JPH03247437A - 多層延伸中空容器及びその製法 - Google Patents
多層延伸中空容器及びその製法Info
- Publication number
- JPH03247437A JPH03247437A JP2046468A JP4646890A JPH03247437A JP H03247437 A JPH03247437 A JP H03247437A JP 2046468 A JP2046468 A JP 2046468A JP 4646890 A JP4646890 A JP 4646890A JP H03247437 A JPH03247437 A JP H03247437A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- evoh
- hollow container
- pet
- vinyl alcohol
- layers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐衝撃性、ガスバリヤ−性、保香性、透明性
に優れ、と（に食品容器として好適な多層延伸中空容器
に関する。
に優れ、と（に食品容器として好適な多層延伸中空容器
に関する。
［従来の技術］
延伸中空成形によるポリエチレンテレフタレート容器は
、優れた機械的強度及び透明性を有しているところから
、洗剤やシャンプーなどの容器をはじめとして、各種食
品や飲料の容器として広く使用されている。この延伸容
器は、汎用ポリオレフィン樹脂容器と比較すればガスバ
リヤ−性が優れているが、金属缶やガラスびんに比べる
と、無視できない程度の酸素や炭酸ガスの透過性を有し
ているため、長期間の保存に適しているものではなかっ
た。
、優れた機械的強度及び透明性を有しているところから
、洗剤やシャンプーなどの容器をはじめとして、各種食
品や飲料の容器として広く使用されている。この延伸容
器は、汎用ポリオレフィン樹脂容器と比較すればガスバ
リヤ−性が優れているが、金属缶やガラスびんに比べる
と、無視できない程度の酸素や炭酸ガスの透過性を有し
ているため、長期間の保存に適しているものではなかっ
た。
最近、このような欠点を改善するために、ポリエチレン
テレフタレート（以下ＰＥＴと略称することがある）と
、これよりガスバリヤ−性の優れたエチレン・ビニルア
ルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと略称することがあ
る）を組合せた、多層延伸中空容器について多くの提案
が見受けられ（例えば特開昭６０−２５３５４１号、同
６１−１３７号、同６１−１７３９２４号、同６１−２
１１０３４号、同６１−２１９６４４号など）、実際市
場に供試されるようになってきているが未だ本格的に使
用されるに至っていない。
テレフタレート（以下ＰＥＴと略称することがある）と
、これよりガスバリヤ−性の優れたエチレン・ビニルア
ルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと略称することがあ
る）を組合せた、多層延伸中空容器について多くの提案
が見受けられ（例えば特開昭６０−２５３５４１号、同
６１−１３７号、同６１−１７３９２４号、同６１−２
１１０３４号、同６１−２１９６４４号など）、実際市
場に供試されるようになってきているが未だ本格的に使
用されるに至っていない。
それは透明性及び外観の優れた成形品を経済的な成形速
度で連続生産することが容易でないという事実に基ずく
ものではないかと想定される。すなわち前記多層延伸容
器を製造するには、通常は多層射出法や多層押出法によ
って多層プリフォームを作り、これをＰＥＴのガラス転
移点以上の温度（通常は９０〜１２０℃程度）に加熱し
、１軸方向あるいは２軸方向に延伸することにより行わ
れる。
度で連続生産することが容易でないという事実に基ずく
ものではないかと想定される。すなわち前記多層延伸容
器を製造するには、通常は多層射出法や多層押出法によ
って多層プリフォームを作り、これをＰＥＴのガラス転
移点以上の温度（通常は９０〜１２０℃程度）に加熱し
、１軸方向あるいは２軸方向に延伸することにより行わ
れる。
この加熱時にＰＥＴの結晶化が進み透明性が低下するこ
とが一つの問題点である。
とが一つの問題点である。
又、ＥＶＯＨは、その分子構造に起因する特性から、２
４０℃を越える条件では熱分解し易いので、この温度以
下での使用が好ましいが、一方でＰＥＴの融点は一般に
２５５〜２５８℃の如き温度であるのでプリフォーム成
形時には２６０℃以上に加熱する必要がある。それ故、
共射出法で多層プリフォームを作るときに、ＰＥＴとＥ
ＶＯＨが合流するホットランナ−ブロック部分あるいは
多層プリフォームを共押出法で得る場合には同じくダイ
ス部分をＰＥＴの溶融流動可能な２６０℃以上に加熱す
る必要があり、その結果、ＥＶＯ）Ｉの熱分解が起こり
装置や製品を汚染するので、長期間の連続成形が困難で
あるという問題点があった。
４０℃を越える条件では熱分解し易いので、この温度以
下での使用が好ましいが、一方でＰＥＴの融点は一般に
２５５〜２５８℃の如き温度であるのでプリフォーム成
形時には２６０℃以上に加熱する必要がある。それ故、
共射出法で多層プリフォームを作るときに、ＰＥＴとＥ
ＶＯＨが合流するホットランナ−ブロック部分あるいは
多層プリフォームを共押出法で得る場合には同じくダイ
ス部分をＰＥＴの溶融流動可能な２６０℃以上に加熱す
る必要があり、その結果、ＥＶＯ）Ｉの熱分解が起こり
装置や製品を汚染するので、長期間の連続成形が困難で
あるという問題点があった。
さらにＰＥＴの代りに単純に融点の低い共重合ＰＥＴを
用いるという方法だけでこの問題を解決しようとしても
、ＥＶＯＩ（が成形しにくい樹脂であることに起因して
、前記したような欠点を改良できるものではなく、とく
に共射出法によるプリフォームの成形時に均質な多層品
を得ることが難かしかった・ ［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、以上のような背景のもとに、エチレン・
ビニルアルコール共重合体の有するガスバリヤ−性の優
れた長所を生かし、これを用いて延伸ポリエステル容器
の改良を試みるとともに、長時間の連続成形が可能であ
って、しかも透明性、外観等に優れた容器について検討
を行った。
用いるという方法だけでこの問題を解決しようとしても
、ＥＶＯＩ（が成形しにくい樹脂であることに起因して
、前記したような欠点を改良できるものではなく、とく
に共射出法によるプリフォームの成形時に均質な多層品
を得ることが難かしかった・ ［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、以上のような背景のもとに、エチレン・
ビニルアルコール共重合体の有するガスバリヤ−性の優
れた長所を生かし、これを用いて延伸ポリエステル容器
の改良を試みるとともに、長時間の連続成形が可能であ
って、しかも透明性、外観等に優れた容器について検討
を行った。
その結果、ポリエステルとＥＶＯＨをそれぞれ特定のも
のを選択することにより、初めて所望の容器が製造でき
ることを知った。
のを選択することにより、初めて所望の容器が製造でき
ることを知った。
従って本発明の目的は、透明性、ガスバリヤ−性、保香
性、耐衝撃性の良好な多層延伸中空容器を提供すること
にある。本発明の他の目的は、連続成形が容易な前記多
層延伸中空容器を製造することにある０本発明はまたこ
れらの延伸中空容器を長時間連続成形しつる方法を提供
することを目的としている。
性、耐衝撃性の良好な多層延伸中空容器を提供すること
にある。本発明の他の目的は、連続成形が容易な前記多
層延伸中空容器を製造することにある０本発明はまたこ
れらの延伸中空容器を長時間連続成形しつる方法を提供
することを目的としている。
［課題を解決するための手段］
本発明によれば、内外層がポリエステルでその中間層が
エチレン・ビニルアルコール共重合体である少なくとも
３層の延伸中空容器において、ポリエステルが共重合成
分を３〜２０モル％の重合割合で含有する共重合ポリエ
チレンテレフタレートであって、２５０℃、１５００ｓ
ｅｃ−’の剪断速度下での溶融見掛は粘度が４０〜５０
０Ｐａ−Ｓのものであり、エチレン・ビニルアルコール
共重合体がビニルアルコールを５０〜７０モル％の重合
割合で含有し、２３０℃、１５００ｓｅｃ−’の剪断速
度下での溶融見掛は粘度が８０〜５００Ｐａ−Ｓのもの
で構成されていることを特徴とする多層延伸中空容器が
提供される。
エチレン・ビニルアルコール共重合体である少なくとも
３層の延伸中空容器において、ポリエステルが共重合成
分を３〜２０モル％の重合割合で含有する共重合ポリエ
チレンテレフタレートであって、２５０℃、１５００ｓ
ｅｃ−’の剪断速度下での溶融見掛は粘度が４０〜５０
０Ｐａ−Ｓのものであり、エチレン・ビニルアルコール
共重合体がビニルアルコールを５０〜７０モル％の重合
割合で含有し、２３０℃、１５００ｓｅｃ−’の剪断速
度下での溶融見掛は粘度が８０〜５００Ｐａ−Ｓのもの
で構成されていることを特徴とする多層延伸中空容器が
提供される。
本発明によればまた多層プリフォーム金型に上記共重合
ＰＥＴを可塑化温度２２０℃〜２５０℃で、また上記Ｅ
ＶＯＨを共重合ＰＥＴの上記可塑化温度より１０℃以上
低く、かつ２００〜２４０℃の温度で射出して多層プリ
フォームを製造し、次いで延伸することを特徴とする多
層延伸中空容器の製造方法が提供される。
ＰＥＴを可塑化温度２２０℃〜２５０℃で、また上記Ｅ
ＶＯＨを共重合ＰＥＴの上記可塑化温度より１０℃以上
低く、かつ２００〜２４０℃の温度で射出して多層プリ
フォームを製造し、次いで延伸することを特徴とする多
層延伸中空容器の製造方法が提供される。
本発明で用いられる共重合ＰＥＴは、エチレングリコー
ル単位及びテレフタル酸単位の外に、共重合成分を３〜
２０モル％、好ましくは３〜１５モル％の割合で共重合
されているものである。共重合成分はエチレングリコー
ル単位及びテレフタル酸単位のいずれの側に含有させて
もよく、或は双方に共重合成分を含有させてもよいが、
そのような共重合体成分としては、イソフタル酸、フタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−オキシ安
息香酸のような芳香族カルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂肪族又は
脂環族カルボン酸、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のジ
オール類をあげることができる。これら共重合成分の中
では、イソフタル酸、１．４−シクロヘキサンジメタツ
ール、ジエチレングリコール等がとくに好適である。
ル単位及びテレフタル酸単位の外に、共重合成分を３〜
２０モル％、好ましくは３〜１５モル％の割合で共重合
されているものである。共重合成分はエチレングリコー
ル単位及びテレフタル酸単位のいずれの側に含有させて
もよく、或は双方に共重合成分を含有させてもよいが、
そのような共重合体成分としては、イソフタル酸、フタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−オキシ安
息香酸のような芳香族カルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂肪族又は
脂環族カルボン酸、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のジ
オール類をあげることができる。これら共重合成分の中
では、イソフタル酸、１．４−シクロヘキサンジメタツ
ール、ジエチレングリコール等がとくに好適である。
共重合ＰＥＴはまた、２５０℃、１５００ｓｅｃ−’に
おける剪断速度下での溶融見掛は粘度が４０〜５００Ｐ
ａ−３、好ましくは５０〜３５０Ｐａ−３でなければな
らない。
おける剪断速度下での溶融見掛は粘度が４０〜５００Ｐ
ａ−３、好ましくは５０〜３５０Ｐａ−３でなければな
らない。
共重合成分が前記範囲より少ないものは、融点が高く、
実用的な機械的強度を有する分子量のレベルのもので上
記溶融見掛は粘度に揃えることが難しい上に、延伸する
前の加熱において結晶化が進み易く、透明性良好な容器
を得ることが容易でない。一方、あまり共重合成分が多
くなりすぎると機械的強度の良好な延伸容器を得ること
が難かしくなる。
実用的な機械的強度を有する分子量のレベルのもので上
記溶融見掛は粘度に揃えることが難しい上に、延伸する
前の加熱において結晶化が進み易く、透明性良好な容器
を得ることが容易でない。一方、あまり共重合成分が多
くなりすぎると機械的強度の良好な延伸容器を得ること
が難かしくなる。
さらに共重合ＰＥＴとして見掛は溶融粘度が上記範囲よ
り高いものを用いると、射出成形時に高圧を要する、あ
るいは成形残留歪が残る、あるいはＥＶＯＨとの共射出
が円滑にでき難く良好な成形品を得難いなどという欠点
があり、これらを避けるためより高温の成形を行うとＥ
ＶＯ）Ｉの熱分解が生じ長期連続成形を行うことが難か
しくなる。一方溶融見掛は粘度が４０Ｐａ・Ｓより低い
ようなものを用いると、得られる中空容器の機械的強度
が劣るものしか得られないかあるいは成形時にパリが生
じ易いなどの欠点があり好ましくない。
り高いものを用いると、射出成形時に高圧を要する、あ
るいは成形残留歪が残る、あるいはＥＶＯＨとの共射出
が円滑にでき難く良好な成形品を得難いなどという欠点
があり、これらを避けるためより高温の成形を行うとＥ
ＶＯ）Ｉの熱分解が生じ長期連続成形を行うことが難か
しくなる。一方溶融見掛は粘度が４０Ｐａ・Ｓより低い
ようなものを用いると、得られる中空容器の機械的強度
が劣るものしか得られないかあるいは成形時にパリが生
じ易いなどの欠点があり好ましくない。
本発明において用いられるＥＶＯＨは、ビニルアルコー
ルを５０〜７０モル％好ましくは５５〜６５モル％の重
合割合で含有する。ＥＶＯＨはまた、２３０℃、１５０
０ｓｅｃ−’の剪断速度下での溶融見掛は粘度が８０〜
５００Ｐａ−３、好ましくは９ｏ〜４ｏｏＰａ−ｓノも
のを用いなければならない。ＥＶＯＨはビニルアルコー
ル含有量が高い程、ガスバリヤ−性が優れ有利ではある
が成形性が悪いため、その含有量は上限が７０モル％で
ある。一方、その含有量が低いとガスバリヤ−性に難点
が出て（るため、その下限は５０モル％にすべきである
。
ルを５０〜７０モル％好ましくは５５〜６５モル％の重
合割合で含有する。ＥＶＯＨはまた、２３０℃、１５０
０ｓｅｃ−’の剪断速度下での溶融見掛は粘度が８０〜
５００Ｐａ−３、好ましくは９ｏ〜４ｏｏＰａ−ｓノも
のを用いなければならない。ＥＶＯＨはビニルアルコー
ル含有量が高い程、ガスバリヤ−性が優れ有利ではある
が成形性が悪いため、その含有量は上限が７０モル％で
ある。一方、その含有量が低いとガスバリヤ−性に難点
が出て（るため、その下限は５０モル％にすべきである
。
またその溶融見掛は粘度は、前記性状の共重合ＰＥＴと
共射出して良好なプリフォームを得るために上記の如き
範囲に定められるべきであり、このような範囲をはずれ
ると良好な成形品を経済的な成形速度で製造することが
難かしい。
共射出して良好なプリフォームを得るために上記の如き
範囲に定められるべきであり、このような範囲をはずれ
ると良好な成形品を経済的な成形速度で製造することが
難かしい。
ＥＶＯＨとしては上記溶融見掛は粘度が共重合ＰＥＴの
前記溶融見掛は粘度との差の絶対値が２００Ｐａ・Ｓ以
下、とくに１５０Ｐａ−Ｓ以下となるようなものを選択
することが好ましい。見掛は溶融粘度差△η＝ηＰ６−
η、！、。□が正値で大きい値を示す場合、すなわちη
ＥＶＯＨが相対的に低すぎるが或いはη□アが相対的に
高すぎる場合は、プリフォーム成形時に内外層となるＰ
ＥＴの抵抗が大きい為、中間層のＥＶＯＨが均一層状に
射出され難（、射出方向に沿ったすし状になって挿入さ
れる。従ってブロー成形後には、このすしがボトルの縦
すじとなって残りやすく、また厚みが不均一となりガス
バリヤ−性も劣る。 又上記Δηが負値で大きい値を示
す場合、すなわちηＥＶＯＨが相対的に高すぎるか、或
はηＰＥアが相対的に低すぎる場合、中間層にＥＶＯＨ
の流れに内外層のＰＥＴがその界面において流れの影響
を受け、射出方向に対して直角に波形模様が出る。或い
はＥＶＯＨ層厚が射出方向に不均一になる等の問題が生
ずる。
前記溶融見掛は粘度との差の絶対値が２００Ｐａ・Ｓ以
下、とくに１５０Ｐａ−Ｓ以下となるようなものを選択
することが好ましい。見掛は溶融粘度差△η＝ηＰ６−
η、！、。□が正値で大きい値を示す場合、すなわちη
ＥＶＯＨが相対的に低すぎるが或いはη□アが相対的に
高すぎる場合は、プリフォーム成形時に内外層となるＰ
ＥＴの抵抗が大きい為、中間層のＥＶＯＨが均一層状に
射出され難（、射出方向に沿ったすし状になって挿入さ
れる。従ってブロー成形後には、このすしがボトルの縦
すじとなって残りやすく、また厚みが不均一となりガス
バリヤ−性も劣る。 又上記Δηが負値で大きい値を示
す場合、すなわちηＥＶＯＨが相対的に高すぎるか、或
はηＰＥアが相対的に低すぎる場合、中間層にＥＶＯＨ
の流れに内外層のＰＥＴがその界面において流れの影響
を受け、射出方向に対して直角に波形模様が出る。或い
はＥＶＯＨ層厚が射出方向に不均一になる等の問題が生
ずる。
ＥＶＯＨは、エチレン・酢酸ビニル共重合体をけん化度
９５％以上、好ましくは９８％以上の割合でけん化する
ことにより得ることができる。
９５％以上、好ましくは９８％以上の割合でけん化する
ことにより得ることができる。
尚、本発明における見掛は溶融粘度は後述するような装
置によって測定される値である。
置によって測定される値である。
共重合ＰＥＴ層あるいはＥＶＯＨ層には、着色剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、
抗菌剤などの添加剤が配合されていてもよい。
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、
抗菌剤などの添加剤が配合されていてもよい。
また若干透明性を犠牲にしても差支えない場合には、無
機充填剤の如き添加剤を配合してもよい。
機充填剤の如き添加剤を配合してもよい。
本発明の多層延伸容器は、共重合ＰＥＴ層の間にＥＶＯ
Ｈの層が挟持された構成となっており１通常は３層構成
であるが、このような構成をとる限り、更に他の層を積
層させた４層以上の構成となっていてもよい０例えば共
重合ＰＥＴ層とＥＶＯＨ層との間に薄い接着層を設けた
５層構成のもの、また共重合ＰＥＴ ／ＥＶＯＨ／共重
合ＰＥＴ ／ＥＶＯＨ／共重合ＰＥＴ （１）如き５層
構成のものであってもよい。希望する延伸容器のガスバ
リヤ−性や機械的強度のレベルによっても異なるがＥＶ
ＯＨ層の厚みは、共重合ＰＥＴ層の総厚みの１〜２０％
とくに３〜ｌＯ％程度とするのがよく、その絶対値は、
例えばｌＯ〜２００μ程度とするのが好ましい。また複
数層存在する共重合ＰＥＴ層の厚みは、同一でもまた互
いに異なっていてもよい。容器は一軸延伸でもよいが機
械的強度、均一な高ガスバリヤ−性などから考慮して二
軸延伸されていることが望ましい。例えば容器軸方向に
１．２〜１０倍、とくに１．５〜５倍、また容器周方向
に１．２〜１０倍、とくに１．５〜５倍に延伸されてい
ることが望ましい。
Ｈの層が挟持された構成となっており１通常は３層構成
であるが、このような構成をとる限り、更に他の層を積
層させた４層以上の構成となっていてもよい０例えば共
重合ＰＥＴ層とＥＶＯＨ層との間に薄い接着層を設けた
５層構成のもの、また共重合ＰＥＴ ／ＥＶＯＨ／共重
合ＰＥＴ ／ＥＶＯＨ／共重合ＰＥＴ （１）如き５層
構成のものであってもよい。希望する延伸容器のガスバ
リヤ−性や機械的強度のレベルによっても異なるがＥＶ
ＯＨ層の厚みは、共重合ＰＥＴ層の総厚みの１〜２０％
とくに３〜ｌＯ％程度とするのがよく、その絶対値は、
例えばｌＯ〜２００μ程度とするのが好ましい。また複
数層存在する共重合ＰＥＴ層の厚みは、同一でもまた互
いに異なっていてもよい。容器は一軸延伸でもよいが機
械的強度、均一な高ガスバリヤ−性などから考慮して二
軸延伸されていることが望ましい。例えば容器軸方向に
１．２〜１０倍、とくに１．５〜５倍、また容器周方向
に１．２〜１０倍、とくに１．５〜５倍に延伸されてい
ることが望ましい。
次に本発明の多層延伸中空容器を製造する方法について
述べる。最も単純な構成である３層容器を共射出法で製
造する場合について述べるが、ＥＶＯＨの熱安定性、成
形性を考慮するとともに、優れた性状の成形品を長期間
連続成形するためには、次のような方法を採用するのが
好ましい、すなわち多層プリフォーム金型に共重合ＰＥ
Ｔを可塑化温度２２０〜２５０℃で一次射出し、次いで
ＥＶＯＨを共重合ＰＥＴの上記可塑化温度より１０℃以
上低（、かつ２００〜２４０℃の温度で二次射出し多層
プリフォームを成形する。この際ＥＶＯＨと共重合体Ｐ
ＥＴが合流するホットランナ−ブロック部は２２０〜２
４０℃程度の温度にコントロールする。多層プリフォー
ムは、冷却後、再加熱して共重合ＰＥＴの延伸可能温度
、例えば８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１２０℃と
して常法にしたがって延伸する。
述べる。最も単純な構成である３層容器を共射出法で製
造する場合について述べるが、ＥＶＯＨの熱安定性、成
形性を考慮するとともに、優れた性状の成形品を長期間
連続成形するためには、次のような方法を採用するのが
好ましい、すなわち多層プリフォーム金型に共重合ＰＥ
Ｔを可塑化温度２２０〜２５０℃で一次射出し、次いで
ＥＶＯＨを共重合ＰＥＴの上記可塑化温度より１０℃以
上低（、かつ２００〜２４０℃の温度で二次射出し多層
プリフォームを成形する。この際ＥＶＯＨと共重合体Ｐ
ＥＴが合流するホットランナ−ブロック部は２２０〜２
４０℃程度の温度にコントロールする。多層プリフォー
ムは、冷却後、再加熱して共重合ＰＥＴの延伸可能温度
、例えば８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１２０℃と
して常法にしたがって延伸する。
多層プリフォームはまた共押出法によっても製造するこ
とができる。この場合も、共重合ＰＥＴの押出温度を２
２０〜２５０ ’Ｃに、またＥＶＯＩ（を２ｏｏ〜２４
０℃にし、両者の合流するダイス部分の温度は２３０〜
２５０℃にそれぞれ設定するのがよい。
とができる。この場合も、共重合ＰＥＴの押出温度を２
２０〜２５０ ’Ｃに、またＥＶＯＩ（を２ｏｏ〜２４
０℃にし、両者の合流するダイス部分の温度は２３０〜
２５０℃にそれぞれ設定するのがよい。
［発明の効果］
本発明によれば、外観、耐衝撃性、ガスバリヤ−性、保
香性、透明性に優れた延伸容器を提供できる０本発明に
よれば、またこのような延伸容器をトラブルなしに長時
間連続成形することができる。
香性、透明性に優れた延伸容器を提供できる０本発明に
よれば、またこのような延伸容器をトラブルなしに長時
間連続成形することができる。
［実施例］
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
尚実施例、比較例における成形加工及び評価、分析法は
次に記す条件、方法で行った。
次に記す条件、方法で行った。
＜１）溶融見掛は粘度
インストロン社（米国）製キャピラリレオメーター３２
１１型を用い、規定の溶融温度、剪断速度下における剪
断応力を検出し、溶融見掛は粘度を算出した。詳細を次
に記す。
１１型を用い、規定の溶融温度、剪断速度下における剪
断応力を検出し、溶融見掛は粘度を算出した。詳細を次
に記す。
キャピラリレオメータ−３２１１型仕様プランジヤ一速
度−０，０６〜２０ ｃｍ／ｗｉｎ荷重容量 ・５０ｏ
〜２０００ ｋｇ測定温度 ・・・４０〜３９９℃ 温度制御 ・・・バレル部±２℃。
度−０，０６〜２０ ｃｍ／ｗｉｎ荷重容量 ・５０ｏ
〜２０００ ｋｇ測定温度 ・・・４０〜３９９℃ 温度制御 ・・・バレル部±２℃。
キャピラリ一部±０．５℃
バ し ル ・・・直径０．９５３ ±０．
００１３ｃｍ有効長２５ｃｍ （キャピラリ一部を含む） キャピラリー ・・・直径０．０７６２ｃｍ長さ２．
５４ ｃｍ 材質 タングステンカー バイト 流入角度 ・・・９０゜ バレル、キャピラリ一部共２５０℃（或いは２３０℃）
にセットし、温度制御が上記の範囲になった事を確認し
た後、試料樹脂Ｌｏｇを手早くシリンダー内に入れる。
００１３ｃｍ有効長２５ｃｍ （キャピラリ一部を含む） キャピラリー ・・・直径０．０７６２ｃｍ長さ２．
５４ ｃｍ 材質 タングステンカー バイト 流入角度 ・・・９０゜ バレル、キャピラリ一部共２５０℃（或いは２３０℃）
にセットし、温度制御が上記の範囲になった事を確認し
た後、試料樹脂Ｌｏｇを手早くシリンダー内に入れる。
５分間縁時し、樹脂を完全に溶融せしめ、ロードセルに
接続したプランジャーを規定速度（Ｖ ＝ ２．０〜２
０ｃｍ／分）で操作させ、得られる力（Ｆ ｋｇ）を
検出する。Ｖ、Ｆを次式（１）、（２）式に代入して流
出速度（Ｑｃｍ″／Ｓ）、圧力（ΔＰ ｋｇ／ｃが）を
求め、これらを（３）、 （４）式に代入して剪断速度
（÷ Ｓ−’）、剪断応力（τ。
接続したプランジャーを規定速度（Ｖ ＝ ２．０〜２
０ｃｍ／分）で操作させ、得られる力（Ｆ ｋｇ）を
検出する。Ｖ、Ｆを次式（１）、（２）式に代入して流
出速度（Ｑｃｍ″／Ｓ）、圧力（ΔＰ ｋｇ／ｃが）を
求め、これらを（３）、 （４）式に代入して剪断速度
（÷ Ｓ−’）、剪断応力（τ。
ｋｇ／Ｃｍ２）を得る。更にこれらを（５）に代入して
、溶融見掛は粘度（η、 Ｐａ・Ｓ）を得る。η、と十
をグラフにプロットして÷＝ １５０ＯＳ−１のη、を
求める。
、溶融見掛は粘度（η、 Ｐａ・Ｓ）を得る。η、と十
をグラフにプロットして÷＝ １５０ＯＳ−１のη、を
求める。
Ｄ、！・シリンダー直径（ｃｍ） Ｑ＝流出速度（ｃ
ｒｎ”／Ｓて＝剪断応力（ｋｇ／ｃｍ”） ΔＰ＝圧
力（ｋｇ／ｃｍ”）ρ・キャピラリー長さ（ｃｍ） ｄ：キャビラリ−半径（ｃｍ） ） ÷・剪断速度（Ｓ−’） η、二見掛けの溶融粘度（Ｐａ−３） （２）融点 デュポン社製（米国）サーマルアナライザー９９０型示
差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、窒素雰囲気下１０℃／
分の昇温速度にて測定し、吸熱ピークをもって融点とし
た。
ｒｎ”／Ｓて＝剪断応力（ｋｇ／ｃｍ”） ΔＰ＝圧
力（ｋｇ／ｃｍ”）ρ・キャピラリー長さ（ｃｍ） ｄ：キャビラリ−半径（ｃｍ） ） ÷・剪断速度（Ｓ−’） η、二見掛けの溶融粘度（Ｐａ−３） （２）融点 デュポン社製（米国）サーマルアナライザー９９０型示
差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、窒素雰囲気下１０℃／
分の昇温速度にて測定し、吸熱ピークをもって融点とし
た。
（３）メルトフローインデックス（ＭＦＲ）ＪＩＳ Ｋ
−６７６０準拠（２１０℃、 ２１６０ｇ荷重）（４）
多層延伸中空容器成形法 日精ＡＳＢ機械社製多層２軸延伸配向ブロー成形機５０
Ｔ型を用い、熱可塑性ポリエステル樹脂を内外Ｎとし、
エチレン・ビニルアルコール共重合体を中間層とした多
層延伸中空容器を形成した。多層容器の胴部の延伸倍率
は縦方向１．９２倍、横方向１．３６〜２．１４倍であ
り、容器の寸法は高さ１５０ｍｍ 。
−６７６０準拠（２１０℃、 ２１６０ｇ荷重）（４）
多層延伸中空容器成形法 日精ＡＳＢ機械社製多層２軸延伸配向ブロー成形機５０
Ｔ型を用い、熱可塑性ポリエステル樹脂を内外Ｎとし、
エチレン・ビニルアルコール共重合体を中間層とした多
層延伸中空容器を形成した。多層容器の胴部の延伸倍率
は縦方向１．９２倍、横方向１．３６〜２．１４倍であ
り、容器の寸法は高さ１５０ｍｍ 。
祠径７０ｍｍ、胴部の肉厚は外層、内層が各々５００μ
ｍ、中間層４０μｍで、内容積は５５０ｍ１である。そ
の他生な射出成形条件は以下のとおりである。
ｍ、中間層４０μｍで、内容積は５５０ｍ１である。そ
の他生な射出成形条件は以下のとおりである。
熱可塑性ポリエステル
可塑化温度：
ＥＶＯＨ可塑化温度：
ネットランナーブロック 温度：
金型冷却温度：
熱可塑性ポリエステル
射出圧カニ ２．９〜９．８１ Ｍ
ＰａＥＶＯＨ／／ ： １０〜３０
／／多層ツリオーム加熱温度：８０〜１４０℃〃
時間＝ ５〜１５秒 ブロー空気圧力 ： １．９６ ＭＰａ上記
成形条件で得られたボトルの外観を目視により評価、判
定した。
ＰａＥＶＯＨ／／ ： １０〜３０
／／多層ツリオーム加熱温度：８０〜１４０℃〃
時間＝ ５〜１５秒 ブロー空気圧力 ： １．９６ ＭＰａ上記
成形条件で得られたボトルの外観を目視により評価、判
定した。
（５）酸素ガス透過量
２２０〜２５０
２００〜２４０
２２０〜２４０
１０〜３０
モダンコントロール社（米国）製酸素ガス透過測定装置
０ＸＴＲＡＮ （クーロメトリツク検出器）を用い、（
４）に記した方法より得られる容器の３０℃、８０％Ｒ
Ｈ雰囲気下での酸素ガス透過量を測定した。
０ＸＴＲＡＮ （クーロメトリツク検出器）を用い、（
４）に記した方法より得られる容器の３０℃、８０％Ｒ
Ｈ雰囲気下での酸素ガス透過量を測定した。
１〜５、 １〜３
表１に示す各種共重合ＰＥＴおよびＰＥＴと、表２に示
す各種ＥＶＯＨを表３、表４に示す組み合わせで用い、
ポリエステル樹脂およびＥＶＯＨの可塑化温度ならびに
ヒートブロック温度を表３、表４に示した条件に設定し
、上記（４）に示す方法で熱可塑性ポリエステル樹脂を
内外層とし、ＥＶＯＨを中間層とした多層延伸中空容器
を形成した。
す各種ＥＶＯＨを表３、表４に示す組み合わせで用い、
ポリエステル樹脂およびＥＶＯＨの可塑化温度ならびに
ヒートブロック温度を表３、表４に示した条件に設定し
、上記（４）に示す方法で熱可塑性ポリエステル樹脂を
内外層とし、ＥＶＯＨを中間層とした多層延伸中空容器
を形成した。
得られた中空容器の外観の観察および酸素ガス透過量測
定を行なった。結果を表３、表４に示す。
定を行なった。結果を表３、表４に示す。
Ｌ較廻Ａ
表１に示したＰＥＴ （Ｎｏ、 ４）のみを用い、表
４の条件でＰＥＴの単層延伸中空容器を成形した。結果
を表４にあわせて示した。
４の条件でＰＥＴの単層延伸中空容器を成形した。結果
を表４にあわせて示した。
手続補正書（自発）
平成３年５月１０
Claims (2)
- （１）内外層がポリエステルでその中間層がエチレン・
ビニルアルコール共重合体である少なくとも３層の延伸
中空容器において、ポリエステルが共重合成分を３〜２
０モル％の重合割合で含有する共重合ポリエチレンテレ
フタレートであって、２５０℃、１５００ｓｅｃ＾−＾
１の剪断速度下での溶融見掛け粘度が４０〜５００Ｐａ
・Ｓのものであり、エチレン・ビニルアルコール共重合
体がビニルアルコールを５０〜７０モル％の重合割合で
含有し、２３０℃、１５００ｓｅｃ＾−＾１の剪断速度
下での溶融見掛け粘度が８０〜５００Ｐａ・Ｓのもので
構成されていることを特徴とする多層延伸中空容器。 - （２）多層プリフォーム金型に、共重合成分を３〜２０
モル％の重合割合で含有し、２５０℃、１５００ｓｅｃ
＾−＾１の剪断速度下で見掛け粘度が４０〜５００Ｐａ
・Ｓの共重合ポリエチレンテレフタレートを可塑化温度
２２０℃〜２５０℃で、またビニルアルコールを５０〜
７０モル％の重合割合で含有し、２３０℃、１５００ｓ
ｅｃ＾−＾１の剪断速度下での見掛け粘度が８０〜５０
０Ｐａ・Ｓのエチレン・ビニルアルコール共重合体を上
記共重合ポリエチレンテレフタレートの上記可塑化温度
より１０℃以上低く、かつ２００〜２４０℃の温度で射
出して多層プリフォームを製造し、次いで延伸すること
を特徴とする多層延伸中空容器の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4646890A JP2898330B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 多層延伸中空容器及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4646890A JP2898330B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 多層延伸中空容器及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03247437A true JPH03247437A (ja) | 1991-11-05 |
| JP2898330B2 JP2898330B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=12748005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4646890A Expired - Fee Related JP2898330B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 多層延伸中空容器及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2898330B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11348196A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | エチレン―ビニルアルコ―ル共重合体層を有する共射出延伸ブロ―成形容器 |
| JPH11348195A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | ガスバリア―性に優れた共射出延伸ブロ―成形容器 |
| JPH11348194A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | 共射出延伸ブロ―成形容器 |
| JPH11348197A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | 共射出延伸ブロ―成形ポリエステル容器 |
| WO2001085450A1 (fr) * | 1998-12-10 | 2001-11-15 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Moulage plastique stratifie |
| WO2006107099A1 (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-12 | Kureha Corporation | 多層ブロー成形容器及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-02-27 JP JP4646890A patent/JP2898330B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11348196A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | エチレン―ビニルアルコ―ル共重合体層を有する共射出延伸ブロ―成形容器 |
| JPH11348195A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | ガスバリア―性に優れた共射出延伸ブロ―成形容器 |
| JPH11348194A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | 共射出延伸ブロ―成形容器 |
| JPH11348197A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | 共射出延伸ブロ―成形ポリエステル容器 |
| WO2001085450A1 (fr) * | 1998-12-10 | 2001-11-15 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Moulage plastique stratifie |
| US6759108B1 (en) * | 2000-05-12 | 2004-07-06 | Yoshino Kogyoshocco., Ltd. | Laminated plastic molded body |
| WO2006107099A1 (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-12 | Kureha Corporation | 多層ブロー成形容器及びその製造方法 |
| JPWO2006107099A1 (ja) * | 2005-04-01 | 2008-10-02 | 株式会社クレハ | 多層ブロー成形容器及びその製造方法 |
| US7976919B2 (en) | 2005-04-01 | 2011-07-12 | Kureha Corporation | Multilayer blow molded container and production process thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2898330B2 (ja) | 1999-05-31 |
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