JPH03249984A - Ｃｒ↑６↑＋含有使用済塩基性れんがの再生方法 - Google Patents
Ｃｒ↑６↑＋含有使用済塩基性れんがの再生方法Info
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Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は実炉に使用された塩基性れんが、特にマグクロ
れんがまたはクロマグれんがの再生利用法に関する。
れんがまたはクロマグれんがの再生利用法に関する。
［従来の技術］
マグクロれんがあるいはクロマグれんがは使用される窯
炉においてアルカリないしカルシウム成分が存在し、且
つ酸素分圧が高い場合には、れんが中のタロマイトＣｒ
ｈｏ 、（Ｃｒ”）が次の反応を生じ、有害なＣｒ”の
化合物を生ずる： ２ Ｃｒ ２０！ ＋ ４ Ｋ ２０ ＋ ３０２ ＝
４ Ｋ ２ Ｃｒ Ｏ＋２ｃｒ２０ｚ＋ ４ＣａＯ＋
３０２＝４ＣａＣｒＯ。
炉においてアルカリないしカルシウム成分が存在し、且
つ酸素分圧が高い場合には、れんが中のタロマイトＣｒ
ｈｏ 、（Ｃｒ”）が次の反応を生じ、有害なＣｒ”の
化合物を生ずる： ２ Ｃｒ ２０！ ＋ ４ Ｋ ２０ ＋ ３０２ ＝
４ Ｋ ２ Ｃｒ Ｏ＋２ｃｒ２０ｚ＋ ４ＣａＯ＋
３０２＝４ＣａＣｒＯ。
これらの反応はセメント焼成炉において特に生じ易い。
これはセメント原料の一部である粘土にアルカリ化合物
が数％含まれていること、及び主原料がＣａＯであるこ
とに加えて酸素分圧の高い部位すなわちロータリーキル
ンの焼成帯にはマグクロれんがが使用されているためで
ある。以下、本明細書ではセメントロータリーキルンで
の例を挙げて説明する。
が数％含まれていること、及び主原料がＣａＯであるこ
とに加えて酸素分圧の高い部位すなわちロータリーキル
ンの焼成帯にはマグクロれんがが使用されているためで
ある。以下、本明細書ではセメントロータリーキルンで
の例を挙げて説明する。
セメントロータリーキルンに内張すされたマグクロれん
がは全呼の約１／２〜２／３を使用するだけで、元の厚
さ（１５０〜２５０ＩＩＩＩｍ）の２分の１から３分の
１を残して取り外され、新しいれんかに取り替えられる
。取り外されたマグクロれんがすなわち使用後のマグク
ロれんがは先に述べたようにアルカリ及びＣａＯの存在
下にさらされて６価のクロム化合物をクロマイトの周辺
に生ずる。
がは全呼の約１／２〜２／３を使用するだけで、元の厚
さ（１５０〜２５０ＩＩＩＩｍ）の２分の１から３分の
１を残して取り外され、新しいれんかに取り替えられる
。取り外されたマグクロれんがすなわち使用後のマグク
ロれんがは先に述べたようにアルカリ及びＣａＯの存在
下にさらされて６価のクロム化合物をクロマイトの周辺
に生ずる。
Ｃｒ”の生成量はその使用条件によって異なり定かでは
ないが、５００〜３０００ｐｐｍに達する場合もある。
ないが、５００〜３０００ｐｐｍに達する場合もある。
［発明が解決しようとする課Ｍ］
これらの使用済マグクロれんがは大力製鋼用電気炉ある
いは転炉の吹付補修材ないしスラグコーチング材として
使用される。この場合、使用済マグクロれんが中のＣｒ
”はスラグに拡散され且つその後も冷却によりスラグが
固化するためＣｒ”としての実害は実質上生じ得ない。
いは転炉の吹付補修材ないしスラグコーチング材として
使用される。この場合、使用済マグクロれんが中のＣｒ
”はスラグに拡散され且つその後も冷却によりスラグが
固化するためＣｒ”としての実害は実質上生じ得ない。
一方、マグクロれんが等の主成分であるクロム鉱（クロ
マイト）は極めて重要な耐火物原料であり、省資源の観
点からも使用済マグクロれんがの再生、利用は重要な課
題である。また、鉄鋼での吹付補修材等として需給バラ
ンスが崩れ、使用済マグクロれんが量が過剰となった場
合は、その取り扱い如何によっては重大な環境汚染問題
を生じかねない。
マイト）は極めて重要な耐火物原料であり、省資源の観
点からも使用済マグクロれんがの再生、利用は重要な課
題である。また、鉄鋼での吹付補修材等として需給バラ
ンスが崩れ、使用済マグクロれんが量が過剰となった場
合は、その取り扱い如何によっては重大な環境汚染問題
を生じかねない。
［課題を解決するための手段］
即ち、本発明はＣｒ”含有使用済塩基性れんがを水、温
水ないし熱湯に浸漬することによりＣｒ”を含む化合物
の他の水溶性物質を溶出処理し、溶出処°理済れんがを
水切り、乾燥することを特徴とする使用済塩基性れんが
の再生方法に係る。
水ないし熱湯に浸漬することによりＣｒ”を含む化合物
の他の水溶性物質を溶出処理し、溶出処°理済れんがを
水切り、乾燥することを特徴とする使用済塩基性れんが
の再生方法に係る。
［作 用コ
本発明者らは前記Ｋ ２Ｃｒｏ 、、Ｃａ Ｃｒ Ｏ＊
等のクロム酸塩類の水への溶解度が高い〈特にＫ ２
Ｃｒ Ｏ−）ことに着目し、使用済マグクロれんがを水
中に浸漬し、振盪、撹拌、加熱等を与えることによって
容易にＣｒ”化合物を溶出するばかりでなく、再生原料
として含まれては好ましくない使用済れんが中に沈積し
たに２ＳＯ，、Ｋ（ｌといった硫酸塩、塩化物を同時に
溶出できるため、より清浄な再生原料が得られることに
なる。
等のクロム酸塩類の水への溶解度が高い〈特にＫ ２
Ｃｒ Ｏ−）ことに着目し、使用済マグクロれんがを水
中に浸漬し、振盪、撹拌、加熱等を与えることによって
容易にＣｒ”化合物を溶出するばかりでなく、再生原料
として含まれては好ましくない使用済れんが中に沈積し
たに２ＳＯ，、Ｋ（ｌといった硫酸塩、塩化物を同時に
溶出できるため、より清浄な再生原料が得られることに
なる。
ちなみに、これらの化合物の０℃の水１００Ｉ？に対す
る溶解度は次の通りである： Ｋ ２ Ｃｒ Ｏ４５８、０ｇ ＣａＣｒＯ＜ ２２．０ＩＦ Ｋ ２ Ｓ Ｏ４７、３５Ｌｉ ＫＣｌ ２７．６ｇ これらの溶出の速度を増すについては使用済れんがを粉
砕して粒径を減少させ、表面積を多くすることが有効で
あるが、粒径が小さすぎると固液の分離性が低下する。
る溶解度は次の通りである： Ｋ ２ Ｃｒ Ｏ４５８、０ｇ ＣａＣｒＯ＜ ２２．０ＩＦ Ｋ ２ Ｓ Ｏ４７、３５Ｌｉ ＫＣｌ ２７．６ｇ これらの溶出の速度を増すについては使用済れんがを粉
砕して粒径を減少させ、表面積を多くすることが有効で
あるが、粒径が小さすぎると固液の分離性が低下する。
処理済のれんがを再生使用する際の粒度はおよそ５ＩＩ
Ｉ＊から１１であるが、当初からこの粒度に粉砕して処
理することは先に述べた問題から好ましくはないが、粉
状のものは粉砕過程において必然的に生ずるものであり
、実質的には５０〜５ｍｍの塊ないし粒状のものと５Ｉ
ＩＩ＊ｍ以下の粉状に分けてする方法が良い。
Ｉ＊から１１であるが、当初からこの粒度に粉砕して処
理することは先に述べた問題から好ましくはないが、粉
状のものは粉砕過程において必然的に生ずるものであり
、実質的には５０〜５ｍｍの塊ないし粒状のものと５Ｉ
ＩＩ＊ｍ以下の粉状に分けてする方法が良い。
溶出に際しての具体的な装置は一般にはいわゆる固体抽
出装置として非連続法（固定式）としてパーコレーショ
ンタンク法、撹拌槽式等、連続法では、Ｒｏｔｏｃｅｌ
器法、Ｋ ｅｎｎｅｄｙ法等があるが、ここではこの方
法については限定しない。
出装置として非連続法（固定式）としてパーコレーショ
ンタンク法、撹拌槽式等、連続法では、Ｒｏｔｏｃｅｌ
器法、Ｋ ｅｎｎｅｄｙ法等があるが、ここではこの方
法については限定しない。
溶出処理後のいわば清浄された使用済マグクロれんがは
水切り後、乾燥して耐火原料として再生、利用され、Ｃ
ｒ”等を含む溶出液は公知の手法に従ってｐＨ調整後、
Ｆ ｅ Ｓ Ｏ４等の還元剤の投入によってＣｒ″°に
還元され、次に、中和するとＣｒ（ＯＨ）ｓ等となって
沈澱し、以後、沈澱物と溶液に分離され、凝集剤を添加
することによって溶液との分離が容易となる。
水切り後、乾燥して耐火原料として再生、利用され、Ｃ
ｒ”等を含む溶出液は公知の手法に従ってｐＨ調整後、
Ｆ ｅ Ｓ Ｏ４等の還元剤の投入によってＣｒ″°に
還元され、次に、中和するとＣｒ（ＯＨ）ｓ等となって
沈澱し、以後、沈澱物と溶液に分離され、凝集剤を添加
することによって溶液との分離が容易となる。
なお、Ｃ「６０等を含む溶出液の処理におけるｐ Ｈ調
整、還元処理、中和処理、沈澱物の分離、溶液の排出に
ついての操作は既に確立されている任意の技術を使用す
ることができる。
整、還元処理、中和処理、沈澱物の分離、溶液の排出に
ついての操作は既に確立されている任意の技術を使用す
ることができる。
［実 施 例コ
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。
実施例
に２０２．０８％、ＮａｚＯ０，２５％及び１１０６０
ｐｐのＣｒ’°を含む使用済マグクロれんが１００ｇを
振動を加えつつ、循環する温水（５０℃）３０（Ｈ！に
１時間浸漬し、水切りを行い、乾燥することによりマグ
クロれんがを清浄化処理した。
ｐｐのＣｒ’°を含む使用済マグクロれんが１００ｇを
振動を加えつつ、循環する温水（５０℃）３０（Ｈ！に
１時間浸漬し、水切りを行い、乾燥することによりマグ
クロれんがを清浄化処理した。
処理済マグクロれんがのＣｒ”を測定したところ、Ｃｒ
＠＋は８ｐｐ３ Ｋ２Ｏは０．０２％、また、Ｎ ａ
２０は０．００５％と大幅な低減を見た。これらの値は
再生使用上何ら悪影響を及ぼす値ではないが、処理方法
の工夫例えば浸漬時間の延長、温水の循環速度を早める
こと等によって一層の低減化が可能である。
＠＋は８ｐｐ３ Ｋ２Ｏは０．０２％、また、Ｎ ａ
２０は０．００５％と大幅な低減を見た。これらの値は
再生使用上何ら悪影響を及ぼす値ではないが、処理方法
の工夫例えば浸漬時間の延長、温水の循環速度を早める
こと等によって一層の低減化が可能である。
［発明の効果］
上述のように、本発明方法は工業化も極めて容易であり
、使用済マグクロれんがからＣｒ”含有物質等の水溶性
不純物を溶出せしめるのに極めて適性且つ経済的な手段
といえる。
、使用済マグクロれんがからＣｒ”含有物質等の水溶性
不純物を溶出せしめるのに極めて適性且つ経済的な手段
といえる。
また、処理済のれんがは不純物が溶出除去されているこ
とから再生原料として充分活用できるのみならず、省資
源化にもなり、また、環境保全にも寄与するところが大
である。
とから再生原料として充分活用できるのみならず、省資
源化にもなり、また、環境保全にも寄与するところが大
である。
Claims (1)
- Ｃｒ＾６＾＋含有使用済塩基性れんがを水、温水ないし
熱湯に浸漬することによりＣｒ＾６＾＋を含む化合物の
他の水溶性物質溶出処理し、溶出処理済れんがを水切り
、乾燥することを特徴とする使用済塩基性れんがの再生
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2045584A JPH0673660B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | Ｃｒ▲上６▼▲上＋▼含有使用済塩基性れんがの再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2045584A JPH0673660B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | Ｃｒ▲上６▼▲上＋▼含有使用済塩基性れんがの再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03249984A true JPH03249984A (ja) | 1991-11-07 |
| JPH0673660B2 JPH0673660B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=12723399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2045584A Expired - Fee Related JPH0673660B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | Ｃｒ▲上６▼▲上＋▼含有使用済塩基性れんがの再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0673660B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07328585A (ja) * | 1994-06-10 | 1995-12-19 | Shinagawa Refract Co Ltd | アルカリ金属成分含有使用済れんがの再生方法 |
| JP2005201479A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Nippon Steel Corp | クロム酸化物含有スラグの処理方法 |
| JP2006281069A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Taiheiyo Cement Corp | クロム酸化物含有焼成物の処理方法 |
| JP2008168289A (ja) * | 2006-12-11 | 2008-07-24 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 重金属含有塩基性廃棄物の無害化処理方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5433294A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-10 | Asahi Glass Co Ltd | Treating method for hexavalent chromium containing substance |
| JPS58174280A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-13 | Babcock Hitachi Kk | ６価クロム含有廃棄物の処理方法 |
-
1990
- 1990-02-28 JP JP2045584A patent/JPH0673660B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5433294A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-10 | Asahi Glass Co Ltd | Treating method for hexavalent chromium containing substance |
| JPS58174280A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-13 | Babcock Hitachi Kk | ６価クロム含有廃棄物の処理方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2005201479A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Nippon Steel Corp | クロム酸化物含有スラグの処理方法 |
| JP2006281069A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Taiheiyo Cement Corp | クロム酸化物含有焼成物の処理方法 |
| JP2008168289A (ja) * | 2006-12-11 | 2008-07-24 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 重金属含有塩基性廃棄物の無害化処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0673660B2 (ja) | 1994-09-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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