JPH03249143A - ロジウムの分離回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ロジウムを含有する塩酸溶液からロジウムを
分離回収する方法に関するものである。

（従来技術とその問題点） 従来、卑金属を含有するロジウム塩酸溶液よりロジウム
を分離回収する方法は、亜硝酸ナトリウムを加えて卑金
属の水酸化物を生成させ、濾過分離したのち、濾過液に
塩化アンモニウムを加えて亜硝酸ロジウム酸塩として沈
澱させて濾過分離回収する方法が一般的である。

しかし、この方法ではロジウムを完全に分離回収するこ
とができず、ロジウムを分離したのちの液中には１１０
０ＰＰ程度のロジウムが残ってしまい、これを回収する
のに極めて多くの労力を要するものである。

（発明の目的） 本発明は、上記従来法の欠点を解決するために成された
もので、ジアルキルスルフィドを含む有機溶媒を用いて
ロジウムを抽出し、該抽出した有機溶媒相に剥離剤を加
えてロジウムを分離するという簡便な方法で、しかも１
００％近い分離回収方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、卑金属を含むロジウム塩酸溶液より、ジアル
キルスルフィドを抽出剤として含有する有機溶媒を用い
てロジウムを抽出する方法において、該ロジウム塩酸溶
液の塩酸濃度を０．　５〜１２規定に調節し、２価のハ
ロゲン化スズをロジウムに対するモル比で１．　５〜１
２倍、及びハロゲン化銅をロジウムに対するモル比で１
．５〜１２倍添加したのち、前記ジアルキルスルフィド
を抽出剤として含有し、さらに改質剤として高級アルコ
ールを含有する有機溶媒によりロジウムを抽出し、ロジ
ウムを抽出した有機溶媒相を０．５規定〜ｌ規定の希塩
酸で洗浄したのちロジウムを硫化物として沈澱分離させ
ることを特徴とするロジウムの分離回収方法で、前記２
価のハロゲン化スズが塩化第一スズでありハロゲン化銅
が塩化第二銅であるロジウムの分離回収方法で、前記改
質剤としての高級アルコールが２エチルヘキサノールで
あるロジウムの分離回収方法である。

卑金属を含むロジウム塩酸溶液の塩酸濃度は、０．５〜
１２規定として調節して、ハロゲン化スズ（２価）をロ
ジウムに対するモル比で１．　５〜１２倍とし、ハロゲ
ン化銅をロジウムに対するモル比で１．５〜１２倍とな
るように加えて攪拌する。

ロジウム塩酸溶液の塩酸濃度を０．　５〜１２規定とす
るのは、０．５規定以下ではロジウムを抽出する際に水
酸化物が生成して抽出操作の妨害となり、１２規定以上
では不純物の抽出が増加するからで、好ましくは１〜６
規定である。

２価のハロゲン化スズ及びハロゲン化銅を加える理由は
ジアルキルスルフィドを抽出剤として含有する有機溶媒
を用いてロジウムを抽出する際の抽出率を向上させるた
めであるが、２価のハロゲン化スズ及びハロゲン化銅の
作用はロジウムクロロ錯体中の塩化物イオンが塩化スズ
イオン及び塩化銅イオンによって置換され抽出されやす
い化学種になったためと思われる。

２価のハロゲン化スズの添加量はロジウム塩酸溶液中の
ロジウムに対するモル比で１，５〜１２倍でよ（、好ま
しくは９〜１２倍である。

該モル比が１．　５倍以下ではロジウムの抽出率が５０
％以下で効果が不十分であり、１２倍以上では添加効果
が同じとなるため経済性に欠けるからである。

ハロゲン化銅の添加量はロジウム塩酸溶液中のロジウム
に対するモル比で１．　５〜１２倍でよく、好ましくは
９〜１２倍である。

該モル比が１．５倍以下ではロジウムの抽出速度はハロ
ゲン化銅を添加しない時と同様で効果が不十分であり、
１２倍以上では添加効果が同じとなるため経済性に欠け
るからである。

次いでジアルキルスルフィドを抽出剤として含有し、さ
らに改質剤として高級アルコールを含有する有機溶媒と
して、ジアルキルスルフィドとしてはジーｎ−へキシル
スルファイド等で、その濃度は有機溶媒中に２０体積％
前後に希釈してもちいればよい。

また、改質剤としての高級アルコールは２エチルヘキサ
ノール等で、実質的に水不溶性で且つ有機相に保有され
るもので炭素数は６〜１５が好ましく飽和炭化水素であ
ればよ（、その濃度は有機溶媒中に２０体積％前後加え
て用いる。

該改質剤を加える理由は、ロジウムの抽出率を高めるた
めに加えた２価のハロゲン化スズ等の影響により、抽出
剤としてのジアルキルスルフィトが繰り返し使用してゆ
くと変質して、有機溶媒相と塩酸溶液相との分離をさせ
にく（する沈澱物が生成してくるのを防止させることが
でき、その作用は明らかではないが、該沈澱物を溶解さ
せることと考えられる。

有機溶媒としてはパラフィン系炭化水素でよく、例えば
５ｔｉｅｌｌｓｏｌＤ７０等である。

２価のハロゲン化スズ及びハロゲン化銅を添加し、塩酸
濃度を調節したロジウム塩酸溶液とジアルキルスルフィ
ドを抽出剤として含有し、さらに改質剤として高級アル
コールを含有する有機溶媒を体積比で１：１−１：２で
混合し攪拌を十分に行いロジウムを抽出する。

以上の方法によりロジウムを抽出した有機溶媒相と分離
した塩酸溶液中にはロジウム濃度はｌｐｐｍ以下にする
ことができる。

上記の方法でロジウムを抽出した有機溶媒相にはスズ及
び銅も抽出されるため、希塩酸で該ロジウムを抽出した
有機溶媒相を洗浄することで、スズ及び銅を溶離させ除
去することができる。

スズ及び銅を溶離させるための希塩酸濃度は０．５規定
以上であればよく、６規定以上ではスズの溶離効率が低
下するので好ましくない。

スズ及び銅を溶離させた有機溶媒相に硫化水素を吹き込
むか硫化ナトリウムを加えてロジウムの硫化物を生成さ
せ、沈澱となったロジウム硫化物を濾過分離し、１０８
３　（３００ａｏｎＨｇ）　’Ｃで加熱して金属ロジウ
ムとして回収分離でき、該金属ロジウムの純度は９９ｗ
ｔ％前後で回収率は９９％以上とすることができるもの
である。

また、ロジウムを硫化物として沈澱させ分離した有機溶
媒は、繰り返し使用することができ、上記の方法によれ
ばおおむね１０回の繰り返し操作に耐えられるものであ
る。

以下、本発明に係わる実施例を記載するが、該実施例は
本発明を限定するものではない。

（実施例１） ロジウム５ｇ／Ｉ、鉄５ｇ／Ｉ！、ニッケル５ｇ／Ｉ、
亜鉛１ｇ／Ｉ！、錫（ＩＶ）Ｉｇ／［を含む３Ｎ塩酸溶
液ｌｌに２価の塩化スズ５０ｇ及び塩化銅２５ｇを加え
、抽出剤としてジーｎ−へキシルスルフィド２０ｖｏ１
％と改質剤として２工チルヘキサノール２０ｖｏ１％を
含むパラフィン系炭化水素である５ｈｅｌｌｓｏｌＤ７
０　（シェル化学型）の有機溶媒を２１加えて１時間攪
拌し静置して塩酸相と有機溶媒相とを分離した。

該分離した塩酸相中のロジウムをＩＣＰにより分析した
ところ１　ｍ　ｇ　／　１であった。

また、有機溶媒相中にはロジウムとスズと銅が抽出され
ていた。

該有機溶媒相に０．　５規定塩酸ＩＩ！を加え１時間攪
拌し静置したのち塩酸相を分離する操作を３回繰り返し
た。

上記の０．５規定塩酸相３Ｉ！中にはスズ及び銅が溶離
していただけでロジウムは検出できなかった。

スズ及び銅を溶離させた有機溶媒相に硫化水素ガスを吹
き込みながら、７０℃に加温して５時間その状態を維持
させてのち、硫化水素ガスの吹き込みを止め、放冷して
沈澱を濾過分離し、該沈澱を１２００　（３００ｍｍＨ
ｇ）　’Ｃで焼成したところロジウム９９ｗｔ％の純度
のものが５．０５ｇ得られた。

また、沈澱を濾過分離したのちの有機溶媒相にはロジウ
ムが１０ｐｐｍ以下であった。

以上の結果からロジウムの回収率は９９．９８％であっ
た。

（比較例１） ロジウム５ｇ／ｌ、鉄５　ｇ／！！、ニッケル５ｇ／ｌ
、亜鉛１　ｇｅｌ！、錫（ＩＶ）　　１ｇ／ｌを含む３
Ｎ塩酸溶液１ｊ７に、抽出剤としてジーｎ−へキシルス
ルフィド２０ｖｏ１％含むパラフィン系炭化水素である
５ｈｅｌｌｓｏｌＤ７０　（シェル化学型）の有機溶媒
を２１加えて５時間攪拌し静置して塩酸相と有機溶媒相
とを分離した。

該分離した塩酸相中のロジウムをＩＣＰにより分析した
ところ５ｇ／βであった。

また、有機溶媒相中にはロジウムが抽出されていなかっ
た。

（実施例２） ロジウム２０　ｇ／ｌを含むＩＮ塩酸溶液に、塩化第一
スズをロジウムに対するモル比で、１．５．３．６．９
．１２とし塩化銅をロジウムに対するモル比で１．５．
３．６．９．１２倍とし、抽出剤としてジーｎ−へキシ
ルスルフィド２０ｖｏ１％、２エチルヘキサノール２０
ｖｏ１％含むｓｈｅｌｌｓｏｌＤ７０　（シェル化学製
）の有機溶媒を体積比で１＝１とし、それぞれ２時間震
盪させてロジウムを抽出させたところ、下記表−１のよ
うな結果であった。

（実施例３） ロジウムとスズと銅を実施例２と同様の操作で抽出した
有機溶媒相（ロジウムおよびスズはそれぞれ０．００１
モル／　ｄ　ｍ　’含み、銅は０．００モル／　ｄ　ｍ
　’含む）よりスズ及び銅を溶離するため、希塩酸の濃
度を０．１．０．２．０．４．０．６．０．８規定とし
て体積比を１＝１で６０分間震置きせて溶離させたとこ
ろ４０％前後スズ■ 及び銅は溶離したが、ロジウムはすべて溶離することは
なかった。

また、ロジウムの塩酸溶液に塩化第一スズと塩化第一銅
を加え、塩酸濃度を２．４．６．８規定にそれぞれ調整
して、抽出剤としてジーｎ−へキシルスルフィド２０ｖ
ｏ１％、２エチルヘキサノール２０ｖｏ１％含む５ｈｅ
ｌｌｓｏｌＤ７０（シェル化学製）の有機溶媒を体積比
でｌ：ｌとし、それぞれ２時間震盪させてロジウムとス
ズを抽出させた有機溶媒相（ロジウムおよびスズはそれ
ぞれ０．００１モル／　ｄ　ｍ　’含み、銅は０．００
モル／　ｄ　ｍ　’含む）を０．１規定希塩酸を用いて
体積比１：１で６０分間震置きて、スズ及び銅の溶離を
行ったところ、下記表−２のような結果であった。

（以下余白） 表−２ （実施例４） 塩化銅を加えた量が、５ｇ、ｌＯｇ、１５ｇ、２０ｇ、
３０ｇ、とした以外は実施例Ｉと同様にロジウムの抽出
操作を行ったところ、下記表−３のような結果であった
。

（実施例５） 実施例１でロジウムを硫化物として沈澱させたのち、濾
過分離した有機溶媒を用いて繰り返しロジウムの抽出、
塩酸洗浄、ロジウムを硫化物として沈澱分離する操作を
行ったところ、１０回の繰り返し操作でもロジウムの抽
出率に変化はなく、塩酸溶液相と有機溶媒相の分離に妨
害するような沈澱の生成はみられなかった。

この結果から、抽出剤としてジーｎ−へキシルスルフィ
ド２０ｖｏ１％、２エチルヘキサノール２０ｖｏ１％含
む５ｈｅｌｌｓｏｌＤ７０　（シェル化学製）の有機溶
媒２１で、ロジウムを含む塩酸溶液をｌＯ１処理するこ
とができたことになる。

（比較例２） 改質剤として２エチルヘキサノールを加えなかった以外
は実施例１と同様に操作して、ロジウムを硫化物として
沈澱させ、濾過分離したのちの有機溶媒を実施例４と同
様に繰り返しロジウムの抽出、塩酸洗浄、ロジウムを硫
化物として沈澱分離する操作を行ったところ、塩酸溶液
相と有機溶媒相の分離に妨害する沈澱が生成し、操作続
行不可能となった。

（発明の効果） 以上の説明で明らかのように、本発明の方法によれば、
２価のハロゲン化スズをロジウムを含有する塩酸溶液に
ロジウムに対しモル比で９倍以上となるように加え、さ
らにハロゲン化銅をロジウムに対しモル比で９倍以上と
なるように加え、ジアルキルスルフィドを抽出剤として
用い、抽出剤を安定させるための改質剤として２エチル
ヘキサノール等の高級アルコールを加え、混合、攪拌し
て有機溶媒相にロジウムを短時間で抽出し、次いで、有
機溶媒相を分離し希塩酸で洗浄してのち、ロジウムを硫
化物として沈澱させ有機溶媒相から分離し、ロジウムの
硫化物は焼成して金属ロジウムとして分離回収すること
ができ、従来法では得られない回収率９９％以上とする
ことができるとともに、有機溶媒を繰り返し用いること
ができるという画期的な方法である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）卑金属を含むロジウム塩酸溶液より、ジアルキル
   スルフィドを抽出剤として含有する有機溶媒を用いてロ
   ジウムを抽出する方法において、該ロジウム塩酸溶液の
   塩酸濃度を０．５〜１２規定に調節し、２価のハロゲン
   化スズをロジウムに対するモル比で１．５〜１２倍及び
   ハロゲン化銅をロジウムに対するモル比で１．５〜１２
   倍添加したのち、前記ジアルキルスルフィドを抽出剤と
   して含有し、さらに改質剤として高級アルコールを含有
   する有機溶媒によりロジウムを抽出し、ロジウムを抽出
   した有機溶媒相を０．５規定〜１規定の希塩酸で洗浄し
   たのちロジウムを硫化物として沈澱分離させることを特
   徴とするロジウムの分離回収方法。
2. （２）前記２価のハロゲン化スズが塩化第一スズであり
   ハロゲン化銅が塩化第一銅もしくは塩化第二銅である請
   求項１に記載のロジウムの分離回収方法。
3. （３）前記改質剤としての高級アルコールが２エチルヘ
   キサノールである請求項１に記載のロジウムの分離回収
   方法。