JPH03250091A - 液状炭化水素中の水銀除去法 - Google Patents
液状炭化水素中の水銀除去法Info
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Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
１０発明の目的
［産業上の利用分野］
液状炭化水素である天然ガスコンデンセートは近年エチ
レンの原料として使われ始めた。天然ガスコンデンセー
トには、産地にもよるが、最高数ｐｐｍの水銀が含まれ
ている。水銀は低温熱交換器の腐食、触媒の被毒、作業
環境の悪化の問題をおこすため除去する必要がある。
レンの原料として使われ始めた。天然ガスコンデンセー
トには、産地にもよるが、最高数ｐｐｍの水銀が含まれ
ている。水銀は低温熱交換器の腐食、触媒の被毒、作業
環境の悪化の問題をおこすため除去する必要がある。
［従来の技術］
天然ガスコンデンセートには単体水銀、イオン状水銀、
有機水銀（難反応性水銀）などが含まれており、その量
は産地によって異なる。単体水銀は吸着剤で、イオン状
水銀はＮａｚＳ水溶液で除去でき、有機水銀は固体酸で
除去できるが、固体酸による有機水銀除去の場合、コン
デンセート中に共存する極性化合物も吸着するため、水
銀の吸着量は小さ（実用上やや問題があった。
有機水銀（難反応性水銀）などが含まれており、その量
は産地によって異なる。単体水銀は吸着剤で、イオン状
水銀はＮａｚＳ水溶液で除去でき、有機水銀は固体酸で
除去できるが、固体酸による有機水銀除去の場合、コン
デンセート中に共存する極性化合物も吸着するため、水
銀の吸着量は小さ（実用上やや問題があった。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、単体水銀、イオン状水銀はもとより有機水銀
の除去率を高め、特にこれらを同時に除去でき、また薬
剤の消費も少ない経済的な液状炭化水素中の水銀除去法
を提供することを目的とする。
の除去率を高め、特にこれらを同時に除去でき、また薬
剤の消費も少ない経済的な液状炭化水素中の水銀除去法
を提供することを目的とする。
口８発明の構成
［課題を解決するための手段］
本発明の液状炭化水素に含まれる水銀及び水銀化合物の
除去法は、液状炭化水素を式ＭＭ’Ｓヨ（Ｍはアルカリ
金属又はアンモニウム基、Ｍ“は水素、アルカリ金属又
はアンモニウム基を表し、Ｘは１〜６の数を示す）で表
される硫黄化合物を含む水溶液、特にＮａａＳ４及びＮ
ａ、Ｓの混合水溶液と４０℃以上の温度で接触させるこ
とを特徴とする。
除去法は、液状炭化水素を式ＭＭ’Ｓヨ（Ｍはアルカリ
金属又はアンモニウム基、Ｍ“は水素、アルカリ金属又
はアンモニウム基を表し、Ｘは１〜６の数を示す）で表
される硫黄化合物を含む水溶液、特にＮａａＳ４及びＮ
ａ、Ｓの混合水溶液と４０℃以上の温度で接触させるこ
とを特徴とする。
弐ＭＭ’Ｓｘで表される硫黄化合物としては例えばＮａ
ａＳ、 ＮａＨ３，Ｋ、Ｓ、 ＮＨ３、（ＮＨ４）２Ｓ
、ＮＨ４ＨＳ、Ｎａ２Ｓ４、Ｋ、Ｓ４などが挙げられ、
Ｘが２以上のポリ硫化物の場合はＸが異なる硫化物の混
合物となっていることが多い。これらのうちＮａａＳ、
Ｎａ２Ｓ４、Ｋ、Ｓ、 Ｋ、Ｓ４などが特に好ましい
。
ａＳ、 ＮａＨ３，Ｋ、Ｓ、 ＮＨ３、（ＮＨ４）２Ｓ
、ＮＨ４ＨＳ、Ｎａ２Ｓ４、Ｋ、Ｓ４などが挙げられ、
Ｘが２以上のポリ硫化物の場合はＸが異なる硫化物の混
合物となっていることが多い。これらのうちＮａａＳ、
Ｎａ２Ｓ４、Ｋ、Ｓ、 Ｋ、Ｓ４などが特に好ましい
。
液状炭化水素をこれらの化合物の水溶液と室温より高い
温度、通常４０〜２００℃で接触させることにより、水
銀及び水銀化合物の除去率を高めることができる。
温度、通常４０〜２００℃で接触させることにより、水
銀及び水銀化合物の除去率を高めることができる。
本発明によれば、各種の液状炭化水素、特に天然ガスコ
ンデンセートあるいは石油随伴ガスより得られる液状炭
化水素中の水銀及び水銀化合物を除去することができる
。
ンデンセートあるいは石油随伴ガスより得られる液状炭
化水素中の水銀及び水銀化合物を除去することができる
。
本発明を実施するに当たって、天然ガスフンデンセート
から水銀を除去する場合は、天然ガスコンデンセートを
予め水洗することが望ましい。天然ガスコンデンセート
には生産工程で使用されたエチレングリコールや界面活
性剤を含むものがあり、これらは弐ＭＬｌ’Ｓｘで表さ
れる硫黄化合物を含む水溶液と混合し加熱する工程でエ
マルジョンを作ることがあり後処理が面倒になる。水洗
は上記の化合物の除去が目的である。
から水銀を除去する場合は、天然ガスコンデンセートを
予め水洗することが望ましい。天然ガスコンデンセート
には生産工程で使用されたエチレングリコールや界面活
性剤を含むものがあり、これらは弐ＭＬｌ’Ｓｘで表さ
れる硫黄化合物を含む水溶液と混合し加熱する工程でエ
マルジョンを作ることがあり後処理が面倒になる。水洗
は上記の化合物の除去が目的である。
単体水銀、イオン状水銀、有機水銀（難反応性水銀）な
どが含まれている天然ガスコンデンセートを例えばＮａ
１Ｓ４水溶液と混合し加熱すると、全ての水銀成分はＨ
ｇＳに変り、さらにそのＨｇＳは、Ｎａ、Ｓ４水溶液に
溶解する。有機水銀（難反応性水銀）の除去のためには
加熱が必要である。低温では反応速度が遅く、一方高温
では蒸気圧の関係から高圧装置になるため、５０〜ｌＯ
Ｏ℃に加熱することが好ましい。なお、Ｎａ１Ｓ＜単独
の水溶液では生成したＨｇＳの溶解度が低いという問題
があるが、これはＮａ、Ｓを併用することで解決できる
。
どが含まれている天然ガスコンデンセートを例えばＮａ
１Ｓ４水溶液と混合し加熱すると、全ての水銀成分はＨ
ｇＳに変り、さらにそのＨｇＳは、Ｎａ、Ｓ４水溶液に
溶解する。有機水銀（難反応性水銀）の除去のためには
加熱が必要である。低温では反応速度が遅く、一方高温
では蒸気圧の関係から高圧装置になるため、５０〜ｌＯ
Ｏ℃に加熱することが好ましい。なお、Ｎａ１Ｓ＜単独
の水溶液では生成したＨｇＳの溶解度が低いという問題
があるが、これはＮａ、Ｓを併用することで解決できる
。
式ＭＭ’Ｓつで表される硫黄化合物の水溶液の濃度は特
に限定する必要はないが、通常１％〜１０％とする。１
％以下の濃度では反応性の低下が認められ、また１０％
以上では特に顕著な反応性の増加は認められない。
に限定する必要はないが、通常１％〜１０％とする。１
％以下の濃度では反応性の低下が認められ、また１０％
以上では特に顕著な反応性の増加は認められない。
式ＭＭ’Ｓで表されるモノ硫化物を式ＭＭ’Ｓｘｆｘは
２〜６の数）で表されるポリ硫化物と混合して使用する
のは、前記のように生成したＨｇＳの溶解度を高めるた
めである。
２〜６の数）で表されるポリ硫化物と混合して使用する
のは、前記のように生成したＨｇＳの溶解度を高めるた
めである。
この場合、モノ硫化物とポリ硫化物の比は特に限定され
ないが、例えばＮａ２Ｓ＜とＮａｔＳの混合（重量）比
は１０／ｌ −１／１０程度が好ましい。
ないが、例えばＮａ２Ｓ＜とＮａｔＳの混合（重量）比
は１０／ｌ −１／１０程度が好ましい。
弐ＭＭ’Ｓｘで表される硫黄化合物の水溶液と混合し加
熱処理して全ての水銀成分を除去した液状炭化水素は水
洗することが望ましい。これは液状炭化水素に同伴され
るこれら硫黄化合物の除去が目的である。
熱処理して全ての水銀成分を除去した液状炭化水素は水
洗することが望ましい。これは液状炭化水素に同伴され
るこれら硫黄化合物の除去が目的である。
なお、ここでいう有機水銀（難反応性水銀）とは、コン
デンセートを室温でＮａ＊Ｓ４水溶液と６０分間撹拌混
合しても除去できない水銀化合物を指す。有機水銀（ジ
エチル水銀）が室温ではＮａｚＳｎ水溶液とは反応しな
いことから、コンデンセート中の難反応性水銀を有機水
銀と推定している。
デンセートを室温でＮａ＊Ｓ４水溶液と６０分間撹拌混
合しても除去できない水銀化合物を指す。有機水銀（ジ
エチル水銀）が室温ではＮａｚＳｎ水溶液とは反応しな
いことから、コンデンセート中の難反応性水銀を有機水
銀と推定している。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はそれらに限定されるものではない。
明はそれらに限定されるものではない。
［実施例１］
産地の異なる下記第１表に示すＡ及びＢの二種の天然ガ
スコンデンセートを原料として、その中の水銀を除去す
る試験を行った。
スコンデンセートを原料として、その中の水銀を除去す
る試験を行った。
第 １ 表
原料中の水銀含有量の測定は金アマルガム・フレームレ
ス原子吸光法によった。第１表のデータ中、有機水銀量
は原料を５％Ｎａ＊Ｓａ水溶液と室温（２０℃）で６０
分間撹拌混合した後原料中に残っている水銀を分析して
求めた。
ス原子吸光法によった。第１表のデータ中、有機水銀量
は原料を５％Ｎａ＊Ｓａ水溶液と室温（２０℃）で６０
分間撹拌混合した後原料中に残っている水銀を分析して
求めた。
５％Ｎａ２Ｓ＜水溶液５０ｍＩ２と水洗した原料５０ｍ
ρをガラス製オートクレーブ中で一時間、所定温度で加
熱撹拌した後、油相と水相を分は油相に残った水銀を分
析した。結果を第２表に示す。
ρをガラス製オートクレーブ中で一時間、所定温度で加
熱撹拌した後、油相と水相を分は油相に残った水銀を分
析した。結果を第２表に示す。
第 ２ 表
また５％Ｎａ、Ｓ水溶液で同様の処理をした結果も示し
た。第２表に示した結果から、いずれも温度が高いほど
有効なことが判った。また実験した全ての温度条件でＮ
ａ、ＳよりＮａｚＳ４の方が効果があった。
た。第２表に示した結果から、いずれも温度が高いほど
有効なことが判った。また実験した全ての温度条件でＮ
ａ、ＳよりＮａｚＳ４の方が効果があった。
［実施例２］
第１表に示した天然ガスコンデンセートＡについて、５
％Ｎａ□Ｓ４と３％Ｎａ、Ｓの混合水溶液を使った以外
は実施例１と同じ方法で実験を行った。１００℃で処理
した結果、残存水銀濃度は９ｐｐｂでＮａ２Ｓ４単独水
溶液の場合と差がなかった。
％Ｎａ□Ｓ４と３％Ｎａ、Ｓの混合水溶液を使った以外
は実施例１と同じ方法で実験を行った。１００℃で処理
した結果、残存水銀濃度は９ｐｐｂでＮａ２Ｓ４単独水
溶液の場合と差がなかった。
しかしながら水銀の溶解度をＮａ２Ｓ４単独水溶液とＮ
ａｚＳ＜とＮａ、Ｓの混合水溶液で比較したところ、５
％ＮａｔＳ＜単独水溶液では１１０００ｐｐ、５％Ｎａ
２５ｎと３％Ｎａ、Ｓの混合水溶液では３％で、混合溶
液の水銀溶解度の方が約３０倍高かった。
ａｚＳ＜とＮａ、Ｓの混合水溶液で比較したところ、５
％ＮａｔＳ＜単独水溶液では１１０００ｐｐ、５％Ｎａ
２５ｎと３％Ｎａ、Ｓの混合水溶液では３％で、混合溶
液の水銀溶解度の方が約３０倍高かった。
ハ１発明の効果
ｌ）水銀及び水銀化合物の除去率を向上させることがで
きる。
きる。
２）単体水銀、イオン状水銀と同時に有機水銀の除去が
可能である。
可能である。
３）プロセスが単純である。
４）処理液の寿命が長く長期連続運転ができる。
５）固体（ＨｇＳ）を生成しないため、装置の運転管理
が容易である。
が容易である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、液状炭化水素を式ＭＭ’Ｓ＿ｘ（Ｍはアルカリ金属
又はアンモニウム基、Ｍ’は水素、アルカリ金属又はア
ンモニウム基を表し、ｘは１〜６の数を示す）で表され
る硫黄化合物を含む水溶液と４０℃以上の温度で接触さ
せることを特徴とする液状炭化水素に含まれる水銀及び
水銀化合物の除去法。 ２、式ＭＭ’Ｓ＿ｘで表される硫黄化合物を含む水溶液
がＮａ＿２Ｓ＿４及びＮａ＿２Ｓの混合水溶液である請
求項第１項記載の液状炭化水素に含まれる水銀及び水銀
化合物の除去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2045468A JPH0689338B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2045468A JPH0689338B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03250091A true JPH03250091A (ja) | 1991-11-07 |
| JPH0689338B2 JPH0689338B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=12720216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2045468A Expired - Lifetime JPH0689338B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0689338B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5650992A (en) * | 1979-10-01 | 1981-05-08 | Swanson Rollan | Method of desulfurizing sulfurrcontaining crude or residual oil with alkanol solution of alkali metal hydrosulfide |
| JPS56157489A (en) * | 1980-04-15 | 1981-12-04 | Suwanson Roran | Hydrogen treatment of carbonaceous raw material |
-
1990
- 1990-02-28 JP JP2045468A patent/JPH0689338B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5650992A (en) * | 1979-10-01 | 1981-05-08 | Swanson Rollan | Method of desulfurizing sulfurrcontaining crude or residual oil with alkanol solution of alkali metal hydrosulfide |
| JPS56157489A (en) * | 1980-04-15 | 1981-12-04 | Suwanson Roran | Hydrogen treatment of carbonaceous raw material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0689338B2 (ja) | 1994-11-09 |
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