして感光体を作威し、実施例１で
用いたキャノン株式会社製複写機モデルＮＰ−３５２５
の光源部にキモト社製短波長カントフィルター（５４５
ｎｍ以下カット）、ストリンブコートＡを設ける改造を
して用いた以外は、実施例１と同様の耐久テストを行っ
たところ、１．０００枚付近から画像中央部に白いスジ
状のムラが発生し、２．０００枚時点では画像全面に渡
って白いスジ状のムラが拡がってしまい、文字の部分の
解読が不可能となってしまった。（画像流れが発生した
。） 犬隻班呈二ｉ 実施例１と同様にして電荷発生層を設け、次にボリンラ
ンｄ−１８，ｄ−１２，ｄ−３，Ｈ２２、ｄ−３４を用
いたポリシラン層を設け〜感光体魚２〜６を作威し、実
施例１と同様に評価し結果を第１表に示した。

足紋拠主二女 実施例２〜６で用いたＮＱ２〜６の感光体と同一のもの
を用いて比較例１と同様↓こ評価し、結果を第１表に示
した。

ポリシランＭ ８ ＰＩ３ Ｃ）１３（Ｃ）Ｉ□）ｓ！Ｓｉ←−（０□）、α。

ＣＨ（ＣＨｓ）　ｔ Ｉｆｆ ＣＨ８ Ｃｔ＋。

〔〕 ０゜ Ｊ、、３０６ｎｍ Ａ、、ｘ　Ｎ）４ｎｍ 第 表 〔発明の効果の概要〕 本発明の方法は、表面層にポリソランを含有する電子写
真用感光体を用いる電子写真方法において、使用したボ
リンランが吸収することのできる波長の光を含む光を照
射することによって、耐久画像流れを防止することを可
能とするものである。

さらに、荷重ｌｏｇ／ｃｍ以上のクリーニングブレード
を用いることによって、画像流れに対する効果をより顕
著なものとすることができる。

４、　図面のＰｌｉ！華な説明 第１図は、本発明の方法に用いる積層型感光体の断面図
である。

１０ｊ・・・導電性支持体、＋０２・・・電荷発生層、
】０３・・ポリンランを含有する表面層（電荷輸送層）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）表面層にポリシランを含有する電子写真用感光体
   を用いる電子写真方法において、使用したポリシランが
   吸収することのできる光を含む光を照射することを特徴
   とする電子写真方法。
2. （２）荷重１０ｇ／ｃｍ以上のクリーニングブレードを
   用いることを特徴とする請求項（１）に記載の電子写真
   方法。