JPH0324951A

JPH0324951A - 多層ポリマーフィルム

Info

Publication number: JPH0324951A
Application number: JP15356289A
Authority: JP
Inventors: Robert John Blemberg; ロバート・ジョン・ブレンバーグ; Kester Dennis; デニス・ケスター
Original assignee: NATL CAN CORP; American National Can Co
Current assignee: NATL CAN CORP; Rexam Beverage Can Co
Priority date: 1988-06-09
Filing date: 1989-06-15
Publication date: 1991-02-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はポリマーフィルムに関する．さらに詳細には、
本発明は優れた酸素バリヤーとなるようなフィルムに関
する．本発明は特に、予想使用寿命中にある時点で水分
にさらされるようなフィルムを百的とする．（従来の技術）エチレンビニノレアノレコーノレコポリマーー（ＢＶＯ
｝ｌ）は、多層フィルムにおける酸素バリヤーとして作
用することが知られている．塩化ビニリデンコポリマー
−　（ＶＤＣ）が酸素バリヤー性を示すことも知られて
いる．しかしながら、ＶＤＣコポリマーーとＨＶＯＨコ
ポリマーーの酸素バリヤー性は、これらのポリマーが使
用される環境の湿度によって異なる形で影響を受ける，
　　ＶＯＣコポリマーーは、低いエチレン含量（場合に
よってはより高いエチレン含ｔ）を有するＢＶＯＨコポ
リマーーに比べて比較的酸素バリヤー性が低いが、湿度
変化の影響は比較的受けにくい。

すなわち、高湿度状態にあるときのＶ［ｌＣコポリマー
一の酸素バリヤー性は、低湿度状態にあるときのそれと
ほぼ同しである，湿度が変化するにつれて酸素バリヤー
性がある程度変化するけれども、こうした変化はあまり
大きくない．エチレン含量の低いＥＶＯ｝Ｉは、低湿度においてはＶ
ＤＣよりはるかに優れた酸素バリヤーとなる．エチレン
含量の高いＥＶＯ｝Ｉは、低湿度においてはある種のＶ
ＤＣコポリマーよりも優れた酸素バリヤーとなる．しか
しながら、ＥＶＯＨコポリマーは、それがさらされる湿
度にかなり影響を受けやすく、例えば約７５〜８０％を
越える高湿度では、ＥＶＯＨの酸素バリヤー性が低下し
、ＶＤＣコポリマーーの酸素バリヤー性より劣るように
なる．すなわち約７５〜８０％を越える湿度では、ＥＶ
ＯＨの酸素透過度は、通常はＶＤＣコポリマーーの酸素
透過度より高い．本明細書で説明している酸素透過度は
、特に明記しない限り、１ミルのＥＶＯＨコポリマーと
１ミルのりＤＣコポリマーとを比較することに基づいて
いる．従って、低湿度環境での使用に対してはエチレン含量の
低いＥＶＯｔｌが一般に好ましいけれども、高湿度環境
にさらされるフィルムに対しては、通常はｖＯＣコポリ
マーのほうが適していると考えられる。

エチし・ン含量の高いＥＶＯＨコポリマーーは、低エチ
レン含量のＥＶＯＨコポリマーー又はある種のりＤＣコ
ポリマーより幾分高い酸素透過度を有する．エチレン含
量の高いεＶＯＨコポリマーは、中間程度の水分感受性
を有する．一般に［！ＶＯＨコポリマーーはＶＤＣコポ
リマーより処理加工が容易であるので、従来の使用に対
し、場合によってはエチレン含量の高いＥＶＯＨコポリ
マーーが好ましい。

しかしながら、高水分環境におけるＥＶＯＨコポリマー
ーの高い酸素透過孤度を避けながら、ｖＤＣコポリマー
ーによるバリヤー性を得るために、ある使用寿命期間に
わたって高湿度環境にさらされるフィルムに対してはｖ
ＤＣコポリマーーを使用するのが通常の方法である．他
方、包装容器の外側に対して低湿度状態の保持が予想さ
れるような場合には、保存寿命を長くするために、酸素
透過度の低い低エチレン含量ＥＶＯＨが一般には好まし
い。

本方法の１つの欠点は、使用寿命のある期間だけしか高
湿度にさらされない包装容器が従来ＶＯＣコポリマーー
のバリヤー層を使用しており、従ってｖＤＣコポリマー
ーよりはむしろＥＶＯＨコポリマーーを使用することに
より包装容器とその内容物が利点を受けることができる
ほど十分に相対湿度が低いときに、ＥＶＯ｝Ｉコポリマ
ーーの使用寿命期間中において包装容器は酸素透過櫻度
の低い低エチレン含量のＥＶＯＩＩによる利点を得るこ
とができない、ということにある．従って、低湿度にお
いてＥＶＯＨの優れた酸素バリヤーを与えるようなフィ
ルムであって、このときその酸素バリヤー性が湿度変化
の影響を受けにくく、特に高湿度の影響を受けにくいよ
うなフィルムを作製するのが望ましい．実際、低湿度に
おいて低エチレン含量ＥＶＯ｝Ｉのもつ低い酸素透過速
度の利点を有し、さらに高湿度においてＶＤＣコポリマ
ーーによって与えられるより安定な酸素バリヤーの利点
を有するようなフィルムを作製するのが望ましい。

従って本発明は、低湿度においてＥＶＯＨコポリマーへ
一により与えられるバリヤーに相当する低い酸素透過度
と、高湿度においてＶＤＣコポリマーーにより与えられ
るバリヤーに通常相当する酸素透過度とを併せもった多
層ポリマーフィルムを目的としている．本発明のフィル
ムは、常時ＶＤＣコポリマーーのバリヤー特性を与える
ことができ、しかも湿度が例えば約７５％以下であるよ
うな期間においては［ｉＶＯＨの優れた特性を与えるこ
とができるので有利である．本発明は、広い湿度条件範囲にわたって良好な酸素バリ
ヤー特性を有する多層ポリマーフィルムを提供する．本
発明によれば、多層ポリマーフィルムは、エチレンビニ
ルアルコールコポリマーの第１層、塩化ビニリデンコポ
リマーの第２層、及び好ましくは第１層と第２層との間
に介在する接着剤第３層を有する，接着剤層は、塩化ビ
ニリデンコポリマ一層とエチレンビニルアルコールコポ
リマー層の少なくとも一方に、幅１インチ当たり少なく
とも約１００ｇの接着力（剥離強さにより測定）を与え
る．接着剤第３層に対する代表的な組或物としては、酢
酸ビニル（ＶＡ）含量の高いＥＶＡ　（特にＶＡを１５
％以上含有したＥＶＡ）、ポリプロピレンのブレンド及
びコポリマーー、ホモポリマー又はＥＶＡとのコポリマ
ーー（ＰＰ）、エチレンメチルアクリレート（Ｅ？ＩＡ
）　、無水物変性のポリプロピレン、ホモポリマー又は
コポリマーー（ＭＰＰ）　、及び無水物変性のエチレン
酢酸ビニル（Ｍ［！ＶＡ）等がある．さらに、好ましい
実施態様においては、ＥＶＯＨ第１層とＶ［ｌＣコボリ
ルーを経たフィルムの第１の外表面との間の水蒸気透ｉ
ｉ！ｌス度（ＷＶＴＲ）が、ＥＶＯＩＩ層とＶＤＣ　：
７ポリマーから鮒れたフィルムの第２の外表面との間の
ーＶＴＲより低い．通常、ｖＤＣから第１表面への一Ｖ
ＴＲと、ＶＯＣから第２表面へのＷＶＴＲとの比が約０
．２５／１以下である．本発明のフィルムはシーラント第４層を含むのが好まし
く、このとき塩化ビニリデンコポリマー第２層がＥＶＯ
Ｉ＋第１１ｔ！とシーラント第４層との間に介在する．
シーラント層に対する好ましい組成物は、オレフィンベ
ースのポリマー、コポリマーー及びこれらのブレンドか
らなる群から選ばれる。

高温使用の場合の代表的なシーラント層組或物としては
、ポリプロビレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリ
マーー、及び少なくとも約０．９４０　（好ましくは少
なくとも約０．９５０）の樹脂密度を有するポリエチレ
ン等がある．低温使用の場合の代表的なシーラント層＆
［Ｉ或物としては、ＥＶＡ　，低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（？ＩＤＰＥ）、アイオ
ノマー、及び例えば約０．８９０というかなり低い密度
のものも含めた直鎖低密度ポリエチレン（ｔ．ＬＤＰＥ
）等がある，　ＶＤＣコポリマー第２層とシーラント第
４層との間に、接着剤第５層を配置してもよい．第５層
の組成物に有用な代表的な物質としては、酢酸ビニルを
約１５％以上含んだＥＶＡコポリマー、ＰＰとＥＶＡと
のブレンド及びコポリマーーＥ阿Ａ　，　ＭＰＰ　，並
びに門ＥＶＡ等がある．本発明のフィルムのある特定の
例として、ＥＶＯ｝Ｉを含んだ第１層、酢酸ビニルを約
１５％以上含有したＥＶＡを含んだ第２層、ＶＤＣコポ
リマーを含んだ第３層、酢酸ビニルを約１５％以上含有
したＥＶＡを含んだ第４層、及びＬＬＤＰＥを含んだ第
５層、を上記順序にて有するポリマーフィルムを挙げる
ことができる．本発明のフィルムの他の特定の例は、ＥＶＯＨを含んだ
第１層、無水物変性のポリブロビレンを含んだ第２層、
ＶＤＣコポリマーを含んだ第３層、無水物変性のポリプ
ロピレンを含んだ第４層、及びポリプロピレンをベース
とした第５層、を上記順序にて有する多層フィルムであ
る．本発明のポリマーフィルムのさらに他の特定の例は、Ｅ
ＶＯＨを含んだ第１層、無水物変性のＥＶＡコポリマー
を含んだ第２層、Ｖ［ｌＧコポリマーーを含んだ第３層
、無水物変性のＥｔｌＡコポリマーを含んだ第４層、及
びＬＬＤＰＩ！を含んだ第５層、を上記順序にて有する
多層ポリマーフィルムである．本発明のフィルムのいく
つかの実施Ｂ様においては、ＥＶＯＨ層とｖＤＣコポリ
マ一層との間に単一の接着剤層を配置して［！ＶＯＨ層
及びＶＤＣ層と表面対表面接触させ、これによって本接
着剤層が第１層及び第２層に幅１インチ当たり少なくと
も約１００ｇの接着強さを与えるのが好ましい．本発明のある系列のフィルムにおいては、フィルムハ、
塩化ビニリデンコポリマーを含んだ第１１及び塩化ビニ
リデンコポリマーと同時押出した第２ＦＪを有し、エチ
レンビニルアルコールコポリマーを含んだ同時押出され
た多層フィルムを含む．同時押出されたフィルムは、ｖ
ＤＣコポリマー一層とＥＶＯ｝！層との間に配置された
前述の中間接着剤層を含むのが好ましい．本発明のある実施ａ様においては、ＶＤＣコポリマーー
は塩化ビニリデン塩化ビニルコポリマーを含む．他の実
施態様においては、好ましいコポリマーーは塩化ビニリ
デンメチルアクリレートコポリマーである．本発明のフィルムの作製に関して、フィルムのある１つ
の製造法はＥＶＯＨとｖＤＣコポリマーを同時押出する
ことであり、第１の湿度にてＥＶＯＨを環状の形状を有
する第１層に戒形する工程；前記第１の湿度よりかなり
低い第２の湿度にてＶＤＣコポリマーーを環状の形状を
有する第２層に戒形する工程：前記第１層と前記第２層
を合わせて多層フィルムにする工程；及び前記フィルム
を同時押出して冷却する工程；を含む，　ＥＶＯＨコポ
リマーーを戒形する第１の湿度は、約３８０゜Ｆ（１９
３゜Ｃ）〜４２０゜Ｆ（２１６゜Ｃ）が好ましイ，　Ｅ
ＶＯＨ：７ポリマー層とｖＤＣコポリマーー層は、単一
同時押出ダイを通して同時押出を行い、実質的に同じ時
間で環状に戒形するのが好ましい．本発明の多層ポリマーフィルムを製造する他の好ましい
方法は、ＥＶＯＨを含んだ第１の＆［ｌ底物を第１の押
出機で加工処理して第１の溶融流れを生成させる工程．
　　ＶＯＣコポリマーを含んだ第２のａｔ物を第２の押
出機で加工処理して第２の溶融流れを生成させる工程；
及び前記第１！Ｉ成物と第２Ａｌｌ成物の少なくとも一
方に溶融状態で結合することのできるポリマーｍ底物を
第３の押出機で加工処理して第３の溶融流れを生威させ
、固体状態にて幅１インチ当たり少なくとも約１００ｇ
の界面剥離強さを与える工程；の各工程を含む．次いで
第１の溶融流れ、第２の溶融流れ、及び第３の溶融流れ
が同時押出ダイ（環状ダイ又は直線状ダイ）に供給され
る．ダイにおいて溶融流れが合わされ、このとき第３の
溶融流れが第１溶融流れと第２溶融流れとの間に介在す
る．引き続き、合わされた溶融流れがダイ中で多層フィ
ルムに加工され、ダイから同時押出フィルムとして押し
出され、次いで冷却される．本発明は、包装容器を共同的に画定する多層包装用材料
（このとき前記包装用材料は、ＥＶＯＨを含んだ第１層
及び前記第１層と物品との間に配置したｖＯＣコポリマ
ーを含んだ第２Ｎからなる）、包装容器内の物品、及び
包装用材料の内表面における湿度より低い湿度を有する
包装用材料の外表面に対する環境からなる包装システム
として説明することもできる．包装用材料においては、
ＥＶＯＨ第１１ＪとｖＤＣコポリマーーを経た包装用材
料の第１の表面との間の増分１１ＶＴＲが、’ＥＶＯＨ
ｉとＶＤＣコポリマーーから離れたフィルムの第２の表
面との間の増分ＷＶＴＲより小さい．このような包装システムにおける包装用材料は、物品と
りＤＣコポリマーー第２層との間にヒートシール可能な
第４層を、及びｖＤＣコポリマーー第２１’Ｗとヒート
シール可能な第４層との間に第２の結合層を含んだ第５
ＩＷを含むのが好ましい．第４層に対する好ましい組成
物はＬＬＤＰＥを含み、第５層に対する好ましい組成物
はＥｖＡコポリマーーを含む．しかしながら、ある実施
態様においては、第４層はプロピレンベースのポリマー
組成物を含み、第５層はカルボキシ変性したプロピレン
ベースのポリマー＆ｌｌ或物を含む．さらに、特にヒー
トシール可能な第４ＦＪがＬＬＤＰＥを含む場合、第３
及び第５結合層は無水物変性のＥＶＡを含んでもよい．
本発明の同時押出されたフィルムを使用して作製した本
発明の包装システムのある実施態様に関して、包装シス
テムは、同時押出された多層熱可塑性フィルム、包装シ
ステムの一部としての前記フィルム内の物品、及び包装
用材料の内表面における湿度より低い湿度を有するフィ
ルムの外表面に対する環境を含む．本フィルムは、［！
ＶＯＲを含んだ第１層、及び前記ＥＶＯ｝ｌ第１層と物
品との間に配置されたＶＤＣコポリマーーを含んだ第２
層を有する．包装容器の予想使用寿命中に高湿度にさら
されるような包装容器の場合、ＥＶＯＨ第１層とフィル
ムの内表面との間のーＶＴＲが、ＥＶＯＨ層とｖＤＣコ
ポリマーーから離れたフィルムの第２の（外側の）表面
とノ間の−ＶＴＩＩより小さいことが大切である．本発
明のフィルムの作製に関して、ＥＶＯＨ第１層とＶＤＣ
第２層との間に接着剤ポリマー物質の第３層を有するの
が好ましい．本発明は、包装された物品を製造する方法として説明す
ることもできる．本方法の最初の工程は、適切な材料と
層構造を選定すること、及び多層ポリマーフィルムを作
製することからなる．本フィルムは、ＥＶＯＨコポリマ
ーーを含んだ第１層、ｖＤｃコポリマーーを含んだ第２
層、及び第ＩＪｉと第２層との間に介在する第３の結合
手段を有する，　ＥＶＯＨ第１層トＶＤＣコポリマーー
を経たフィルムの少なくとも１つの外表面との間のＷＶ
ＴＲは、ＥＶＯＨ層とｖＤｃコポリマーーから離れたフ
ィルムの第２の外表面との間のーＶＴＲより小さい．ポ
リマーフィルムの作製に続いて、本プロセスは、フィル
ムの第２の外表面を使用してフィルムを包装容器に加工
すること（包装容器の外側に向かって配置されているＥ
　Ｖ　Ｏ　１１層から水蒸気が最も容易にフィルムの第
２外表面へと透過することができる）；　及び物品を包
装容器中に位置せしめることからなり、このとき前記物
品は包装容器内側において包装容器外側の周囲水分より
高い水分濃度を生戒する．次いで作製された包装容器を
、水分又は水分生戒内容物と共に密閉してシールする．
このような包装容器においては、ＶＤＣコポリマーーの
層は、ＥＶＯ｝Ｉを包装容器内の水分から保護するため
の水分バリヤーとして機能し、これによってＥＶＯＨ内
の水分及びＥＶＯＨと包装容器の外表面との間の水分は
、ＶＤＣコポリマーーを経てＥＶＯＨＦＪへと透過する
より速く外表面へと透過し、そこから周囲の低湿度環境
へと透過していく。

従ってＥνＯＨコポリマーーの水分含量は３Ｉｉ常、包
装容器内側の水分条件より、包装容器外側の周囲水分条
件を表している．包装容器内側へのーＶＴＲと包装容器
外側への一ＶＴＲとの比が小さくなるほど、ＥＶＯＨは
まり密接に外側の水分条件を表すようになる。

低いＨＶＴＲ比（例えば約０．２５／１以下、好ましく
は約０．１５／Ｉ　、さらに好ましくは約０．０５／１
以下）を与える本発明の包装容器は、ＥＶＯＨにより外
側環境の周囲水分条件を表すことを可能にし、高水分環
境（例えばレトルトオートクレープ）に通して加工処理
できるように、そして引き続き低水分環境（例えば周囲
雰囲気）に戻されるようになっている．このようにして
作製され、上記のようなプロセスによって処理されたフ
ィルムにおいては、包装用フィルムが高水分環境から水
分を吸収し、引き続きその水分を、特にＥＶＯＨコポリ
マーーと包装容器の外表面との間の水分を、包装容器の
外表面に対する低水分環境に放出する．水分の吸収及び
水分の放出も含めたこうしたプロセスの結果、包装用フ
ィルムが水分を吸収し、フィルムが低水分環境に水分を
放出するにつれてＥＶＯＩＩコポリマーーによって与え
られる酸素バリヤーのレベルにまで回復するときに、包
装用フィルムの酸素バリヤーは水分による影響を受けに
くいｖＤＣコポリマーー層ニよって与えられる酸素バリ
ヤーのレベルにまで減少する．図１〜６は、本発明の代表的なフィルムの断面を示して
いる．図面全体を通して、数字列の最初の数は図の番号
を表し、第２及び第３番目の数は識別されたエレメント
を表す．第１図に関して、２ＦＪフィルムは番号１１０
で識別される．第２図においては、全体としてのフィル
ム（ここでは３層フィルム）は番号２１０で識別される
．同様に、第３．　４，　５，及び６図は、それぞれ番
号３１０，　４１０，５１０，及び６１０で識別される
．本発明の各フィルムは、必須構成戒分として、エチレン
ビニルアルコールコポリマーヲ含，４，　ｆ．：　第１
層及び塩化ビニリデンコポリマーの第２層を有する．そ
して実際、本発明の最も単純な形は、第１図において見
られるようなこれら２層だけを含ムモのであり、このと
き層１１２はエチレンビニルアルコールコポリマーを含
み、１１１１４は塩化ヒニリデンコポリマーーを含む．第１図の２Ｎフィルムは、本発明のフィルムにおける望
ましい特性（すなわち、湿度と水分の影響を比較的受け
にくい酸素バリヤー性）を与えるものとして満足できる
けれども、好ましいフィルムは、さらに望ましい特徴を
付与するさらなる層を有するフィルムである．特に第１
図に関して、ＥＶＯＨｉとｖｏｃｌとの間の層間引力が
ごく小さいことが判明した．従ッテ、ＥＶＯＩＩ層２１
２とＶＤＣＦＪ２１４との間に、接着剤層２１６を設け
るのが好ましい．Ｎ１６に有用な代表的な接着剤＆ｌＩ
Ｉｉ物としは、ＶＡを約１５％以上（通常約１８〜３８
％）含有したＥＶＡがある．他の代表的な接着剤組成物
としては、ＥＶＡとポリプロピレンのブレンド又はコポ
リマーーがある．さらに他の使用可能な接着剤＆＋１戒
物としては、ＥＭ＾、無水物変性のポリプロピレン、ホ
モポリマー又はコポリマー、及び無水物変性のエチレン
酢酸ビニルコポリマー等がある．上記の無水物変性した
ものは、コポリマーーを構成単位としたものでも、ある
いは変性した物質と未変性のポリマー物質とのブレンド
でもよい．この他の好適なポリマー接着剤は、ポリマー
フィルムに関与する当技術者には明らかである．第２図のフィルムは、接着ＪＩ１６によってＥＶＯＩＩ
層１２とＶ［）Ｃ層１４との間の接着が強められている
という点で、第工図のフィルムより優れている．本発明
のフィルムに固有の接着力のみを使用して、包装容器を
効率的かつ経済的に作製できるようにするために、フィ
ルムは第３図に示したシーラント層３１８を含むのが好
ましく、これによってフィルムは、容器の周縁に形威さ
れるヒートシールにより包装容器（例えばバウチ）に加
工することができる．シーラント層３１８の組成物は、
フィルム構造に合体しうる適合性だけでなく、その湿度
許容度に関して選定される．従って、高温（例えば最高
約２７５゜Ｆの処理条件にさらされるレトルト構造体の
ような）での使用に対する代表的なシーラント層Ｍ或物
は、ポリプロピレンのホモポリマー又はコポリマーー、
及び少なくとも約０．９４０　　（好ましくは約０．９
５０）の樹脂密度を有するポリエチレンをベースとした
シーラントＮ組成物である，低温での使用に対する代表
的なシーラント層組ｔｃ物としては、ＥＶＡ．　ＬＤＰ
Ｅ，　ＭＤＰＥ．７イオ／　７　＋，　及ヒ約０．８９
０という低密度のものも含めたＬＬＤＰＥ等がある．高
温での使用に対しては、より高めの密度のＬＬＤＰＥも
場合によっては使用することができる。

当然のことながら、改質用の添加剤も必要に応じて使用
することができる．このように、第３図のフィルムは、
ＥＶＯＨ　（７）第１層３１２　、ＶＤＣの第２層、接
着剤第３層、及びシーランＩ［３１８を含む．第４図に
おいては、ＥＶＯＨ層は４１２として、そしてｖＯＣ層
は４１４として示されている．接着剤層４１６は、第２
及び第３図の接着剤Ｎ２１６と３１６に対応する．層４
１８は、第３図において示したシーラントＮ３１８に対
応する．層４２０は、ＶＤＣコポリマーー層４１４とシ
ーラント層４１８との間の接着剤層であり、層４１４と
層４１８との間の接着性を改良するために設けられてい
る．接着剤層４２０の組成物は、接着剤層１６の組成物
用として前述した物質の中から選ぶことができる．従っ
て代表的な物質としては、酢酸ビニルを約１５％以上含
有したＥＶＡ、ＥＶＡとポリプロピレンとのブレンド及
びコポリマ−、ＥＭＡ　，　ＭＰＰ　、及びｌｆＥＶＡ
等がある。接＠剤ｒｆｉ１６と２０の＆ｌｌ或物は同じ
であってもよく、また構造上の単純さから同しであるこ
とが好ましいが、［１６＆びＮ２０に対して異なる物質
を使用することもできる。層工６と２０に対して異なる
接着材料を選択することによって、対応する層の間の接
着性が改良ざれるのが特に望ましい。

接着剤層１６は、ＥｖｏｕＮ　２１２もしくはｖＤＣ層
２１４のいずれかに、又はその両方に接着性を付与する
のに使用される。接着剤層１６が層ｌ２と１４の一方だ
けに結合される場合、接着剤ＦＩ１６は当該層だけと表
面対表面接触し、次いで層１６と層１２及び１４の他方
との間の他の介在層（図示せず）と表面対表面接触する
。しかしながら好ましい実施Ｂ様においては、接着剤層
工６は層２１２及ぴ２１４と表面対表面接触しており、
従って層２１２及び２１４に結合している．これに対妬
した形で、接着剤［４２０は、ＶＤＣ層１４及びシーラ
ント層１８の一方だけと表面対表面接触していてもよく
、従ってＶＤＣ層１４及びシーラント層工８の一方だけ
に結合していてもよい．この場合、接着剤１４２０は、
Ｎ４２０と層１４及び１Ｂの他方との間の介在層（図示
せず）と表面対表面接触している．しかしながら、この
場合も接着剤層４２０は層１４及び１８の両方と接触し
、従ってこれら２つの層に直接結合しているのが好まし
い．本発明のフィルムは種々のプロセスによって作製す
ることができる．これらのプロセスは、押出、同時押出
、貼合わせ、押出一貼合わせ、同時押出−貼合わせ等の
工程を含む．本発明のフィルムを作製するための好まし
いプロセスは同時押出プロセスであり、経済性の面から
も好ましい。同時押出プロセスにおいては、フィルムの
全ての層が単一ダイを通して同時に押し出されるのが好
ましい。

チューブ同時押出も適用することができる．しかしなが
ら、本発明のフィルムを効率的に作製する好ましいプロ
セスはキャスト同時押出プロセスであり、この場合、複
数層の組成物が相当する押出機により処理されて溶融流
れを生威し、次いでこの溶融流れが同時押出ダイに送ら
れる．ダイにおいては、溶融流れが合体されて多層フィ
ルムとなり、この多層フィルムがダイ開口から好まし２
くはチルロール上に押し出され、そこでポリマーが冷却
されて固化される．第７図は、本発明の５層フィルム（例えば第４図の４１
０）をキャスト同時押出するのに使用される装置７２４
の組合わせ体をブロック図の形で示した図である．　Ｆ
Ｊ４１２，　４１４，　４１６，　４１８，及び４２０
（Ｎ４１６と４２０は同じ組或物）に対応する４つの別
個のポリマー組或物を処理するのに、押出機７２６，　
７２８，７２９．及び７３０が使用される。押出機７２
６は層１２のためのＥＶＯＨを処理する．押出機７２８
はＮ１４のためのＶＯＣコポリマーを処理する．押出機
７２９は層１Ｇと２０のための接着剤を処理する。押出
［７３０は層１８のためのシーラントを処理する．それ
ぞれ押出機７２８と７２９からの溶融流れ８４０と８４
２（第８図参照）が接続管７３４と７３７を通過して結
合アダプター（第８図においてダッシュ線で囲んで図示
）へと進み、そこでｖＤＣ溶融流れ８４０の両側に位置
せしめられている接着剤溶融流れ８４２と合体されて３
層溶融流れ８４８を形威し、次いでこれがダイ８３８に
送られる．それぞれ押出機７２６と７３０からの溶融流
れ８４４と８４６が接続管７３２と７３６を通過して直
接ダイ８３８へと進む．同時押出ダイ３８においては、
溶融流れ８４４　と８４６が３層溶融流れ８４８と合体
されて５Ｎ溶融流れを形戒し、これがダイ３８から押し
出される．５層溶融流れがダイ３８から押し出されるとき、５層溶
融流れが例えば９０゜Ｆに保持されているチルロール８
５０上に流延され、ここで固化されて層８１２，　８１
４，　８１６，　８１８，及び８２０の５つの層からな
るフィルムが作製される．ダイでフィルムが作製され、
チルロール８５０上で固化された後、フィルムは巻き取
られるか、又は従来のフィルム製造プロセスに従ってさ
らに処理される．第９図と第１０図は、本発明のフィルム、特にシーラン
ト層１８を含んだフィルム、を使用して容易に作製する
ことのできる包装容器を示している．第９図に示されて
いるパウチ９４２は通常、２つのフィルムを相互に表面
対表面の関係になるよう配置し、その周縁にヒートシー
ル９４３を設けることによって作製される。またこれと
は別に、相当するシーラント層部分が内側にて向き合う
状態でシート材料の一部を折り畳み、向き合った表面の
周りでシールを形威させることによって作製することも
できる．本発明のフィルムを使用して作製することのできる包装
容器の他の例が第１０図に示されている．トレー１０４
６は、本発明において作製されるフィルムより厚いシー
トから熱戒形法によって成形される．本発明のフィルム
の厚さは約１〜２５ミル、好ましくは約１．５〜ｌＯミ
ルである．好ましい厚さのフィルムは高度のフレキシビ
リティを有しており、従って種々の柔軟包装用途に有用
である．より厚いフィルムを作製することもできるが、
柔軟包装フィルムの利点を得る上で必要以上にコストア
ップとなる．第１０図に示した包装容器の場合（より低位の包装容器
部材１０４６と１１０１０との間の空間１０４５を取り
囲んでいる）、低位包装容器部材１０４６は、トレーの
底部において１０〜３０ヨルの厚さを有するようなトレ
ーを得るために４０〜８０ミル厚さのシートを例えば熱
戒形することによって、厚めの材料から作製した予備成
形のトレーである．このことにより、このタイプの包装
容器において通常必要とされる程度の剛性を有するトレ
ーが得られる．本包装容器の１１０１０は、例えば第１
〜６図にて示されているような本発明のフィルムである
．本発明のフィルムを使用してシールされた包装容器の作
製する場合、シーラント層１日を使用してシールを設け
ることができる．フィルムｌＯの一部としてシーラント
層が存在しない場合、シールすべき向かい合っている表
面間にさらに接着材料が使用される．シーラント層１８
が使用される場合、それぞれの向かい合っているフィル
ム部分の間にシールを形或するとき、向かい合っている
表面の一部を表面対表面接触させる．本発明のフィルムに使用される塩化ビニリデンコポリマ
ーは、いかなる市販の塩化ビニリデンコポリマーでもよ
く、特に塩化ビニル又はアクリレートコモノマー（特に
メチルアクリレート）を含有したものが好ましい。塩化
ビニリデン塩化ビニルコポリマーは、３７５’　Ｆを越
える押出湿度を有する通常のエチレンビニルアルコール
コポリマーとは異なり、通常約３１０〜３３０゜Ｆの押
出湿度を有する．従って同時押出法によって本発明のフ
ィルムを作製する場合、所望の湿度にて対応する押出機
内で溶融流れを形成させ、ダイの中でのみ、この溶融流
れをそれぞれの湿度にさらす．ダイ中において流動性を
継続させるためにＥＶＯＨに対して高い湿度が必要とさ
れるので、ダイの少なくとも一部が高温に保持される，
　ＶＤＣコポリマーーは、少なくともその一部がダイを
通過する際に、ＥＶＯＨによって必要とされる高温の少
なくとも一部にさらされ、他の溶融流れと共に通過して
多層フィルムに加工されてダイから押し出される．この
ようにＥＶＯＨは溶融流れに加工され、最終的には例え
ば３９０〜４１０″Ｆの高温でフィルム形状に加工され
る．しかるに、塩化ビニリデンコポリマーはより低い湿
度（例えば約３１０〜３３０゜Ｆ）で溶融流れに加工さ
れる．当然のことながら、！！ＶＯＨコポリマー及びＶ
ＤＣコポリマーーの溶融処理濃度は、処理されるコポリ
マーーの種類によって変わる。例えば、塩化ビニリデン
塩化ビニルコポリマーは３２０〜３３０゜Ｆで処理する
のが好ましく、塩化ビニリデンメチルアクリレートコポ
リマーは３１０〜３２０”　Ｆのやや低めの湿度で処理
するのが好ましい．本発明の重要な特徴は、フィルムを
作製する際に層の適切な配列体を提供すること、本発明
の包装容器を作製する際にフィルムの適切な配列体を提
供すること、そして特に、包装容器の外側に対して予測
される周囲条件において存在する湿度より高い湿度を包
装容器の内側につくりだす物品を含有する包装容器を提
供することある。すなわち、包装容器の内側が周囲の外
側条件より高い湿度となるような場合においては、塩化
ビニリデンコポリマーＮ１４が物品とエチレンビニルア
ルコールコポリマーとの間に介在するように、本発明の
フィルムを配列して包装容器を作製するのが望ましい。

本配列においては、ｖＤＣコポリマーーがＥＶＯＨと包
装容器内側の水分との間の水分バリヤーとして作用し、
ｖＤＣコポリマーー層を通ってＥＶＯＨ層へと通過して
いく包装容器内側からの水分の増分透過度を制御してい
る。Ｅ　Ｖ　Ｏ　１１層と包装容器の外側との間の水分
透過に対するバリヤー性が、ＥＶＯＨ層と包装容器の内
側との間の水分バリヤー性より実質的に低いことがさら
に重要である．従って水分を含んだ物品に使用するため
の本発明の包装用フィルムにおいては、ＥＶＯＨ層の内
側に配置された層がＥＶＯＩＩの外側に配置されている
層より水分バリヤー性が高い。本発明のフィルムでは、
主としてＶＤＣコポリマーーがフィルムにおける良好な
水分バリヤーとなっている．従って、包装容器内側の湿
度が包装容器外側の湿度より高い場合、ＶＤＣコポリマ
ーは、包装容器においてＥＶＯＨ層１２から包装容器の
内側に向かって位置せしめられる．第１〜４図では、簡単に表すため、ＥＶＯＩＩをフィル
ムの外表面として示している．そして特に、同時押出法
を使用して本発明のフィルムを作製する場合、第１〜４
図に示されているように、ＥＶＯＨは同時押出される層
の外側の層となるのが好ましい．しかしながら、フィル
ムを包装容器に作製するときは、耐誤用性の高い物質が
フィルムの外側層を構成するのが好ましい。従って、例
えばポリエチレンテレフクレート（ＰＥＴ）　、ボリア
ミド、及びポリカーボネート等のような耐誤用性物質の
Ｎ５２２が、例えば硬化タイプのウレタン接着剤のよう
な接着剤Ｎ５２３によってＥＶＯＨＦＪ　１２上に設け
られる．当然のことながら、Ｎ５２３のための接着剤は
、層５１２と５２２の組威物のｆｆｆ！Ｉを考慮して選
定される。

第５図は、水分バリヤー性を算出することのできる本発
明の代表的な２．５ミル厚さのフィルムを示している。

水分バリヤー性を測定するために、接着剤層５１６，　
５２０，及び５２３は厚さを全て０．１ミル未満とし、
公称増分水分バリヤー性を与えるものとする．従って、
水分バリヤー性を評価する上で、単純化のためこれらの
寄与は無視する，　ＥＶＯＨＷＩ５１２は、増分水分バ
リヤー性が算出されるベース層となる．増分水分バリヤ
ー性は、フィルム厚さの増分によって与えられるバリヤ
ー性である．比較のために選定される増分は、相当する
層界面間の厚さに対応する．この例では、ＥＶＯＨ層５
１２の厚さは０．５ミルである。ＶＤＣコポリマーーは
、０．５ミル厚さの塩化ビニリデンメチルアクリレート
コポリマー（ＶＤＣ−ＭＡ）である．シーラントＦ！５
１８は１．０ミル厚さのＬＬＤＰεである。耐誤用性の
層は０．５ミル厚さのＰＥＴである，　ＥＶＯＨから外
側に向かう水分透過度は、外側層すなわち０．５ミル厚
さのＰＥＴ層によって決まり、相対湿度６０％において
約４０ｇ／一日である，　ＥＶＯＩ｛から内側に向かう
増分水分透過度は、ＥＶＯＨ層と内側フィルム表面との
間にある内側Ｎ（すなわちＶＤＣコポリマー層１４とＬ
ＬＤＰＥ層５１８）の速度の組合わせである。組み合わ
さった速度は約ｔ．６ｇ／ｍ”日である。従って、内側
層の増分水分透過度と外側層の増分水分透過度との比は
約１．６／４０又は約０．０４／１である．上記説明に
おいては、ＥＶＯＩＩＦ！とｖｏｃｌの厚さは０．５ミ
ルで、２つの層を合わせたトータルの厚さは１．０ミル
である，　ＶＤＣ　ｌができるだけ薄くなるよう２つの
層の厚さを再配列する場合、ｖｏｃ　層の厚さは約０．
１ミルである．厚さの合計が１．０ミルを保持するよう
にＥＶＯＩＩ［を厚くする場合、その厚さは０．９クル
である．このようなフィルムにおいては、ＥＶＯＨの内
側の層の増分水分透過度は約６ｇ／一日である．またＥ
ＶＯＨの外側の層の増分水分透ａ４度は４０ｇ／ｍ”日
を保持する．従ってこの場合、内側層の増分水分透過度
と外側層の増分水分透過度との比は約６７４０又は約０
．１５／１である．内側層の増分水分透過速度と外側層
の増分水分透過速度との比は約０．２５／１以下、好ま
しくは約０．１５／１以下であり、水分に対する低い感
受性と共に所望の優れた酸素バリヤー性を示す本発明の
好ましいフィルムの場合は、通常約０．０５／１以下で
ある．さらに、包装用材料の全厚さに対する全体として
のＷＶＴＲは、包装された物品の安定な水分含量が得ら
れる程度に十分に低くなければならず、ＶＤＣ層が０．
１ミル厚さのＶＤＣ−１’ｌＡで、外側の相対湿度が約
６０％であるとき、通常約６ｇ７１日以下である。これ
は一般に、ＶＤＣコポリマーー層１４の水分バリヤー性
によって得られる。当然ながら、フィルム構造、層の相
対的な厚さ、及びフィルム表面での周囲条件に応じて、
他の物質も水分バリヤーの形戒に関与する．高い水分バリヤー増分を内側層に与えることによって、
フィルムは、水分が包装容器内側からＥＶＯＨ層に透過
するより速く、水分をＥＶＯＨ層から包装容器外側の低
湿度環境に排出する能力を有するようになる．外側層の
水分バリヤー性が比較的低い場合、ＥＶＯＨＪｉｌ２内
の湿度は、包装容器の外側がさらされる湿度にかなり近
くなる．従って包装容器の外側が高い湿度にさらされる
場合、ＥνＯＨ層が水分を吸収し、ＥＶＯＨの酸素バリ
ヤーとしての寄与が大幅に減少する．しかし，、ＶＤＣ
層はあまり影響を受けない．Ｖ［ｌＣ層の酸素バリヤー
としての寄与はほぼ変わらない．このように、包装用フ
ィルムの酸素バリヤー性は、ｖＤＣコポリマーーによっ
て与えられるレベルに近いレベルに保持される．包装容
器の外側に対して低湿度が回復されると、低い水分バリ
ヤー性を有するいくつかの外側層を経て［！ＶＯＨ内の
水分が速やかに低水分の外側環境に排出される．ＥＶＯ
ＩＩ層内の水分が速やかに排出されると、それに従って
ＥＶＯ｝１９の酸素バリヤー性が回復される．ＥＶＯＩ１コポリマーーと塩化ビニリデンコポリマーの
酸素バリヤー性を第１１図に示す．テストは全て、ｌミ
ル厚さのフィルムの酸素透過度（ＯＴＲ）を表している
。図示されているように、従来の塩化ビニリデン塩化ビ
ニルコポリマー（ＶＤ（：−ＶＣ）は約２．２５ｇ／ｌ
ｗ”　ａ　（７）ＯＴＲを有する，　ＶＤＣ−ＭＡは約
０．８５ｇ／一日のＯＴＲを有する．第１１図は、湿度
が変化してもＶＯＣコポリマーーのＯＴＲはあまり変わ
らないことを示している．第１１図はさらに、低湿度においてはεＶＯＨフィルム
の０↑Ｒがある種のＶＤＣフィルムのＯＴＲよリ低いこ
と、しかしながら高湿度においてはＶＤＣフィルムの０
τＲより高いことを示している．例えばエチレンを３２
％含有したＥ　Ｖ　Ｏ　ＩＩのＯＴＩ？は、相対湿度（
Ｒ．Ｉ｛．）　Ｏ％におイテ約０．１５ｇ／ｍ”日であ
るが、ＶＤＣＭＡノＯＴＲ　ハ約０．ｌｌ１５ｔ’、Ｖ
［）Ｃ−１１ｃノＯＴＲ　ハ約２．２５テアる．しかし
ながら約７５％Ｉ？．ｌｌ．においては、ＶＤＣ一旧の
ＯＨとＥＶＯＩＩのＯＴＲはほぼ同レベルとなる．約７
５％Ｒ，１１．を越えると、ＥＶＯＨのＯＴＩＩは低く
なるものの、それでも最高約９２％Ｒ．｝Ｉ．まではｖ
ｏｃ−ｖｅ　ノｏｒｇより高い．第１１図からわかるように、ＥＶＯＨのＯＴＩＩはエチ
レン含量によって影響を受ける．エチレンを少なくとも
４０％含有したεＶＯｔｌは、あらゆる湿度においてＶ
ＤＣ−ＭＡのＯＴＲと等しいか又はそれ以上のＯＴＩＩ
を有する．しかしながらそれでも、最高約８５〜９０％
Ｒ．ｌＩ．まではＶＤＣ−ＶＣ　（ＤＯＴＩ？より良好
テアル．本発明のフィルムが使用されると考えられるあ
る用途においては、フィルムは一時的に高湿度及び高点
にさらされ（例えば、高温オートクレープ中のレトルト
処理）、次いで処理が完了した後に低湿度及び低温の環
境に戻される，オートクレープ処理の時間中（通常、ス
チーム又は温水が使用される）　、ＥＶＯＩＩ層ｌ２も
含めた包装用フィルムがこの処理から温水又はスチーム
を吸収する．当然ながら、吸収された水分により、高温
・高湿度条件に対するＥＶＯＨの感受性に従ってＥＶＯ
Ｈの酸素バリヤー性が低下する．しかしながら、ＶＤＣ
コポリマーＮ１４はあまり影響を受けない．実際、第１
１図からわかるように、ＶＤＣコポリマー層は、乾燥環
境でも湿潤環境でもほぼ同レベルの酸素バリヤー性を保
持する．従ってオートクレープ処理時においては、フィ
ルムの酸素バリヤー性は一般にＶＤＣコポリマーー層１
４の酸素バリヤー性を表している．オートクレープ処理
が完了し、高水分環境から包装容器が取り出された後、
フィルムは、ｉ：ｖＯＨｉｉ！２から外側に向かって包
装容器の外表面へと、オートクレープ処理において吸収
した水分を放出する。

すなわち包装容器の外側層は、ＥＶＯＨ層から外側に向
かって低水分周囲環境へと水分を放出する．水分が放出
されるにつれて、そして特に［’ＶＯＨ層１２から水分
が出ていくにつれて、ＥＶＯＨ層ｌ２のＭ．素バリヤー
性が回復される。従って、包装″４Ｉ器が低湿度環境に
存在しているいかなるときにおいても、包装容器の酸素
バリヤー性は、一般に低湿度におけるＥＶＯＨの酸素バ
リヤー性を表す．当然のことながら、′ａ潤状態であろ
うと乾燥状態であろうと、ＥＶＯＨが外側環境と平衡に
達するプロセス時においては回復時間があり、このとき
包装容器の酸素バリヤー性は中程度である。

さて、本発明のフィルムの特定の例に関して、以下の構
造物は本発明のフィルムの望ましい特性を有するフィル
ムを表している．／ＥＶＯ｝ｌ／ＥＶＡ／ＶＤＣ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ／
／ＥＶＯＨ／？ＩＰＰ／ＶＤＣ／ＭＰＰ／ＰＰＥ／／Ｅ
ＶＯＩＩ／Ｍｌ！ＶＡ／ＶＯ（：／ＭＥＶＡ／ＬＬＯＰ
Ｅ／ＩＰＥＴ／ウレタン接着剤／ＥＶＯ｝Ｉ／ＭＥＶＡ
／ＶＤＣ／？ＩＥＶＡ／ＬＬ［ｌＰ［！／門ＰＰ喜無水
物変性のボリブロビレ／！’ｌＥＶＡ．無水物変性のエチレン酢酸ビニル某ＵＮ
毘Ｌ第３図に示したような４層フィルムを作製した。

εｖ０１１は、日本合戊から市販されているエチレン含
量が３８％のＧＬ−ＥＴである．結合層１６は、プレク
サ−２９６５ＣＰｌｅｘａｒ　２９６５）（無水物変性
の［！ｖ＾）である，１１１４は塩化ビニリデン塩化ビ
ニルコポリマーである．層１８は、酢酸ビニルを約９％
含有したＥＶＡ組威物である．本フィルムは、４層フィ
ルムの作製においてポリマーを同ｒＲ押出することによ
ってずヤ製した．ダイ中に入っていくεＶＯＨの湿度は
約３９５＠Ｆであった．ダイ中に入っていくブレクザー
２９６５の湿度は約３５０＠Ｆであった．ダイ中に入っ
てい＜　ＶＤＣコポリマーーの湿度は約３２５゜Ｆであ
った，　ＩＩ１８を含んだＥＶＡ　（７１湿度は３６０
　〜４００”　Ｆ　（７＞範囲で変化した．いくつかの
ポリマーを管状層に或形し、管状テープを約１５１ルの
厚さで環状ダイから押し出した．次いでテープのサンプ
ルを熱或形して、深さ約２インチ×４インチ角のトレー
を作製した．得られた熱威形物質の厚さは約１，５且ル
であった．得られた物質の酸素バリヤー性を第１表に示
す．第Ｌ表酸素透過性，Ｃ門コノが日１００χ　　　　　　２０．４　　　　　　　２３．１
第１表の酸素透過性は、オクストラン酸素アナライザー
（Ｏｘｔｒａｎ　Ｏｘｙｇｅｎ　Ａｎａｌｙｚｅｒ）を
使用し、フィルムの内表面を１００％の湿度にさらすこ
とによって求めた．次いでフィルムの外表面を５０％、
７５％、又はＩＯＯ％の湿度にさらして酸１ｇ透過度を
測定した．２つの表面間で水分差のある場合の酸素透過
速度を測定することによって、湿潤物品を含んだ包装容
器をシξユレートし、従ってフィルムの性能を評価する
ことができる．このとき包装容器の外側は、外側周囲環
境の低湿度（すなわち５０％又は７０％の相対湿度）に
さらされる．同様に、乾燥物品が包装される場合、ＶＤＣと物品との
間にＥＶＯＨを配置することによって優れた酸素バリヤ
ーが得られる．ヒートシール可能な包装用フィルムの場
合、ＥＶＯＨｊｉｌ２はｖＤＣ層とシーラントＮ１８と
の間に介在する．第６図に示されているフィルムがこの
ようなフィルムの代表的なものである．第６図において
は、層６１２，　６１４，及び６１６は、それぞれＥＶ
ＯＨ層、ＶＤＣ層、及び介在している接着剤層を表して
いる．層６１８は、第３図と第４図に示されているよう
なシーラント層である．層６２４は、層２１６，　３１
６，及び４１６に関して説明したような接着剤層である
．実施例２第４囚の５Ｎフィルムはキャスト同時押出によって作製
される．ＥνＯＨは日本合威から市販されているソアノ
ール（Ｓｏａｒロｏｌ）Ｄである．ソアノールＯのエチ
レン含量は２９％である。層１４のｖＤＣコポリマーー
は、ダウ１１９（Ｄｏｗ　１１９）塩化ビニリデンメチ
ルアクリレートコポリマーである．塩化ビニリデンコポ
リマーは通常の熱安定剤を含有している．シーラント層
Ｌ８は、ダウ３０１０直ｆｊｔｍ密度ポリエチレンであ
る．接着剤７１１６と２０の組戒吻は、どちらもブレク
サー３２６（無水物変性のＥＶＡ）である．ダイ中に入
ってい＜　［！ＶＯＨとＬＬＤＰＥの溶融流れの湿度は
どちらも約４００°Ｆである。ダイ中に入っていく接着
剤ブレクサ−３２６の湿度は約３２０°Ｆである．ダイ
中に入っていくダウ１１９塩化ビニリデンメチルアクリ
レートコポリマーの湿度は約３１５゜Ｆである．これら
の物質をダイ中で合体させて、第４図に示されているよ
うな多層フィルムを作製した。ダイから押し出されたフ
ィルムの厚さは約２．６稟ルである，　ｇｖＯＨＩ’ｌ
の厚さは約０．３クルである，　ＶＯＣコポリマーー層
の厚さは約０．６：ルである．プレクサー３２６の結合
層の厚さは約０．１くルである，　ＬＬＤＰＨの厚さは
約１．５ミルである．このようにして作製したフィルム
に対し、実施例１で説明した相対湿度の範囲にて、酸素
透過度を検討した．低湿度側にＥνＯＨ［を使用し、Ｖ
ＤＣコポリマーーがＥＶＯＨと湿ｉ！４物品との間に介
在するものとしてシξユレートしてフィルムを検討する
と、第１２図の実戦゛Ｖによって示されているような酸
素透過度が得られる，　　ＶＯＣコポリマーとフィルム
の湿′！ＩＩ（ＩＩＩＩとの間にＥＶＯｌ１が介在する
ようにフィルムの配列を逆にすると、酸素透過度は第１
２図の”Ｂ”のようになる．第１２図の曲線“Ｃ”は、
同じソアノールＤ　ＥＶＯＩ｛で、実施例２のフィルム
におけるＥＶＱＨ層と同じ厚さ（すなわち０．３″Ｓル
）の単一層の算出による酸素透過度を示している．従って第２図は、ＥＶＯＨが包装容器の内側に向けられ
ると（これは酸素テスターの′Ｋ湿度側によりンミュレ
ートされる）、酸素透過度は、フィルムの他の表面に対
して存在する全ての湿度（すなわち包装容器の外表面に
よって表される湿度）において比較的一定となること、
そして酸素透過度は、０．６ミル厚さのＶＤＣ−？ＩＡ
コポリマー層の酸素通ｉＩＡ度に近くなること、を示し
ている。ＥＶＯＨが包装容器の外側に向かって配置され
ると、すなわちＶＤＣコポリマーーがＥＶＯＩＩ層と物
品との間に配置されると（このときＥＶＯＩＩは水分を
低鷹度の周囲環境（すなわち約７５％Ｒ．Ｈ．以下の環
境）に排出することができる〕、フィルムの酸素透過度
は、ＶＤＣコポリマーーの酸素透過度より低くなり、そ
してむしろεＶＯ｝Ｉの優れた酸素バリヤー性によって
制御される、ということを曲線”Ａ″は示している．従
って、本発明のフィルムを使用して作製した包装容Ｈ（
このときＥＶＯＩ（と物品との間にｖＯＣコポリマーが
適切に配置され、ＥＶＯＨは包装容器に隣接した外側環
境に水分を徘出することができる）は、低湿度（例えば
第１２図に示されているような約７５％！？．Ｈ．以下
）におけるＥＶＯＨの低い酸素透過度の利点をもち、し
かもεｖ０１１が酸素バリヤーの単一源であるようなフ
ィルムに特有の高度の酸素感受性をもたない．むしろそ
の最大酸素透過度は、使用厚さでの相当するＶＤＣコポ
リマーーに関連した酸素透過度のレベルを決して越えな
いように、ＶＤＣコポリマーーによって制御される．実施例３異なるポリマーに対する溶融処理湿度に適切な調整を加
えて、実施例２の場合と同じようにフィルムを同時押出
した．層ｌ２はＥＶＯＨである．層ｌ４は塩化ビニリデ
ンメチルアクリレートコポリマーである。Ｎ１６と層２
２は、三井石油化学から市販されているＱＦ−５００無
水物変性ポリプロピレンである．Ｎ４１８はプロピレン
エチレンコポリマーーである．実施例４実施例３の場合と同じようにフィルムを作製した。Ｎｌ
２はεＩ／Ｏ｝Ｉである．ｒｒ１１４は塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである。層１８は直鎖低
密度ポリエチレンである．１１６と層２０は酢酸ビニル
を約２８％含有したエチレン酢酸ビニルコポリマーから
，なる，実施例５［１４の組成物が塩化ビニリデン塩化ビニルコポリマー
であること以外は、実施例４の場合と同じようにフィル
ムを作製した．実施例６実施例４の場合と同しようにフィルムを作製した．接着
剤層１６と２０はいずれも厚さ，杓０．１ミルである，
　ＥＶＯ｝Ｉはエチレンを３２％含有し、層１２の厚さ
は０．５１Ｌｔ’ある，　　ＶＤＣはＶＤＣ−？ＩＡテ
あり、層１４ノ厚さは０．５ミルである。シーラント層
１８はＬＬ［ｌＰＲであり、その厚さは約１．０ミルで
ある。硬化タイプのウレタン接着剤を使用して０．５衾
ル厚さのフィルムのＰＥＴをＨＶＯ｝Ｉ層に貼り合わせ
、第５図に示すような７層フィルムを作製した．実施例（比較）６０．５　ミルのＶＤＣ−ＭＡ及び接着剤層１６の代わり
に０．５　ミルのＥ’ｆＯｌ｛を使用した以外は、実施
例６の場合と同じように２．５ミルのフィルムを作製し
た．ＥＶＯＩＩが低湿度側にある状態で、フィルム全体
の厚さ間の酸素透過度を、実施例６のフィルムと実施例
（比較）６のフィルムについて算出し、第１３図にグラ
フで示した．曲線“Ｄ”は実施例６のフィルムを表す．
曲線“Ｅ”は実施例（比較）６のフィルムを表す．グラ
フからわかるように、どちらのフィルムも低湿度におい
て約０．２〜０．３の優れた酸素バリヤー性を有する．
どちらも曲線も湿度の増大と共に上昇するけれども、曲
線”Ｄ”の上昇程度は曲線“Ｅ”より小さく、これは実
施例６のフィルムが湿度の増大による影響を受けにくい
ことを示している．すなわち１００２相対湿度において
、実施例６のフィルムのＯＴＩ？はわずか約１，６であ
るが、実施例（比較）６のＯＴＲは約１８である．本発
明の目的が達戒される程度は、Ｖ［ｌＣコポリマーーと
ＥνＯＨコポリマーーの選定、いくつかの層の厚さ、及
びフィルムがさらされる湿度によっていくらか変わる．
従って、選定されるＥＶＯＨの層のＯＴＲは、０％ＬＬ
において（好ましくは５０％Ｒ．ｌ！．において）選定
されるＶＤＣコポリマーの層のＯＡＲより低くなければ
ならない．１ミル厚さのフィルムに対する代表的なＯＴ
Ｒが、ＥＶＯＨ　（エチレン含量を変えて）コポリマー
及び異なるＶＤＣコポリマーに関して第１１図に示して
ある．Ｉ！ＶＯＲコポリマーーとＶＤＣコポリマーーの
ある特定の組合わせを選沢することによって、そして対
応する層の厚さを適切に定めることによって（このとき
低湿度においてＥＶＯＨ層のＯＴＩＩは選定されたＶｆ
ｌＣ層のＯＴＲより低い）、低湿度においてＶＤＣを使
用した類似のフィルムのＯＴＩＩより、そして高湿度に
おいてＥＶＯＨを使用した類似のフィルムのＯＴＲより
改良されたＯＴＲが得られる．当然のことながら、押出
によって実際に得られる層の厚さは所望の厚さに近いも
のかえられるのであって、その精確さは使用するフィル
ム製造装置の精度によって限定される．Ｅν０１１層と
Ｖａｌｅ層のＯＴＨの差が大きくなるほど、そして湿度
の範囲が広くなるほど、同一フィルムにおいてＥＶＯＨ
ｉとＶＤＣ層を合体させることの利点がますます大きく
なる．従って、０％！？．Ｈ．か゛ら少なくとも２５％
Ｒ．ｌＩ．の範囲（好ましくはＯ％１１．１＋．から少
なくとも５０％Ｒ．Ｉｌ．の範囲）にわたッ７［ｔＶＯ
｝１層ノＯＴＩＩがＶＤＣ層のＯＴＲより低くなるよう
に、ＥＶＯＨコポリマーーとｖＤＣコポリマーーの組合
わせ体及び層の厚さを選定するのが好ましい．従って、
ＶＤＣ−ＭＡと組み合わせて使用する場合、ＥＶＯＨの
エチレン含量は通常約４０％以下とすべきであり、この
ときＥＶＯＨ層とＶＤＣ層の厚さは等しい．しかしなが
ら、エチレンを４０％あるいはさらに４４％含有したＥ
ＶＯＨ　（第１１図参照）は、ＶＤＣ層としてＶＩＩＣ
−ＶＣと組み合わせれば、あるいは相当するＶＤＣ層の
厚さより大きな厚さの層にして使用すれば、フィルムに
さらに利点を与えることができる。これはＯＴＩ？がポ
リマー組或だけでなく層の厚さによっても変化するから
である。

しかしながら、高湿度においてはνＤＣコポリマーーに
よってフィルムの最大ＯＴＲがほぼ決まるので、高湿度
におけるＯＴＲを考慮することな＜ＥＶＯＩ＋を選定す
ることができる．むしろ低湿度におけるＥＶＯＨＭｉ戊
物のＯＴＨについて考慮する必要がある（この場合、Ｅ
ＶＯＨのＯＴＩＩによってフィルムのＯＴＩＩがほぼ決
まる）．従って好ましいＥＶＯ｝Ｉは、例えば２８〜３
２％のエチレンを含有した、低湿度において低い０τＲ
を与えるような、低エチレン含量の押出可１ｇな組成物
である．このようにεＶＯＨの優れた酸素バリヤー性は
通常低湿度において十分に発揮され、また高湿度におい
ては、湿度による影響を受けにくいＶＤＣコポリマーー
の酸素バリヤー性が十分に発揮される．フィルムの最も
高い酸素透過度は、般にはＶＤＣコポリマーーの酸素透
過度によって制御されるので、比較的低い酸素透過度を
有するＶＤＣコポリマーーを選定するのが有利である．
市販のＶＤＣコポリマーの中では、メチルアクリレート
コモノマーを含んだものが塩化ビニルコモノマーを含ん
だものより一般には優れている（第１１図参照）．従っ
て本発明のフィルム及び包装容器には、コモノマーとし
てメチルアクリレートを使用して作製したコポリマーー
が好ましく、この場合酸素透過度がνＤＣコポリマーを
選定する際のファクターとなる。

従って本発明は、酸素バリヤー性が優れていてかつその
酸素バリヤー性が水分からの影響を受けにくいような新
規フィルム及び新規包装容器、並びにこうしたフィルム
を作製するための方法を提供する．本発明の精神を逸脱
することなく、本発明のフィルム及び包装容器の組成物
と構造に対して、また本発明のフィルム及び包装容器を
作製する方法に対して、種々の変形が可能であることは
当技術者には明らかであろう．好ましい実施ｌ様を挙げつつ本発明を説明してきたが、
本発明は数多くの変形が可能であることは明らかであり
、こうした変形も全て特許請求の範囲内に含まれること
は言うまでもない．

【図面の簡単な説明】第１図は、本発明の２層フィルムの断面を示した図であ
る．第２図は、本発明の３Ｎフィルムの断面を示した図であ
る．第３図は、本発明の４１１フィルムの断面を示した図で
ある．第４図と第６図は、本発明の５層フィルムの断面を示し
た図である．第５図は、本発明の７層フィルムの断面を示した図であ
る．第７図は、本発明のフィルムを作製するための押出装置
の一般的な配置を示した図である．第８図は、第７図の
ダイの断面、第７図の押出装置と組み合わせて使用され
ているフィルム冷却装置、及びダイ中で作製されつつあ
る５層フィルムの断画を示した図であるや第９図は、本発明のフィルムを使用して作製したバウチ
を示した図である。第１０図は、半ｌ！質のトレーから戒形された包装に容
器で、本発明のフィルムを使用して作製された蓋を有す
る包装容器の断面を示した図である．第１１図は、代表
的なＢＶＯＨコポリマーとｖＤＣコポリマーの相対的な
酸素透過度をグラフで示した図である．第１２図は、本発明のフィルムの酸素透過度と、相当す
るｌ！ＶＯ！ｌＦ！Ｌさを有するＥＶＯＩ’ｌの単一層
フィルムの酸素透過度との比較をグラフで示した図であ
る第１３図は、ＥＶＯＨ層とＶＯＣ層を組合わせて作製
したフィルムと、ｅνＯＨのみ使用して作製した同じ厚
さのフィルムとを比較したときの、前者の利点をグラフ
で示した図である．

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）エチレンビニルアルコールコポリマーの第１
層；（ｂ）塩化ビニリデンコポリマーの第２層；及び（ｃ）前記第１層と第２層との間に介在し、前記第１及
び第２層の少なくとも一方に幅１インチ当たり少なくと
も１００ｇという剥離強さの接着力を付与する接着剤第
３層、このとき前記接着剤第３層の組成物が、酢酸ビニ
ルを１５％以上含有したエチレン酢酸ビニルコポリマー
、ポリプロピレンとエチレン酢酸ビニルコポリマーとの
ブレンド及びコポリマー、エチレンメチルアクリレート
コポリマー、無水物変性のポリプロピレン、並びに無水
物変性のエチレン酢酸ビニルコポリマーからなる群から
選ばれる；を含む多層ポリマーフィルムであって、このとき前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１
層と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィル
ムの外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と
前記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比
が約０．２５／１以下であるような、前記多層ポリマー
フィルム。２、前記第３層の組成物が、約１８〜約３５％の酢酸ビ
ニルコポリマーを含んだエチレン酢酸ビニルコポリマー
、無水物変性のエチレン酢酸ビニルコポリマー、及び無
水物変性のポリプロピレンからなる群から選ばれる、請
求項１記載の多層ポリマーフィルム。３、前記フィルムにおいてシーラント第４層を含み、前
記塩化ビニリデンコポリマー第２層が前記第３層と前記
シーラント第４層との間に介在する、請求項１又は２に
記載の多層ポリマーフィルム。４、前記シーラント層の組成物が、直鎖低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレンポリマー、ポリプロピレンコポリ
マー、及び少なくとも０．９４０の樹脂密度を有するポ
リエチレンからなる群から選ばれる、請求項３記載の多
層ポリマーフィルム。５、前記塩化ビニリデンコポリマー第２層と前記シーラ
ント第４層との間に接着剤第５層を含み、このとき前記
第５層の組成物が、酢酸ビニルを約１５％以上含有した
エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレンとエチ
レン酢酸ビニルコポリマーとのブレンド及びコポリマー
、エチレンメチルアクリレートコポリマー、無水物変性
のポリプロピレン、並びに無水物変性のエチレン酢酸ビ
ニルコポリマーからなる群から選ばれる、請求項３記載
の多層ポリマーフィルム。６、前記塩化ビニリデンコポリマー第２層と前記シーラ
ント第４層との間に接着剤第５層を含み、このとき前記
第５層の組成物が、酢酸ビニルを約１５％以上含有した
エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレンとエチ
レン酢酸ビニルコポリマーとのブレンド及びコポリマー
、エチレンメチルアクリレートコポリマー、無水物変性
のポリプロピレン、並びに無水物変性のエチレン酢酸ビ
ニルコポリマーからなる群から選ばれる、請求項４記載
の多層ポリマーフィルム。７、（ａ）エチレンビニルアルコールコポリマーを含ん
だ第１層；（ｂ）酢酸ビニルを約１５％以上含有したエチレン酢酸
ビニルコポリマーを含んだ第２層；（ｃ）塩化ビニリデ
ンコポリマーを含んだ第３層；（ｄ）酢酸ビニルを約１５％以上含有したエチレン酢酸
ビニルコポリマーを含んだ第４層；及び（ｅ）直鎖低密
度ポリエチレンを含んだ第５層；の各層を上記順序にて含む多層ポリマーフィルム。８、（ａ）エチレンビニルアルコールコポリマーを含ん
だ第１層；（ｂ）無水物変性のポリプロピレンを含んだ第２層；（ｃ）塩化ビニリデンコポリマーを含んだ第３層；（ｄ）無水物変性のポリプロピレンを含んだ第４層；及
び（ｅ）ポリプロピレンをベースとした第５層；の各層を
上記順序にて含む多層ポリマーフィルム９、（ａ）エチ
レンビニルアルコールコポリマーを含んだ第１層；（ｂ）無水物変性のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含
んだ第２層；（ｃ）塩化ビニリデンコポリマーを含んだ第３層；（ｄ）無水物変性のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含
んだ第４層；（ｅ）直鎖低密度ポリエチレンを含んだ第５層；の各層を上記順序にて含む多層ポリマーフィルム。１０、前記接着剤第３層が前記第１及び第２層と表面対
表面接触していて、これによって前記第１及び第２層が
相互に結合されている、請求項１記載の多層ポリマーフ
ィルム。１１、前記フィルムにおいてシーラント第４層を含み、
前記塩化ビニリデンコポリマー第２層が前記第３層と前
記シーラント第４層との間に介在する、請求項１０記載
の多層ポリマーフィルム。１２、（ａ）エチレンビニルアルコールコポリマーを含
んだ第１の組成物を第１の押出機で処理して第１の溶融
流れを生成させる工程；（ｂ）塩化ビニリデンコポリマーを含んだ第２の組成物
を第２の押出機で処理して第２の溶融流れを生成させる
工程；（ｃ）前記第１及び第２組成物の少なくとも一方の表面
に溶融状態で直接結合して、固体状態において幅１イン
チ当たり少なくとも１００ｇの界面剥離強さを与えるこ
とのできるポリマー組成物を、第３の押出機で処理して
第３の溶融流れを生成させる工程；（ｄ）前記の第１、第２、及び第３の溶融流れを同時押
出ダイ中に供給する工程；（ｅ）前記の第１、第２、及び第３の溶融流れを前記第
１溶融流れと前記第２溶融流れとの間の前記第３溶融流
れと合体させる工程；（ｆ）前記の合体させた溶融流れを前記ダイ中で多層フ
ィルムに加工し、前記多層フィルムを前記ダイから押し
出す工程；及び（ｇ）前記の同時押出されたフィルムを冷却する工程；の各工程を含む多層ポリマーフィルムの製造法。１３、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
塩化ビニルコポリマーである、請求項１２記載のフィル
ム製造法。１４、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メメルアクリレートコポリマーである、請求項１、７、
８、又は９のいずれかに記載のポリマーフィルム。１５、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項３記載の
ポリマーフィルム。１６、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項４記載の
ポリマーフィルム。１７、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項５記載の
ポリマーフィルム。１８、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項６記載の
ポリマーフィルム。１９、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項１０記載
のポリマーフィルム。２０、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項１２記載
のフィルム製造法。２１、多層包装用物質と包装システム中の物品からなる
包装システムであって、このとき前記包装用物質がエチ
レンビニルアルコールコポリマーを含んだ第１層、前記
第１層と前記物品との間に位置せしめられている塩化ビ
ニリデンコポリマーを含んだ第２層、及び前記第１層と
前記第２層との間の第３の結合層を含み、前記包装用物
質の外表面に対する環境は前記包装用物質の内表面にお
ける湿度より低い湿度を有し、前記エチレンビニルアル
コールコポリマー第１層と前記塩化ビニリデンコポリマ
ー層を経た前記フィルムの外表面との間の増分水蒸気透
過度と、前記第１層と前記フィルムの他方の表面との間
の水蒸気透過度との比が約０．２５／１以下であるよう
な、前記包装システム。２２、前記物品と前記第２層との間にヒートシール可能
な第４層を含み、前記第２層とヒートシール可能な前記
第４層との間の第５層が第２の結合層を含んでいる、請
求項２１記載の包装システム。２３、前記第４層が直鎖低密度ポリエチレンを含み、前
記第５層がエチレン酢酸ビニルコポリマーを含んでいる
、請求項２２記載の包装システム。２４、前記第４層がプロピレンベースのポリマー組成物
を含み、前記第５層が無水物変性したプロピレンベース
のポリマー組成物を含んでいる、請求項２２記載の包装
システム。２５、前記第３及び第５結合層が無水物変性のエチレン
酢酸ビニルを含み、前記のヒートシール可能な第４層が
直鎖低密度ポリエチレンを含んでいる、請求項２２記載
の包装システム。２６、同時押出された多層熱可塑性フィルムと包装シス
テム中の物品からなる包装システムであって、このとき
前記フィルムがエチレンビニルアルコールコポリマーを
含んだ第１の層、及び前記第１層と前記物品との間に位
置せしめられている塩化ビニリデンコポリマーを含んだ
第２の層を含み、前記フィルムの外表面に対する環境は
前記包装用物質の内表面における湿度より低い湿度を有
し、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層と
前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルムの
外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前記
フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が約
０．２５／１以下であるような、前記包装システム。２７、前記フィルムにおいて、前記第１層と第２層との
間に同時押出された接着剤ポリマー物質の第３層を含む
、請求項２６記載の包装システム。２８、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
塩化ビニルコポリマーを含んでいる、請求項２６又は２
７に記載の包装システム。２９、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーを含んでいる、請求項２
６又は２７に記載の包装システム。３０、（ａ）エチレンビニルアルコールコポリマーを含
んだ第１層、塩化ビニリデンコポリマーを含んだ第２層
、及び前記第１層と前記第２層との間に介在する第３の
結合層を有する多層ポリマーフィルムを作製する工程、
このとき前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１
層と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィル
ムの外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と
前記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比
が約０．２５／１以下である；（ｂ）前記第１層からの増分水蒸気透過度が包装容器の内側よりも外側に向かって大きくなるよう
前記フィルムを配置した状態で、前記フィルムを包装容
器に加工し、そして物品を前記包装容器内に位置せしめ
る工程、このとき前記物品は前記包装容器内部に水分を
与える；及び（ｃ）前記容器を密閉してシールする工程、これによっ
て前記の塩化ビニリデンコポリマー層は、前記エチレン
ビニルアルコールコポリマーを前記容器内の水分から保
護するための水分バリヤーとして機能し、そして前記エ
チレンビニルアルコールコポリマー層内の水分及び前記
エチレンビニルアルコールと前記包装容器の外表面との
間の水分が、前記エチレンビニルアルコールコポリマー
層の水分が前記包装容器の外側の周囲水分を示すように
、前記包装容器内部から前記エチレンビニルアルコール
コポリマー層へと透過するより速く前記包装容器の外表
面へと透過する；の各工程を含む包装された物品の製造法。３１、前記のフィルム作製工程が前記の第１、第２、及
び第３層を同時押出する工程を含む、請求項３０記載の
製造法。３２、前記塩化ビニリデンコポリマーとして塩化ビニリ
デンメチルアクリレートコポリマーを選択する工程を含
む、請求項３０記載の製造法。３３、前記塩化ビニリデンコポリマーとして塩化ビニリ
デンメチルアクリレートコポリマーを選択する工程を含
み、これによって前記のフィルム作製工程が前記エチレ
ンビニルアルコールコポリマー層、前記塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマー層、及び介在している前
記第３結合層を同時押出する工程を含む、請求項３１記
載の製造法。３４、前記接着剤第３層が前記第１層及び第２層の少な
くとも一方に対して幅１インチ当たり少なくとも１００
ｇという剥離強さの接着力を付与し、このとき前記接着
剤第３層の組成物が、酢酸ビニルを１５％以上含有した
エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレンとエチ
レン酢酸ビニルコポリマーとのブレンド及びコポリマー
、エチレンメチルアクリレートコポリマー、無水物変性
のエチレン酢酸ビニルコポリマー、並びに無水物変性の
ポリプロピレンからなる群から選ばれる、請求項３０〜
３３のいずれかに記載の製造法。３５、前記容器を高水分環境に通して処理すること及び
引き続いて前記容器を低水分環境に戻すことからなる工
程を含み、このとき前記フィルムが前記高水分環境から
水分を吸収し、そして引き続き前記エチレンビニルアル
コールコポリマーと外表面との間の前記水分を前記の低
水分環境に放出し、これによって前記フィルムが前記水
分を吸収すると前記エチレンビニルアルコールコポリマ
ーの酸素バリヤーが減少し、前記フィルムが前記水分を
前記低水分環境に放出すると前記エチレンビニルアルコ
ールコポリマーの酸素バリヤーが回復される、請求項３
０〜３３のいずれかに記載の製造法。３６、前記容器を高水分環境に通して処理すること及び
引き続いて前記容器を低水分環境に戻すことからなる工
程を含み、このとき前記フィルムが前記高水分環境から
水分を吸収し、そして引き続き前記エチレンビニルアル
コールコポリマーと外表面との間の前記水分を前記の低
水分環境に放出し、これによって前記フィルムが前記水
分を吸収すると前記エチレンビニルアルコールコポリマ
ーの酸素バリヤーが減少し、前記フィルムが前記水分を
前記低水分環境に放出すると前記エチレンビニルアルコ
ールコポリマーの酸素バリヤーが回復される、請求項３
４記載の製造法。３７、請求項３０〜３３のいずれかに記載の製造法に従
って作製した包装された物品。３８、請求項３４記載の製造法に従って作製した包装さ
れた物品。３９、請求項３５記載の製造法に従って作製した包装さ
れた物品。４０、請求項３６記載の製造法に従って作製した包装さ
れた物品。４１、請求項７〜１１のいずれかに記載のフィルムを使
用して作製した包装容器。４２、請求項１４記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。４３、請求項１５記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。４４、請求項１６記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。４５、請求項１７記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。４６、請求項１８記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。４７、請求項１９記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。４８、請求項１２、１３、又は２０のいずれかに記載の
製造法に従って製造したフィルムを使用して作製した包
装容器。４９、エチレンビニルアルコールコポリマーの第１の押
出された層、及びエチレンビニルアルコールコポリマー
の前記第１押出層と同時押出された塩化ビニリデンコポ
リマーの第２層を含む多層ポリマーフィルム。５０、エチレンビニルアルコールコポリマーの第１の押
出された層、塩化ビニリデンコポリマーの第２層、及び
接着剤ポリマーの第３層を含む多層ポリマーフィルムで
あって、このとき前記第２層と第３層が共に前記エチレ
ンビニルアルコールコポリマー第１層と同時押出されて
おり、前記接着剤第３層が前記第１層及び第２層の両方
に幅１インチ当たり少なくとも約１００ｇの剥離強さで
結合している、前記多層ポリマーフィルム。５１、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項４８又は
４９に記載の多層ポリマーフィルム。５２、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
塩化ビニルコポリマーである、請求項４８又は４９に記
載の多層ポリマーフィルム。５３、エチレンビニルアルコールコポリマーの第１層及
び塩化ビニリデンコポリマーの第２層を含む多層ポリマ
ーフィルムであって、このとき相対湿度０％における前
記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層の増分酸
素透過度が、相対湿度０％における前記塩化ビニリデン
コポリマー第２層の対応する増分酸素透過度より小さい
、前記多層ポリマーフィルム。５４、相対湿度５０％における前記エチレンビニルアル
コールコポリマー第１層の増分酸素透過度が、相対湿度
５０％における前記塩化ビニリデンコポリマー第２層の
対応する増分酸素透過度より小さい、請求項５３記載の
多層ポリマーフィルム。５５、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項５３又は
５４に記載の多層ポリマーフィルム。５６、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
塩化ビニルコポリマーである、請求項５３又は５４に記
載の多層ポリマーフィルム。５７、エチレンビニルアルコールコポリマーの第１の層
、並びにそれぞれ塩化ビニリデンコポリマー及び接着剤
ポリマーを含んだ第２層と第３層を含む多層ポリマーフ
ィルムであって、このとき前記第２層と第３層が前記第
１層と同時押出されており、前記第３接着剤層が前記第
１層と第２層との間に介在し、幅１インチ当たり少なく
とも１００ｇの剥離強さで前記第１層と第２層の両方に
結合していて、相対湿度０％における前記エチレンビニ
ルアルコールコポリマー第１層の増分酸素透過度が、相
対湿度０％における前記塩化ビニリデンコポリマー第２
層の増分酸素透過度より小さい、前記多層ポリマーフィ
ルム。５８、相対湿度５０％における前記エチレンビニルアル
コールコポリマー第１層の増分酸素透過度が、相対湿度
５０％における前記塩化ビニリデンコポリマー第２層の
増分酸素透過度より小さい、請求項５７記載の多層ポリ
マーフィルム。５９、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
塩化ビニルコポリマーである、請求項５７又は５８に記
載の多層ポリマーフィルム。６０、前記塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニリデン
メチルアクリレートコポリマーである、請求項５７又は
５８に記載の多層ポリマーフィルム。６１、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項４９記載の多層ポリ
マーフィルム。６２、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５０記載の多層ポリ
マーフィルム。６３、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５１記載の多層ポリ
マーフィルム。６４、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５２記載の多層ポリ
マーフィルム。６５、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５３記載の多層ポリ
マーフィルム。６６、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５４記載の多層ポリ
マーフィルム。６７、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５５記載の多層ポリ
マーフィルム。６８、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５６記載の多層ポリ
マーフィルム。６９、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５７記載の多層ポリ
マーフィルム。７０、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５８記載の多層ポリ
マーフィルム。７１、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項５９記載の多層ポリ
マーフィルム。７２、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層
と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィルム
の外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と前
記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が
約０．２５／１以下である、請求項６０記載の多層ポリ
マーフィルム。７３、請求項４９記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。７４、請求項５０記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。７５、請求項５１記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。７６、請求項５２記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。７７、請求項５３記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。７８、請求項５４記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。７９、請求項５５記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８０、請求項５６記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８１、請求項５７記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８２、請求項５８記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８３、請求項５９記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８４、請求項６０記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８５、請求項６１記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８６、請求項６２記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８７、請求項６３記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８８、請求項６４記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。８９、請求項６５記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。９０、請求項６６記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。９１、請求項６７記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。９２、請求項６８記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。９３、請求項６９記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。９４、請求項７０記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。９５、請求項７１記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。９６、請求項７２記載のフィルムを使用して作製した包
装容器。９７、（ａ）エチレンビニルアルコールコポリマーの第
１組成物及び塩化ビニリデンコポリマーの第２組成物、
並びに前記第１組成物及び第２組成物から作製される各
第１層及び第２層に対するそれぞれの第１厚さ及び第２
厚さを選定する工程、このとき相対湿度０％における前
記エチレンビニルアルコールコポリマー第１層の増分酸
素透過度が、相対湿度０％における前記塩化ビニリデン
コポリマー第２層の増分酸素透過度より低くなるように
選定する；及び（ｂ）ほぼ前記第１厚さ及び第２厚さの前記第１層と第
２層を有し、前記第１組成物及び第２組成物から作製さ
れるフィルムを作製する工程；の各工程を含むフィルム
の製造法。９８、前記のフィルム作製工程が、前記エチレンビニル
アルコールコポリマー第１層及び前記塩化ビニリデンコ
ポリマー第２層を同時押出する工程含む、請求項９７記
載のフィルム製造法。９９、酢酸ビニルを１５％以上含有したエチレン酢酸ビ
ニルコポリマー、ポリプロピレンとエチレン酢酸ビニル
コポリマーのブレンド及びコポリマー、エチレンメチル
アクリレートコポリマー、無水物変性のポリプロピレン
、及び無水物変性のエチレン酢酸ビニルコポリマーから
なる群から押出可能な組成物を接着剤として選定する工
程；及び前記の選定した押出可能な接着剤を前記第１層
及び第２層と同時押出して、前記第１層と第２層との間
に介在する第３層とする工程；の各工程を含む、請求項９８記載のフィルム製造法。１００、前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１
層と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィル
ムの外表面との間の増分水蒸気透過度と、第１層と前記
フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比が０
．２５／１以下となるように前記フィルムを構成する工
程を含む、請求項９７記載のフィルム製造法。１０１、請求項９７記載の製造法に従って作製したフィ
ルム。１０２、請求項９８記載の製造法に従って作製したフィ
ルム。１０３、請求項９９記載の製造法に従って作製したフィ
ルム。１０４、請求項１００記載の製造法に従って作製したフ
ィルム。１０５、（ａ）エチレンビニルアルコールコポリマーの
第１の層；（ｂ）塩化ビニリデンコポリマーの第２の層；及び（ｃ）ヒートシール可能な第３の層、このとき前記エチ
レンビニルアルコールコポリマー第１層が前記塩化ビニ
リデンコポリマー第２層と前記ヒートシール可能な第３
層との間に介在している；を含む多層ポリマーフィルム
であって、このとき前記エチレンビニルアルコールコポリマー第１
層と前記塩化ビニリデンコポリマー層を経た前記フィル
ムの外表面との間の増分水蒸気透過度と、前記第１層と
前記フィルムの他方の表面との間の水蒸気透過度との比
が約０．２５／１以下である、前記多層ポリマーフィル
ム。１０６、前記ヒートシール可能な第３層の組成物が、ポ
リプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及びアイオノマー
からなる群から選ばれる、請求項１０５記載の多層ポリ
マーフィルム。１０７、前記シーラント第３層を包装容器の内側に向け
て配置した状態で、請求項１０５記載のフィルムを使用
して作製した包装容器。１０８、前記シーラント第３層を包装容器の内側に向け
て配置した状態で、請求項１０６記載のフィルムを使用
して作製した包装容器。１０９、包装用シート材料を使用して作製した包装容器
であって、このとき前記包装用シート材料が前記包装容
器内の取り囲まれた空間を画定して前記包装容器外側の
周囲環境から隔離され、前記包装用シート材料がエチレ
ンビニルアルコールコポリマーの第１の層と塩化ビニリ
デンコポリマーの第２の層を含み、前記の取り囲まれた
空間の一方と前記周囲環境が前記の取り囲まれた空間の
他方と前記周囲環境より低い湿度を有していて低湿度側
を構成しており、前記の取り囲まれた空間の他方と前記
周囲環境は高湿度側を構成しており、このとき前記エチ
レンビニルアルコールコポリマーと前記低密度側との間
の水分透過に対するバリヤーが前記エチレンビニルアル
コールコポリマーと前記高湿度側との間の水分透過に対
するバリヤーより実質的に少ない、前記包装容器。１１０、（ｉ）前記エチレンビニルアルコールコポリマ
ー及び前記高湿度側と（ｉｉ）前記エチレンビニルアル
コールコポリマー及び前記低湿度側との水蒸気透過度の
比が約０．２５／１以下である、請求項１０９記載の包
装容器。１１１、前記包装用シート材料の内表面に配置されたヒ
ートシール可能な第３の層を含み、前記のヒートシール
可能第３層がポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及
びアイオノマーからなる群から選ばれる、請求項１０９
記載の包装容器。１１２、前記包装用シート材料の内表面に配置されたヒ
ートシール可能な第３の層を含み、前記のヒートシール
可能第３層がポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及
びアイオノマーからなる群から選ばれる、請求項１１０
記載の包装容器。１１３、前記低湿度側が前記の取り囲まれた空間を含む
、請求項１０９〜１１２のいずれかに記載の包装容器。１１４、前記低湿度側が前記周囲環境を含む、請求項１
０９〜１１２のいずれかに記載の包装容器。１１５、前記包装用シート材料が前記第１層と第２層の
同時押出されたものを含む、請求項１０９〜１１２のい
ずれかに記載の包装容器。１１６、幅１インチ当たり少なくとも約１００ｇの剥離
強さで前記第１層と第２層を相互に結合している接着手
段を含む、請求項１１５記載の包装容器。１１７、前記塩化ビニリデンコポリマー第２層が塩化ビ
ニリデンメチルアクリレートを含む、請求項１１５記載
の包装容器。１１８、相対湿度５０％における前記エチレンビニルア
ルコールコポリマー第１層の増分酸素透過度が相対湿度
５０％における前記塩化ビニリデンコポリマー第２層の
増分酸素透過度より小さい、請求項１１５記載の包装容
器。１１９、請求項１記載のフィルムを使用して作製した包
装容器であって、このとき前記フィルムからなる包装用
材料が前記包装容器内の取り囲まれた空間を画定して前
記包装容器外側の周囲環境から隔離され、前記の取り囲
まれた空間の一方と前記周囲環境が前記の取り囲まれた
空間の他方と前記周囲環境より低い湿度を有していて低
湿度側を構成しており、前記の取り囲まれた空間の他方
と前記周囲環境は高湿度側を構成しており、このとき前
記エチレンビニルアルコールコポリマーと前記低密度側
との間の水分透過に対するバリヤーが前記エチレンビニ
ルアルコールコポリマーと前記高湿度側との間の水分透
過に対するバリヤーより実質的に少ない、前記包装容器
。１２０、前記第３層の組成物が、酢酸ビニルを約１８〜
３５％含んだエチレン酢酸ビニルコポリマー、無水物変
性のエチレン酢酸ビニルコポリマー、及び無水物変性の
ポリプロピレンからなる群から選ばれる、請求項１１９
記載の包装容器。１２１、前記フィルムにおいてシーラントの第４層を含
み、このとき前記塩化ビニリデンコポリマー第２層が前
記第３層と前記シーラント第４層との間に介在する、請
求項１１９又は１２０に記載の包装容器。１２２、前記シーラント層の組成物が、直鎖低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレンのホモポリマー及びコポリマ
ー、並びに少なくとも０．９４０の樹脂密度を有するポ
リエチレンからなる群から選ばれる、請求項１２１記載
の包装容器。１２３、前記塩化ビニリデンコポリマー第２層と前記シ
ーラント第４層との間に接着剤第５層を含み、このとき
前記第５層の組成物が、酢酸ビニルを約１５％以上含有
したエチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレンと
エチレン酢酸ビニルコポリマーのブレンド及びコポリマ
ー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、無水物変
性のポリプロピレン、及び無水物変性のエチレン酢酸ビ
ニルコポリマーからなる群から選ばれる、請求項１２１
記載の包装容器。１２４、請求項７、８、又は９項に記載のフィルムを使
用して作製した包装容器であって、このとき前記フィル
ムからなる包装用材料が前記包装容器内の取り囲まれた
空間を画定して前記包装容器外側の周囲環境から隔離さ
れ、前記の取り囲まれた空間の一方と前記周囲環境が前
記の取り囲まれた空間の他方と前記周囲環境より低い湿
度を有していて低湿度側を構成しており、前記の取り囲
まれた空間の他方と前記周囲環境は高湿度側を構成して
おり、このとき前記エチレンビニルアルコールコポリマ
ーと前記低密度側との間の水分透過に対するバリヤーが
前記エチレンビニルアルコールコポリマーと前記高湿度
側との間の水分透過に対するバリヤーより実質的に少な
い、前記包装容器。１２５、前記接着剤第３層が前記第１層及び第２層と表
面材表面接触していて、これによって前記第１層及び第
２層が相互に結合されている、請求項１１９又は１２０
に記載の包装容器。１２６、前記フィルムにおいてシーラント第４層を含み
、前記塩化ビニリデンコポリマー第２層が前記第３層と
前記シーラント第４層との間に介在している、請求項１
２５記載の包装容器。１２７、（ａ）エチレンビニルアルコールコポリマーを
含んだ第１層及び塩化ビニリデンコポリマーを含んだ第
２層を有する多層包装用シート材料を使用して包装容器
を作製する工程、このとき前記シート材料は、前記第１
層から前記容器の内側に向かう水蒸気透過速度より、前
記第１層から前記容器の外側に向かう水蒸気透過度のほ
うが大きくなるよう配置される；（ｂ）前記包装容器内に水分を供給する物品を前記容器
内に位置せしめる工程；（ｃ）前記容器を密閉してシールする工程；（ｄ）前記
の密閉してシールした容器を高水分環境に通して加工す
る工程、このとき前記シート材料が前記高水分環境から
水分を吸収し、これによって前記エチレンビニルアルコ
ールコポリマーの瞬時に作用する有効な酸素バリヤー特
性が低下する；及び（ｅ）工程（ｄ）に引き続いて、前記の密閉してシール
した容器を低水分環境に戻す工程、このとき前記シート
材料が前記エチレンビニルアルコールコポリマーと前記
低水分環境との間に前記水分を放出し、従って前記エチ
レンビニルアルコールコポリマーの酸素バリヤーが回復
される；の各工程を含む、物品を包装する方法。１２８、請求項１２７記載の方法に従って作製した包装
された物品。