JPH03250056A - ビスアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野） 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、１光堅牢かつ耐湿
潤堅牢な紺色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。

〈従来の技術〉 、同一分子内にトリアジニル基および複数個ノビニルス
ルホン系反応基を有するビスアゾ化合物としては、特開
昭６３−１１８３７６公報において公知であるが、染色
性能面、例えばビルドアツプ性において不充分であり、
更にレベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定の
染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染色
物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだまだ
十分に満足すべきものではない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記−数式（Ｉ） 〔式中、Ｘは、　ＮＲ２Ｒ３，ＯＲ４またはＳＲｓを、
Ｚ、およびＺ、は互いに独立にＳ　Ｏｚ　ＣＨ＝　ＣＨ
２又は−３Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ　’を表し、Ｚｏはアル
カリの作用で脱離する基を表す。Δは置換基を有してい
てもよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を
表す。

Ｂは、下式 （＊印は、アゾ基に接続する結合を表す。）で示される
基、Ｄは置換基を有していてもよいフェニレンまたはナ
フチレン基を表す。Ｒ，は水素又は置換されていてもよ
いアルキル基を、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ−およびＲ９は互いに
独立に水素または置換されていてもよいアルキル、フェ
ニル、ナフチルもしくはベンジル基を表す。但し、Ｒ１
は水素以外の基を表す。Ｒ６は水素、メチル基、メトキ
シ基又はスルホ基を、Ｒ１は水素又は置換されていても
よいアルキル基を表す。Ｘｌ及びｘ２は、一方がＮｌ２
基で、他方がＯＨ基を表す。］で示されるビスアゾ化合
物およびそれを用いることを特徴とする繊維材料を染色
または捺染する方法を提供するものである。

一般式（Ｉ）において、八で表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフ
チレンが例示され、 例えば、 （式中、星印で示した結合は、 でいる結合を意味する。） 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては、下式 −Ｎ−基に通じ 八で表されるア Ｒｏ （ＣＨ２）、−０−（ＣＨ２）、−＊　　　　　　（ｂ
）（式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている
結合を意味する。ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有す
るポリメチレン基またはその枝別れ異性体、Ｒｏは水素
、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト、１乃
至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カル
ボキシ、１乃至５個の炭素原子を存するアルコキシカル
ボニルまたはカルバモイル、Ｒ″は、水素又は０１〜６
アルキノペａｌｋ’　は互いに独立に２乃至６個の炭素
原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を
意味し、ａｌｋ’　とＲ”は互いにメチレン基を通じて
環を形成してもよい。ｎは１乃至６．ｍはｌ乃至６の整
数である。〉 で示される基があげられる。

上記式（ａ）、ら）および（Ｃ）においてａｌｋで表さ
れるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ″としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチノペヘキシルなどが例示され、好ま
しくは水素である。ａｌｋ″で表されるポリメチレン基
は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンであ
る。

ｎ、　ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３また
は４である。

Ｂで示される基としては、 ｎｚ− ＣＨ２ （式中、 ＊＊で示した結合は、 −Ｎ＝Ｎ−基に通 じている結合を意味する。

） などが例示され、好ましくは、 （式中、 ＊＊で示した結合は上記の意味を有する。） 等を挙げることができる。

Ｄとしては、好ましくはメチノペエチル、メトキン、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、（式中、＊＊で示した結合は、もう
一方の−Ｎ＝Ｎ−基に通じている結合を意味する。）等
をあげることができる。

中でも、アゾ基のオルソ位にスルホ基を有するものが好
ましく、例えば、 （式中、＊＊で示した結合は、前記の意味を有する。） 等をあげることができる。

２″で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１およびＲ１で示される置換基を有していてもよいア
ルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホおよびスルファモイルが好ましい。

好ましいＲ，およびＲ７としては、例えば、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピルペ　２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチ
ル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロ
ピル、３，４−ジヒドロキシプチノペシアノメチノ収　
２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、　　２−メトキシエチル、２−エ
トキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキンプ
ロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロ
ロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチＪＬ＝、２−
ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピ
ル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシ
メチル、２−カルボキンエチル、３−カルボキシプロピ
ル、４−カルボ　キンブチル、１．２−ジカルボキシエ
チル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、
３−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、
メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル
、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボ
ニルエチル、３−メトキシ力ルポニルブロビノペ３−エ
トキシカルボニルプロビル、４−メトキシカルボニルブ
チル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニ
ルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−
メチルカルボニルオキシエチル、２−エチル力ルボニル
オキシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、
３−エチルカルボニルオキシプロビル、４−メチルカル
ボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホブロ
ビノペ４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−
スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル、
４−スルファモイルブチルをあげることができる。中で
も特に好ましくは、水素、メチルまたはエチルである。

Ｒ７及びＲ５で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフエートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロビル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｌ５Ｏ−ブチル、５
ｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチノヘβ−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ７及びＲ５で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及ヒブロモの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フエニノベ２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
４は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチルフ
ェニル及び２−１３又は４−メトキシフェニル等が挙げ
られる。

又、Ｒ７及びＲ１で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．　２又は３個のｆ換基により置換されていても
よいナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１．５−１５．
７−１６．８−１４，８．４．７−１３．８−１４．６
−１３．７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．　６．　８．２，４．７〜又は３．　６．　８−）ジ
スルホ１−ナフチル、１，５．７−１４，６．８−又は
３．６．８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙げられる
。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキン、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ１のいずれが一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方が０１〜。

アルキル、０１〜４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又
はハロゲノでＩｍされていてもよいフェニルである場合
が染料特性上特に好ましい。

前記−数式（１）において、Ｘが＝Ｎ　Ｒｔ　Ｒ−であ
るとき、そのような基を形成するために用いられるＨ　
Ｎ　Ｒｚ　Ｒｓで示される化合物としては、例えば、ア
ンモニアあるいは１−アミノベンゼン、■−アミノー２
−、−３−又は−４−メチル−ベンゼン、Ｉ−アミノ−
３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、ｌ−アミノ
−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、ｌ−アミノ
−２−−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ
−２−一３−又は−４−エトキシベンゼン　Ｉ−アミ／
−２−−３−又は−４−クロルベンゼン　３−又は４−
アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２．３−又は４−
アミノベンゼンスルポン酸、３−メチルアミノベンゼン
スルホンＢ、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４
−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジ
スルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３〜ジスルホン
酸、６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホンＬ　４−
アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−
５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３
−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−１，
３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸、４〜アミノ−２−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン
酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベン
ゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、ｌ−エチルアミノ−４−クロルベンゼン、１−エチ
ルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−　（２
−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、
３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチ
ルアミノベンゼンスルホンＭ、２−アミノナフタレン−
１−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−２〜スルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−
メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ニチル
アミノナフクレンー２−スルホン酸、７−プチルアミノ
ナフタレンー２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスル
ホン酸、５−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸
、６−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−
アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタ
レン−１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジス
ルホン酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３
−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフ
タレン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，
３，５−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３，５−）ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，
３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３，６−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，
３，６−トリスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１
゜３、　７−）ジスルホン酸の様な芳香族アミン、或い
はメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルア
ミン、５ｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−ク
ロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−ア
ミノエタノール、２−メチルアミンエタノール、ビス−
（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノ
エチルアミン、ｌ−アミノ−２−プロパツール、３−メ
トキシプロビルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミ
ノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタ
ンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホンＩＩ、
３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファト
エチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−ア
ミノカプロン酸、ベンジルアミン、２〜．３−もシくは
４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン
、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−１３−４）しくは４
−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、
１−フェニルエチルアミン、１−７エニルー２−プロピ
ルアミンの様な脂肪族アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１
３−７たは４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、−
３４ｆ：は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−−
３−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４−
メチルアニリン、アニリン−２，４−又は−２，５−ジ
スルホン酸、３−または４−メチルアミノベンゼンスル
ホン酸、３−または４−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、２−１３−又は４−カルボキシアニリン、タウリン
、Ｎ−メチルタウリン、モノ−モジくはジ−エタノール
アミン等を挙げることができる。

Ｒ１及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅＣ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチノヘβ−メトキシエチル、β−エ
トキンエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキンエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ６で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−４は４−クロロフェニル、２−１３−又
は４−メチルフェニル、及び２−１３−又は４−メトキ
シフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ２で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−５６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチノペ　１．５−１５
，７−１６．８−１４，８．４．　７−１３．８−１４
．６−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル
、４，６，８．２，４．７−又は３．６．８−）ジスル
ホ−１−ナフチル、１．５．７−１４．　６．　８−又
は３、　６．　８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙げ
られる。

又、Ｒ４及びＲ６で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、ｌ又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記−数式（１）において、Ｘが−ＯＲ，であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ、ＯＨで示
される化合物としは、例えば、フェノール、ｌ−ヒドロ
キシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−２−、−３＝又は−４−メトキシ
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は４−エト
キシベンゼン、ｌ−ヒドロキシ−２−−３−又は−４−
クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フェニルメ
タンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベ
ンゼン−１゜３−ジスルホン酸、６−ヒドロキシベンゼ
ンー１゜４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−
１゜２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンゼン−１，２−ジスルホンｌ、３−４は４−ヒドロキ
シ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼンー１．３−ジカル
ボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホ
ン酸、２−ヒドロキンナフタレン−１−スルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒドロ
キシナフタレン−１−スルホンＭ、６−ヒトロキシナフ
タレンー１−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー
１−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１−スル
ホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、５−ヒド
ロキシナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキシナ
フタレンー２−スルホン［７−ヒトロキシナフタレンー
２−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−スル
ホン酸、４〜ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸、５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、６−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸
、７−ヒトロキシナフタレンー１．　３−ジスルホン酸
、８−ヒドロキシナフタレン−１゜３−ジスルホン酸、
２−ヒドロキシナフタレン１．５−ジスルホン酸、３−
ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒ
ドロキシナフタレン−１，５−、；スルホン酸、４−ヒ
ドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−ヒド
ロキンナフタレン−１，６−ジスルホンＭ、４−ヒドロ
キシナフタレン−１，７−ジスルホン［３−ヒドロキシ
ナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフ
タレン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタ
レン−２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフタレ
ンー１，３゜５−トリスルホン酸、７−ヒトロキシナフ
タレンー１．３．５−トリスルホン酸、４−ヒドロキシ
ナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸、７−アミノ
ナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸及び４−アミ
ノナフタレン−１，３，７−）ジスルホン酸の様な芳香
族化合物、或いはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ツール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、インブタ
ノーノへ５ｅｃ−ブタノール、２−クロロエタノール、
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、３
−メトキシプロパツール、３−エトキシプロパノール、
２−ヒドロキシェタンスルホン酸、３−ヒドキシ−１−
プロパンスルホン酸、２−シアノエタノール、２−スル
フアートエタノール、クリコール酸、３−ヒドロキシプ
ロピオン酸、ベンジルアルコール、２−．３−１：、し
くは４−クロロベンジルアルコール、４−メチルベンジ
ルアルコール、２−．３−もＬ＜は４−スルホベンジル
アルコール、２−フェニルエタノーノペ１−フェニル−
２−プロパツールの様な脂肪族化合物が挙げられ、また
、前記一般式（１）において、Ｘが−ＳＲ６であるとき
、そのような基を形成するために用いられる Ｒ３５Ｈとしては、上記化合物のヒドロキシがメルカプ
トである化合物をあげることができる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（旧 ＸＩ　ｘ２ 〔式中、ＢＳＤ、Ｒｔ、ＸＩ、Ｘ２及びＺ　、　ハ前記
）意味を有する。］ で示される化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）１　　　　
　　　　（■） Ｈ−Ｎ−Ａ−２２ 〔式中、Ｒ，、Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。〕で
示されるアミン、更に下記一般式（ＩＶ）〜（Ｖｌｆ＞
ＨＮ　Ｒ２Ｒ３（ＩＶ　） ＨＯＲ，（Ｖ） ＨＳ　Ｒ，（Ｖｌ） （式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ−、及びＲ３は前記の意味を有
する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６トリ
ハロゲノーＳ−）リアジンに任意の順序で縮合させるこ
とにより、一般式（１）の化合物を得ることができる。

２，４．６−）リハロゲノ−５−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一般式（１）で示される化合物又はその塩を得るこ
とができる。

原料の２．４．６−）リハロゲノ−５−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明における色素母体〔前記−数式（ＩＩ）における
ビニルスルホン系反応基が水素原子である化合物〕とし
て、例えば、 ｌ−ヒドロキン−２−（１’　−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−７−（５’−アミノ−２′スルホフエニル
アゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸
、 ｌ−ヒドロキシ−２−（１’　−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−Ｌ−（５’−アミノ−２′スルホフエニル
アゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジスルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−（５’　−アミノ−２′スルホフ
エニルアゾ）−７−（１’−スルホナフト−２′−イル
アゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−（５’　−アミノ−２′スル示フ
エニルア７’）−７−（１’−スルホナフト−２２−イ
ルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジスルホン
酸、 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−７−（５’−アミノ−２′４′−ジスルホフ
ェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−（１’　−スルホナフト−２′−
イルアゾ）　−７−（５’−アミノ−２′４′−ジスル
ホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジ
スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−２′４′−ジス
ルホフェニルアゾ）−７−（１’−スルホナフト−２１
−イルアゾ）−８−アミ／ナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−２′４′−ジス
ルホフェニルアゾ）−７−（１’−スルホナフト−２′
−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−（１’　、７’−ジスルホナフト
−２′−イルアゾ）−７−（５’−アミノ２′−スルホ
フェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−２′スルホフエ
ニルアゾ）−７−（１′　７′−ジスルホフェニルナフ
ト−２′−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６
−ジスルホン酸、Ｉ−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ
−２′スルホフエニルアゾ）−７−（６’−スルホナフ
ト−２１−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６
−ジスルホン酸１ ．１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−２′スルホフ
エニルアゾ＞　−７−（８’−スルホナフト−２１−イ
ルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、 １−ヒドロキシ−２−（５’　−アミノ−２′スルホフ
エニルア７’）−７−（６’−スルホナフト−２１−イ
ルアゾ）−８−アミノナフタレン３．５−ジスルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−（１’　−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−７−（４’−アミノ−２′スルホフエニル
アゾ）−８−アミノナフタレン＝３．６−ジスルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−（１’　−スルホナフト２′−イ
ルアゾ’）−７−（４’−アミノ−２′５′−ジスルホ
フェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、 ■−ヒドロキシー２−　（１’−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−７−（４’−アミノ−２′５′−ジスルホ
フェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジス
ルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′アミノメチ
ルナフト−２′−イルアゾ）−７−（２′−スルホフェ
ニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸、 １−ヒドロキシ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−
７−（１’−スルホ−５１−アミンメチルナフト−２１
−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−（１’　−スルホ−５′アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−７−（１′−スルホナ
フト−２１−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’　−ス
ルホナフト−２′−イルアゾ）−７−（１’−スルホ−
５′アミノメチルナフト−２１−イルアゾ）−８−アミ
ノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ｌ−ヒドロキシ
−２−（１’、７’　−ジスルホ−５′−アミノメチル
ナフト−２′−イルアゾ）−７−（２’−スルホフェニ
ルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−ヒドロキン−２−（２’−スルホフェニルアゾ
）−Ｌ−（１’、７’−ジスルホ−５′−アミノメチル
ナフト−２′−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３
，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５’　−
アミノメチル−４′−メチル−２′−スルホフェニルア
ゾ）−７＝（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−
８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ｌ−ヒ
ドロキシ−２−（１’　−スルホナフト−２′−イルア
ゾ）−７−（５’−アミノメチル４’−メチル−２′−
スルホフェニルアゾ）−８＝アミノナフタレン−３，６
−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（２’−スルホ
フェニルアゾ）−７−（５’−アミノ−２′−スルホフ
ェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−（５’　−アミノ−２′スルホフ
エニルアゾ＞　−７−（２’−スルホフェニルアゾ）−
８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−
７−（５’−アミノ−２’、４’−ジスルホフェニルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３６−ジスルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−７−（１’　、？’−ジスルホー５′−アミ
ノメチルナフト−２１−イルアゾ）−８−アミノナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸、ｌ−ヒドロキシ−２−（
１’−スルホナフト−２′−イルアゾ）−７−（５’−
アミノ−４′メチル−２′−スルホフェニルアゾ）−８
−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒド
ロキシ−２−（５’−アミノ−２′スルホフエニルアゾ
）−７−フェニルアゾ−８−アミノナフタレン−３，６
−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５’　−アミ
ノ−２′４′−ジスルホフェニルアゾ）−７−フェニル
アゾ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−７−（４’−アミノ−５′メトキシ−２′−
スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６
−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ
ナフト２′−イルアゾ）−７−（５’−アミノ−４′メ
トキシ−２１−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（２’−スルホフェニルアゾ）−７−（４’−アミノ−
５′−メトキン−２′−スルホフェニルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−（４’　−アミノ−５′メトキシ
−２′−スルホフェニルア７’）−７−（１′−スルホ
ナフト−２１−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３
，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５’　−
アミノ−４′メトキシ−２１−スルホフェニルアゾ）−
７−（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−（４’　−アミノ−５′メトキン−２７−スル
ホフエニルア７’）−７−（２′−スルホフェニルアゾ
）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸など
が挙げられる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロシキ基含を
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
ブル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を存する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

（以下余白） 実施例　１ 常法により、２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸４．
７０部と塩化シアヌル４．６１部を縮合させ、次に１−
アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホン
６．９５部と縮合し、これをジアゾ化後、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン３．６−ジスルホン酸７．７
３部と強酸性下にカップリングし、さらに２−ナフチル
アミン−６−βスルフアートエチルスルホン−１−スル
ホン酸１０、２５部のジアゾ化合物とカップリングさせ
た。

最後にアニリン２．３３部を加えて７０〜８０℃で縮合
反応を行い、塩化ナトリウムで塩析することにより、遊
離酸の形で下式 で示されるビスアゾ化合物を得た。

実施例　２ 実施例１において使用した２−ナフチルアミン−６−β
−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、２．
４−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミ
ノベンゼン−３−βスルフアートエチルスルホン、アニ
リン（７）　代ワｔ：１に、順に下表、第２欄、第３欄
、第４欄、第５欄、及び第６欄の化合物を用いて実施例
１と同様に合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、
染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白） 実施例　３ 実施例１と同様に、但し１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化合物
のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の形で
下式 で示されるビスアゾ化合物を得た。

実施例　４ 実施例２の表中、各第１欄のＮαにおいて表わされた化
合物を用い、実施例３と同様の方法で対応するビスアゾ
化合物を合成した。

実施例　５ 実施例２の表中、Ｎ（，１−Ｎα３６の第５欄記載化合
物の代わりに、それぞれ以下に示す化合物を用いて、実
施例２．４と同様に合成を行い、対応するビスアゾ化合
物を得た。

フェノール、フェノール−２−、−３−又は−４−スル
ホン酸、フェノール−２，４−又は−２゜５−ジスルホ
ン酸、ベンジルアミン、ベンジルアミン−２−、、−３
−、又は−４−スルホン酸、タウリン、Ｎ−メチルタウ
リン、β−アラニン、モノ−又はジ−エタノールアミン 実施例　６ 実ｍ例１〜５に記載の各々のビスアゾ化合物０．１．０
．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０
部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部
を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そし
て乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ性
を有するネービー色の染色物が得られた。

実施例　７ 実施例１〜５に記載の各々のビスアゾ化合物のそれぞれ
を用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

ビスアゾ化合物　　　　　　　　　　５部尿　　　　　
　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギ
ン酸ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　　　　　
　湯　　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　　　
　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　２部バ　　
ラ　　　ン　　ス　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１３　部この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾煙後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ンービング、湯洗いそして乾燥し、諸堅
牢度に優れたネービー色の捺染物が得られた。

（以下余白）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ
   ′を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナフチレン
   またはアルキレン基を表す。 Ｂは、下式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （＊印は、アゾ基に接続する結合を表す。）で示される
   基、Ｄは置換基を有していてもよいフェニレンまたはナ
   フチレン基を表す。Ｒ＿１は水素又は置換されていても
   よいアルキル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿
   ５は互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
   キル、フェニル、ナフチルもしくはベンジル基を表す。 但し、Ｒ＿４は水素以外の基を表す。Ｒ＿６は水素、メ
   チル基、メトキシ基又はスルホ基を、Ｒ＿７は水素又は
   置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｘ＿１及びＸ
   ＿２は、一方がＮＨ＿２基で、他方がＯＨ基を表す。］
   で示されるビスアゾ化合物。
2. （２）Ｄがアゾ基のオルソ位にスルホ基を有し、更に置
   換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン基であ
   る請求項１に記載の化合物。
3. （３）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２及びＲ＿３
   が互いに独立に水素または置換されていてもよいアルキ
   ルまたはフェニル基である請求項１または２に記載の化
   合物。
4. （４）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２が水素、メ
   チルまたはエチル、Ｒ＿３が置換されていてもよいフェ
   ニル基である請求項１または２に記載の化合物。
5. （５）Ｒ＿１及びＲ＿７が互いに独立に水素、メチルま
   たはエチルである請求項１〜４のいずれかに記載の化合
   物。
6. （６）Ｚ＿１及びＺ＿２が互いに独立に−ＳＯ＿２ＣＨ
   ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３
   Ｈである請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
7. （７）請求項１のビスアゾ化合物を用いることを特徴と
   する繊維材料を染色または捺染する方法。