JPH03255147A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH03255147A JPH03255147A JP5274790A JP5274790A JPH03255147A JP H03255147 A JPH03255147 A JP H03255147A JP 5274790 A JP5274790 A JP 5274790A JP 5274790 A JP5274790 A JP 5274790A JP H03255147 A JPH03255147 A JP H03255147A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- resin composition
- styrene
- tribromostyrene
- retardant resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、難燃性樹脂組成物、特に耐熱性及び耐衝撃性
に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。
に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕ＨＩＰＳ
の呼称で知られる耐衝撃性ポリスチレンやＡＢＳ樹脂等
のスチレン系樹脂は、成形性、寸法安定性に優れること
に加え、耐衝撃性、剛性、電気絶縁性に優れていること
から、家電部品、０ＡＩＩ器部品を始めとする多岐の分
野で使用されるに至っている。
の呼称で知られる耐衝撃性ポリスチレンやＡＢＳ樹脂等
のスチレン系樹脂は、成形性、寸法安定性に優れること
に加え、耐衝撃性、剛性、電気絶縁性に優れていること
から、家電部品、０ＡＩＩ器部品を始めとする多岐の分
野で使用されるに至っている。
かかる分野で使用されるプラスチック材料に対し、安全
上の問題から難燃規柊が定められており、これまでに、
樹脂への種々の難燃性付与方法がとられてきた。易燃性
のかかる樹脂の難燃化の方法としては、難燃効果の高い
臭素化合物を樹脂に添加する方法が一般的であった。臭
素化合物とじては、デカブロモジフェニルエーテル、テ
トラブロモビスフェノールＡ、ブロム化フタルイミド等
の核臭素置換芳香族化合物が知られているが、これらの
難燃剤の添加による方法は、難燃性は得られるものの衝
撃強度や熱変形温度が低下し、場合によっては難燃剤が
樹脂成形品の表面にブリード・アウトして成形品外観を
悪化されるなどの問題を有していた。
上の問題から難燃規柊が定められており、これまでに、
樹脂への種々の難燃性付与方法がとられてきた。易燃性
のかかる樹脂の難燃化の方法としては、難燃効果の高い
臭素化合物を樹脂に添加する方法が一般的であった。臭
素化合物とじては、デカブロモジフェニルエーテル、テ
トラブロモビスフェノールＡ、ブロム化フタルイミド等
の核臭素置換芳香族化合物が知られているが、これらの
難燃剤の添加による方法は、難燃性は得られるものの衝
撃強度や熱変形温度が低下し、場合によっては難燃剤が
樹脂成形品の表面にブリード・アウトして成形品外観を
悪化されるなどの問題を有していた。
一方、共重合性の核臭素置換スチレンを用いたものも知
られている。たとえば、特開昭５５−２３１５１号公報
にはモノブロモスチレンとスチレンを共重合させた耐衝
撃性スチレン系樹脂、特開昭５３−１０６８９号公報に
は核臭素置換スチレンとビニルシアン化合物を共重合さ
せた耐衝撃性スチレン系樹脂、米国特許第４．２７９，
８０８号明細書にはゴム状重合体の存在下に核臭素置換
スチレンを重合してなるゴム変性核臭素置換スチレン重
合体、またはこれにゴム変性ポリスチレンを配合したも
のが提案されている。しかしながら上記特開昭５５−２
３１５１号公報に開示の樹脂においては、樹脂に無燃性
を付与するためには多量のモノブロモスチレンを必要と
し、特開昭５３−１０６８９号公報に開示の樹脂におい
ては、熱変形温度の改良が十分でなく、米国特許第４，
２７９，８０８号明細書に開示の樹脂においては、熱変
形温度の向上のために多量の核臭素置換スチレンを必要
とするなどの課題が残されていた。
られている。たとえば、特開昭５５−２３１５１号公報
にはモノブロモスチレンとスチレンを共重合させた耐衝
撃性スチレン系樹脂、特開昭５３−１０６８９号公報に
は核臭素置換スチレンとビニルシアン化合物を共重合さ
せた耐衝撃性スチレン系樹脂、米国特許第４．２７９，
８０８号明細書にはゴム状重合体の存在下に核臭素置換
スチレンを重合してなるゴム変性核臭素置換スチレン重
合体、またはこれにゴム変性ポリスチレンを配合したも
のが提案されている。しかしながら上記特開昭５５−２
３１５１号公報に開示の樹脂においては、樹脂に無燃性
を付与するためには多量のモノブロモスチレンを必要と
し、特開昭５３−１０６８９号公報に開示の樹脂におい
ては、熱変形温度の改良が十分でなく、米国特許第４，
２７９，８０８号明細書に開示の樹脂においては、熱変
形温度の向上のために多量の核臭素置換スチレンを必要
とするなどの課題が残されていた。
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討した結
果、特定の核臭素置換スチレンの特定量をスチレンと共
重合させた、特定分子量のスチレン系重合体をマトリッ
クスとするゴム変性ビニル芳香族系共重合体が、上記課
題を効果的に解決することを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
果、特定の核臭素置換スチレンの特定量をスチレンと共
重合させた、特定分子量のスチレン系重合体をマトリッ
クスとするゴム変性ビニル芳香族系共重合体が、上記課
題を効果的に解決することを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は、■スチレン単量体単位及び／又は
スチレン単量体単位と共重合可能なビニル単量体単位、
及び■トリブロモスチレン単量体単位よりなるビニル芳
香族系共重合体マトリックス中に、ゴム状重合体が粒子
状に分散してなる難燃性樹脂組成物であって、 （ａ）該ビニル芳香族系共重合体マトリックス中のトリ
ブロモスチレンの含有量が７〜５０重量％であり、 （ｂ）該難燃性樹脂組成物のゴム状重合体粒子を除いた
ＴＨＦに可溶なマトリックス部分の重合体のゲルパーミ
エーション・クロマトグラフによるポリスチレン換算の
重量平均分子量が１２万以上である ことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
スチレン単量体単位と共重合可能なビニル単量体単位、
及び■トリブロモスチレン単量体単位よりなるビニル芳
香族系共重合体マトリックス中に、ゴム状重合体が粒子
状に分散してなる難燃性樹脂組成物であって、 （ａ）該ビニル芳香族系共重合体マトリックス中のトリ
ブロモスチレンの含有量が７〜５０重量％であり、 （ｂ）該難燃性樹脂組成物のゴム状重合体粒子を除いた
ＴＨＦに可溶なマトリックス部分の重合体のゲルパーミ
エーション・クロマトグラフによるポリスチレン換算の
重量平均分子量が１２万以上である ことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に用いるビニル芳香族系共重合体マトリックスは
、■スチレン単量体単位及び／またはスチレン単量体単
位と共重合可能なビニル単量体単位、及び■トリブロモ
スチレン単量体単位よりなるビニル芳香族系共重合体で
あることが必要である。
、■スチレン単量体単位及び／またはスチレン単量体単
位と共重合可能なビニル単量体単位、及び■トリブロモ
スチレン単量体単位よりなるビニル芳香族系共重合体で
あることが必要である。
また、該ビニル芳香族系共重合体マトリックス中のトリ
ブロモスチレンの含有量は、７〜５０重量％であること
が必要である。トリブロモスチレンの含有量が７重量％
に満たない場合は、ｍ放物の難燃性が十分でなく、また
トリブロモスチレンの含有量が５０重量％を越える場合
は、組成物の流動性が悪くなり好ましくない上に、難燃
性のそれ以上の向上もなく経済的でない。トリブロモス
チレンとしては、２４５ トリブロモスチレン、２゜３
．６トリブロモスチレン等の単独たまは混合物を使用す
ることが出来る。
ブロモスチレンの含有量は、７〜５０重量％であること
が必要である。トリブロモスチレンの含有量が７重量％
に満たない場合は、ｍ放物の難燃性が十分でなく、また
トリブロモスチレンの含有量が５０重量％を越える場合
は、組成物の流動性が悪くなり好ましくない上に、難燃
性のそれ以上の向上もなく経済的でない。トリブロモス
チレンとしては、２４５ トリブロモスチレン、２゜３
．６トリブロモスチレン等の単独たまは混合物を使用す
ることが出来る。
また、スチレン単量体単位と共重合可能なビニル単量体
としては、α−メチルスチレン等のビニル芳香族単量体
、アクリロニトリル等のビニルシアン化合物、メチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類を挙げること
が出来る。これらのビニル単量体は、スチレン単量体単
位に対して１０〜６０重景％の重化迄、置換することが
出来る。
としては、α−メチルスチレン等のビニル芳香族単量体
、アクリロニトリル等のビニルシアン化合物、メチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類を挙げること
が出来る。これらのビニル単量体は、スチレン単量体単
位に対して１０〜６０重景％の重化迄、置換することが
出来る。
本発明の難燃性樹脂組成物中のゴム状重合体の含有量は
、３〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。ゴム状
重合体の種類としては、ポリブタジェンゴム、スチレン
・ブタジェン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブタ
ジェン１合ゴム等が挙げられる。
、３〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。ゴム状
重合体の種類としては、ポリブタジェンゴム、スチレン
・ブタジェン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブタ
ジェン１合ゴム等が挙げられる。
また、該難燃性樹脂組成物のゴム状重合体粒子を除いた
ＴＨＦに可溶なマトリックス部分の重合体のゲルパーミ
エーション・クロマトグラフによるポリスチレン換算の
重量平均分子量は１２万以上であることが必要であり、
１３万〜５０万が好ましい。分子量が１２万に満たない
場合には、組成物の耐衝撃性が十分でなくなる。
ＴＨＦに可溶なマトリックス部分の重合体のゲルパーミ
エーション・クロマトグラフによるポリスチレン換算の
重量平均分子量は１２万以上であることが必要であり、
１３万〜５０万が好ましい。分子量が１２万に満たない
場合には、組成物の耐衝撃性が十分でなくなる。
本発明の難燃性樹脂組成物は、公知の塊状重合・塊状懸
濁重合・乳化重合方法等を採用出来る。
濁重合・乳化重合方法等を採用出来る。
−船釣には、ゴム状重合体の存在下に前記ビニル単量体
の混合物を公知の塊状重合・塊状懸濁重合・乳化重合方
法等により製造することができる。
の混合物を公知の塊状重合・塊状懸濁重合・乳化重合方
法等により製造することができる。
本発明の難燃性樹脂組成物は、三酸化アンチモン、五酸
化アンチモン等の酸化アンチモンを難燃助剤として添加
し、難燃効果を高めることは有効である。また、通常の
熱可塑性樹脂に使用されているステアリン酸、ステアリ
ン酸亜鉛等の滑剤、Ｂ ＨＴ等の酸化防止剤及び着色剤
等を添加してもさしつかえない。
化アンチモン等の酸化アンチモンを難燃助剤として添加
し、難燃効果を高めることは有効である。また、通常の
熱可塑性樹脂に使用されているステアリン酸、ステアリ
ン酸亜鉛等の滑剤、Ｂ ＨＴ等の酸化防止剤及び着色剤
等を添加してもさしつかえない。
本発明の難燃性樹脂組成物は、衝撃強度を維持した状態
で樹脂を難燃化し、更に熱変形温度の改善を達成するこ
とができる。また、通常の射出成形、押出し底形等によ
り所望の形状に底形することができる。
で樹脂を難燃化し、更に熱変形温度の改善を達成するこ
とができる。また、通常の射出成形、押出し底形等によ
り所望の形状に底形することができる。
［実施例］
以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。
なお、樹脂組成物の組成解析及び物性測定は下記の方法
によった。
によった。
１）難燃性樹脂組成物中のゴム状重合体の粒子径
日科機■製・コールタ−カウンターにより測定。
２）難燃性樹脂組成物中のゴム状重合体の含有量及びマ
トリックス組成 赤外分光光度計により定量。
トリックス組成 赤外分光光度計により定量。
３）難燃性樹脂組成物のマトリックス中のトリブロモス
チレンの含有量 難燃性樹脂組成物を微粉砕した試料を燃焼させ、発生し
たガスを吸収液に導きイオンクロマトグラフにより臭素
含量を求めトリブロモスチレン量を算出する。
チレンの含有量 難燃性樹脂組成物を微粉砕した試料を燃焼させ、発生し
たガスを吸収液に導きイオンクロマトグラフにより臭素
含量を求めトリブロモスチレン量を算出する。
４）マトリックス平均分子量の測定法
東ソー社製ＨＬ Ｃ−８０２Ａ （カラム：ＴＳＫ−Ｇ
ＥＬ ＴＹＰＥ：ＧＭＨ）によりＴＨＦ溶媒にてＴＨ
Ｆ可溶マトリックス部分の重合体のゲルパーミエーショ
ン・クロマトグラフを測定し、分子量既知のポリスチレ
ンを検量線として、マトリックス分子量を算出する。
ＥＬ ＴＹＰＥ：ＧＭＨ）によりＴＨＦ溶媒にてＴＨ
Ｆ可溶マトリックス部分の重合体のゲルパーミエーショ
ン・クロマトグラフを測定し、分子量既知のポリスチレ
ンを検量線として、マトリックス分子量を算出する。
５）アイゾツト衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６（ノツチ付き）による。
６）曲げ弾性率
ＡＳＴＭ Ｄ−７９０による。
７）引張り強度
ＡＳＴＭ Ｄ−６３８による。
８）ビカット軟化点
ＡＳＴＭ Ｄ−１５２５による。
９）メルト・フローレート
ｌ５Ｏ−Ｒ１１３３による。
１０）燃焼性
ｔＪ Ｌ−９４による。（試験片厚みｌ／１２インチ）
実施例１ ポリブタジェンゴム（日本エラストマー社製、商品名：
アサブレン−７６０Ａ）、スチレン、トリブロモスチレ
ン（ブロモ・ケム社製、Ｆ Ｒ−８０３）、エチルヘン
ゼンよりなる均一な重合原液を撹拌機付き連続多段式塊
状重合反応機に供給し、連続的に重合・脱揮することに
より、樹脂組成物を得た。
実施例１ ポリブタジェンゴム（日本エラストマー社製、商品名：
アサブレン−７６０Ａ）、スチレン、トリブロモスチレ
ン（ブロモ・ケム社製、Ｆ Ｒ−８０３）、エチルヘン
ゼンよりなる均一な重合原液を撹拌機付き連続多段式塊
状重合反応機に供給し、連続的に重合・脱揮することに
より、樹脂組成物を得た。
射出成形により物性測定場試験片を作成した。該組成物
の組成、物性を第１表に示す。
の組成、物性を第１表に示す。
実施例２
実施例１における、重合原液中のトリブロモスチレンの
量を減する以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得
、次いで三酸化アンチモンを加えて押出機にて溶融混練
りし、樹脂ｍ酸物を得た。
量を減する以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得
、次いで三酸化アンチモンを加えて押出機にて溶融混練
りし、樹脂ｍ酸物を得た。
その組成及び物性を第１表に示す。
実施例３
実施例１における重合原液中のスチレンをスチレン６９
．０重量％とアクリロニトリル３１．０重量％に代える
以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。その組
成及び物性を第１表に示す。
．０重量％とアクリロニトリル３１．０重量％に代える
以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。その組
成及び物性を第１表に示す。
比較例１
実施例２における、重合原液に少量のα−メチルスチレ
ン２量体を加える以外は実施例１と同様にして樹脂組成
物を得た。その組成及び物性を第１表に示す。
ン２量体を加える以外は実施例１と同様にして樹脂組成
物を得た。その組成及び物性を第１表に示す。
比較例２
実施例１における重合原液中のトリブロモスチレンをス
チレンに代え、かつ少量のα−メチルスチレン２量体を
加える以外は実施例１と同様にして樹脂Ｍｉ底物を得た
。得られた該樹脂組成物１００重合部に、テトラブロモ
ビスフェノール−Ａ・ポリカーボネートオリゴマー２０
部及び三酸化アンチモン７部を加え、押出機にて溶融混
練りして樹脂＆ｌｌ威物放物た。その組成及び物性を第
１表に示す。
チレンに代え、かつ少量のα−メチルスチレン２量体を
加える以外は実施例１と同様にして樹脂Ｍｉ底物を得た
。得られた該樹脂組成物１００重合部に、テトラブロモ
ビスフェノール−Ａ・ポリカーボネートオリゴマー２０
部及び三酸化アンチモン７部を加え、押出機にて溶融混
練りして樹脂＆ｌｌ威物放物た。その組成及び物性を第
１表に示す。
比較例３
実施例３における重合原液中のトリブロモスチレンをス
チレンに代え、かつ少量のα−メチルスチレン２量体を
加える以外は実施例３と同様にして樹脂組成物を得た。
チレンに代え、かつ少量のα−メチルスチレン２量体を
加える以外は実施例３と同様にして樹脂組成物を得た。
その組成及び物性を第１表に示す。
比較例４
実施例１における、重合原液中のゴム状重合体の含量を
増し、トリブロモスチレンをスチレンに置き換え、かつ
少量のα−メチルスチレン２量体を加える以外は同様に
して樹脂組成物を得た。得られた該樹脂組成物１００重
量部に、別途塊状重合方法にて得たトリブロモスチレン
の単独重合体（重量平均分子１ｔ１６０，０００）を２
０重量部加え押出機にて溶融混練りし樹脂組成物を得た
。その組成及び物性を第１表に示す。
増し、トリブロモスチレンをスチレンに置き換え、かつ
少量のα−メチルスチレン２量体を加える以外は同様に
して樹脂組成物を得た。得られた該樹脂組成物１００重
量部に、別途塊状重合方法にて得たトリブロモスチレン
の単独重合体（重量平均分子１ｔ１６０，０００）を２
０重量部加え押出機にて溶融混練りし樹脂組成物を得た
。その組成及び物性を第１表に示す。
比較例５
実施例１における重合原液中のスチレンの全量をトリブ
ロモスチレンに置き換え、かつ少量のαメチルスチレン
２量体を加える以外は実施例１と同様にして樹脂組成物
体を得た。その組成、物性を第１表に示す。
ロモスチレンに置き換え、かつ少量のαメチルスチレン
２量体を加える以外は実施例１と同様にして樹脂組成物
体を得た。その組成、物性を第１表に示す。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １［１］スチレン単量体単位及び／又はスチレン単量体
単位と共重合可能なビニル単量体単位、及び［２］トリ
ブロモスチレン単量体単位よりなるビニル芳香族系共重
合体マトリックス中に、ゴム状重合体が粒子状に分散し
てなる難燃性樹脂組成物であって、 （ａ）該ビニル芳香族系共重合体マトリックス中のトリ
ブロモスチレンの含有量が７〜５０重量％であり、 （ｂ）該難燃性樹脂組成物のゴム状重合体粒子を除いた
ＴＨＦに可溶なマトリックス部分の重合体のゲルパーミ
エーション・クロマトグラフによるポリスチレン換算の
重量平均分子量が１２万以上 であることを特徴とする難燃性組成物。 ２ スチレン単量体単位と共重合可能なビニル単量体が
、アクリロニトリルである特許請求の範囲第１項記載の
難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5274790A JPH03255147A (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5274790A JPH03255147A (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03255147A true JPH03255147A (ja) | 1991-11-14 |
Family
ID=12923507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5274790A Pending JPH03255147A (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03255147A (ja) |
-
1990
- 1990-03-06 JP JP5274790A patent/JPH03255147A/ja active Pending
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