JPH03258863A - フルオロカーボン性塗料及びそれに由来する製品 - Google Patents
フルオロカーボン性塗料及びそれに由来する製品Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[0001]
使用するのに適する剥離ライナーに関する。
[0002]
−ルに巻取られない場合、
この接着剤層は一般に使い捨てウェブにより保護されd
mである。0.2〜2N/dmのこの好ましい範囲の剥
離力を有する剥離塗料を以後「プレミアム剥離」 (premiom release) 塗料と称する。 [0003] [0004] ある種の感圧接着剤、特にシリコーン樹脂に由来するも
のは非常に積極的(aggressive)であって、
これらを用いるテープは、特に長期間の貯蔵の後又は高
温環境中で使用される場合、既知の低接着性塗料からの
除去の際に不所望の高い剥離力を示す。この様なテープ
の接着剤は低接着性材料のかなりの量を持ち去りそして
その結果それにより汚染される。このことが起これば、
「最終使用」受容表面に適用された場合テープは貧弱な
接着性を示すであろう。 [0005] 既知の低接着性塗料、例えばポリ(ウレタン) ポリ(
テトラフルオロエチレン)及びポリ(ジメチルシロキサ
ン)は、ポリ(ジメチルシロキサン)接着剤と共に使用
される場合、0.2〜2N/dmの範囲の剥離力を提供
しない。 剥離塗料としての高分子フルオロカーボンの用途は米国
特許No、 4.472.480、N。 、 4.567、073、及びNo、 4.614.6
67に開示されている。低接着性塗料が凝集相において
凝集して弱まるように設計される用途において、未架橋
の弗素化ワックス及び油がしばしば滑剤及び離型剤とし
て使用される。他方、剥離ライナーの凝集破壊を回避す
るように設計される場合、架橋され弗素化されたワック
ス及び油が好ましい。低エネルギー剥離ライナーを調製
するために使用されている架橋反応の例は、米国特許N
o、 4.472.480. No、 4.567、0
73及びNo、 4.614.667に記載されている
光化学的架橋:米国特許No、 4.472.480に
記載されているシリコーン樹脂の熱架橋;並びに米国特
許No、 4.565.741に記載されているシリコ
ーン樹脂の化学的架橋(ヒドロシル化)である。米国特
許No、 4.321.404は、電子ビーム照射を用
いてフィルム形成性フリフルオロ化ポリマーの混合物を
単一段階で重合せしめることにより製造された不粘着塗
料を記載している。この混合物は、塗布表面、すなわち
空気界面において弗素化材料が凝離して電子ビームカー
テンの一回の通過により不粘着塗料が架橋され得るよう
に配合される。これらの塗料は卓越した再接着性を有す
るカミ しかしながら、これらはアクリル接着剤と共に
使用するために配合されたものであり、そして典型的に
はこれらの接着剤と共に使用された場合高い剥離値を有
する。これらの不粘着塗料が非常に積極的なシリコーン
感圧接着剤と共に使用された場合、これらの剥離値はな
お高いであろう。 [0006] 付着損傷の可能性をさらに低下せしめるため、剥離塗料
をその裏地に確実に留めるために架橋された下塗りが用
いられている。米国特許No、 4.567、073及
びNo、 4、614.667は、基材の表面に強く結
合するフィルム形成性ポリマーの薄層まず光重合せしめ
る利点を開示している。このプライマー層はまた、次に
、前記光重合した層の上に第二の薄層として適用される
ポリフルオロポリエーテルに結合した官能基と反応する
ことができ、これにより剥離塗料を内部下塗層に化学的
に結合せしめる。これらの剥離ライナーは約0.6N/
dmの剥離力、及び幾つかのクラスのシリコーン性感圧
接着剤について卓越した再接着性を示す。 [0007]
mである。0.2〜2N/dmのこの好ましい範囲の剥
離力を有する剥離塗料を以後「プレミアム剥離」 (premiom release) 塗料と称する。 [0003] [0004] ある種の感圧接着剤、特にシリコーン樹脂に由来するも
のは非常に積極的(aggressive)であって、
これらを用いるテープは、特に長期間の貯蔵の後又は高
温環境中で使用される場合、既知の低接着性塗料からの
除去の際に不所望の高い剥離力を示す。この様なテープ
の接着剤は低接着性材料のかなりの量を持ち去りそして
その結果それにより汚染される。このことが起これば、
「最終使用」受容表面に適用された場合テープは貧弱な
接着性を示すであろう。 [0005] 既知の低接着性塗料、例えばポリ(ウレタン) ポリ(
テトラフルオロエチレン)及びポリ(ジメチルシロキサ
ン)は、ポリ(ジメチルシロキサン)接着剤と共に使用
される場合、0.2〜2N/dmの範囲の剥離力を提供
しない。 剥離塗料としての高分子フルオロカーボンの用途は米国
特許No、 4.472.480、N。 、 4.567、073、及びNo、 4.614.6
67に開示されている。低接着性塗料が凝集相において
凝集して弱まるように設計される用途において、未架橋
の弗素化ワックス及び油がしばしば滑剤及び離型剤とし
て使用される。他方、剥離ライナーの凝集破壊を回避す
るように設計される場合、架橋され弗素化されたワック
ス及び油が好ましい。低エネルギー剥離ライナーを調製
するために使用されている架橋反応の例は、米国特許N
o、 4.472.480. No、 4.567、0
73及びNo、 4.614.667に記載されている
光化学的架橋:米国特許No、 4.472.480に
記載されているシリコーン樹脂の熱架橋;並びに米国特
許No、 4.565.741に記載されているシリコ
ーン樹脂の化学的架橋(ヒドロシル化)である。米国特
許No、 4.321.404は、電子ビーム照射を用
いてフィルム形成性フリフルオロ化ポリマーの混合物を
単一段階で重合せしめることにより製造された不粘着塗
料を記載している。この混合物は、塗布表面、すなわち
空気界面において弗素化材料が凝離して電子ビームカー
テンの一回の通過により不粘着塗料が架橋され得るよう
に配合される。これらの塗料は卓越した再接着性を有す
るカミ しかしながら、これらはアクリル接着剤と共に
使用するために配合されたものであり、そして典型的に
はこれらの接着剤と共に使用された場合高い剥離値を有
する。これらの不粘着塗料が非常に積極的なシリコーン
感圧接着剤と共に使用された場合、これらの剥離値はな
お高いであろう。 [0006] 付着損傷の可能性をさらに低下せしめるため、剥離塗料
をその裏地に確実に留めるために架橋された下塗りが用
いられている。米国特許No、 4.567、073及
びNo、 4、614.667は、基材の表面に強く結
合するフィルム形成性ポリマーの薄層まず光重合せしめ
る利点を開示している。このプライマー層はまた、次に
、前記光重合した層の上に第二の薄層として適用される
ポリフルオロポリエーテルに結合した官能基と反応する
ことができ、これにより剥離塗料を内部下塗層に化学的
に結合せしめる。これらの剥離ライナーは約0.6N/
dmの剥離力、及び幾つかのクラスのシリコーン性感圧
接着剤について卓越した再接着性を示す。 [0007]
本発明は硬化性架橋性組成物及び該組成物から調製され
る塗料を提供し、これは、積極的感圧接着剤、例えばシ
リコーン樹脂から生成される接着剤と共に使用し得る低
表面エネルギーライナーを形成するために使用され得る
。これらの塗料の剥離特性は時間経過の後に悪化せず、
そしてこの塗料と接触する接着剤の再接着特性に不都合
な影響を与えない。 [0008] 要約すれば、本発明の組成物は架橋性ポリフルオロポリ
エーテル及び不活性ポリフルオロポリエーテル油を含ん
で成る。この組成物を弗素化溶剤の混合物に溶解して、
農業界において良く知られている方法により塗布するた
めに適当な粘度を有する溶液を提供することができる。 この組成物は、好ましくは、約15〜約90重量%、さ
らに好ましくは約50〜約85重量%の架橋性ポリフル
オロポリエーテル、及び約10〜約85重量%の不活性
ポリフルオロポリエーテル油を含んで成る。このポリフ
ルオロポリエーテルは25℃において20〜500セン
チポイズ、好ましくは25℃において90〜200セン
チボイスの粘度を有するのが好ましい。 [0009] 本発明はさらに、本発明の組成物の層を担持する基材を
提供する。これらの塗布された基材は剥離ライナー、特
に分別剥離ライナーのために、並びに感圧接着テープ及
びシート材料用の特にシリコーン樹脂に由来する感圧接
着剤用の低接着性実検のために適当である。 同様に、本発明の剥離塗料は、凝集相内の凝集破損に耐
えるがしかし剥離塗料−接着剤両面の非常に薄い届い境
界にそって破れるように特に配合されそして硬化される
。 [0010] 本発明の弗素化学的剥離ライナーは、未硬化の材料が存
在する場合シリコーン性剥離ライナー上のアクリル接着
剤がそうであるように、再接着値の劇的な低下を受けな
い。驚くべきことに、本発明の剥離ライナーと接触する
感圧接着剤は、非常に高い再接着値・・・なんらの剥離
塗料又はライナーと接触していない対象接着剤のそれの
90%を超える・・・を有する。この様な高い再接着値
は、感圧接着剤への低表面エネルギーのフルオロカーボ
ン材料の移行が存在するとしても極めて少いことを示し
ている。本発明の塗料は、該塗料から離される接着剤の
接着力を有意に低下せしめることなく、50重量%を超
える不活性油を有することができるからこれらは、より
高価な反応性基含有ポリフルオロポリエーテルのみを用
いることにより製造される塗料に優る経済的利点を提供
する。 [0011] 本発明において使用するのに適当な、反応性基含有架橋
性ポリフルオロポリエーテルは次の一般式: %式%]
る塗料を提供し、これは、積極的感圧接着剤、例えばシ
リコーン樹脂から生成される接着剤と共に使用し得る低
表面エネルギーライナーを形成するために使用され得る
。これらの塗料の剥離特性は時間経過の後に悪化せず、
そしてこの塗料と接触する接着剤の再接着特性に不都合
な影響を与えない。 [0008] 要約すれば、本発明の組成物は架橋性ポリフルオロポリ
エーテル及び不活性ポリフルオロポリエーテル油を含ん
で成る。この組成物を弗素化溶剤の混合物に溶解して、
農業界において良く知られている方法により塗布するた
めに適当な粘度を有する溶液を提供することができる。 この組成物は、好ましくは、約15〜約90重量%、さ
らに好ましくは約50〜約85重量%の架橋性ポリフル
オロポリエーテル、及び約10〜約85重量%の不活性
ポリフルオロポリエーテル油を含んで成る。このポリフ
ルオロポリエーテルは25℃において20〜500セン
チポイズ、好ましくは25℃において90〜200セン
チボイスの粘度を有するのが好ましい。 [0009] 本発明はさらに、本発明の組成物の層を担持する基材を
提供する。これらの塗布された基材は剥離ライナー、特
に分別剥離ライナーのために、並びに感圧接着テープ及
びシート材料用の特にシリコーン樹脂に由来する感圧接
着剤用の低接着性実検のために適当である。 同様に、本発明の剥離塗料は、凝集相内の凝集破損に耐
えるがしかし剥離塗料−接着剤両面の非常に薄い届い境
界にそって破れるように特に配合されそして硬化される
。 [0010] 本発明の弗素化学的剥離ライナーは、未硬化の材料が存
在する場合シリコーン性剥離ライナー上のアクリル接着
剤がそうであるように、再接着値の劇的な低下を受けな
い。驚くべきことに、本発明の剥離ライナーと接触する
感圧接着剤は、非常に高い再接着値・・・なんらの剥離
塗料又はライナーと接触していない対象接着剤のそれの
90%を超える・・・を有する。この様な高い再接着値
は、感圧接着剤への低表面エネルギーのフルオロカーボ
ン材料の移行が存在するとしても極めて少いことを示し
ている。本発明の塗料は、該塗料から離される接着剤の
接着力を有意に低下せしめることなく、50重量%を超
える不活性油を有することができるからこれらは、より
高価な反応性基含有ポリフルオロポリエーテルのみを用
いることにより製造される塗料に優る経済的利点を提供
する。 [0011] 本発明において使用するのに適当な、反応性基含有架橋
性ポリフルオロポリエーテルは次の一般式: %式%]
【6】
]
により表わされ、ここで、
Zは、ポリマーを形成するための付加反応又は縮合反応
に入ることができる官能基を含むかあるいはポリマーを
形成するための反応に入ることができない不活性成分を
含む末端基を表わし: Z′は、ポリマーを形成するための付加反応又は縮合反
応に入ることができる官能成分を含有する末端基を表わ
し: 各R1は独立に、弗素、又は直鎖状、分枝鎖状もしくは
環状であることができるペルフルオロアルキル基を表わ
し: 各OR2は独立に、ペルフルオロアルキル基を表わし、
ここでR2はペルフルオロアルキル基又は1もしくは複
数のエーテル性酸素原子により置換されたベルフされ、
ここで各R3 [0014]
に入ることができる官能基を含むかあるいはポリマーを
形成するための反応に入ることができない不活性成分を
含む末端基を表わし: Z′は、ポリマーを形成するための付加反応又は縮合反
応に入ることができる官能成分を含有する末端基を表わ
し: 各R1は独立に、弗素、又は直鎖状、分枝鎖状もしくは
環状であることができるペルフルオロアルキル基を表わ
し: 各OR2は独立に、ペルフルオロアルキル基を表わし、
ここでR2はペルフルオロアルキル基又は1もしくは複
数のエーテル性酸素原子により置換されたベルフされ、
ここで各R3 [0014]
【化7】
は独立に−CF2−9−CF2CF2−1及び−CF、
CF− CF3 [0015] から選択され、そしてR4は直鎖状、分枝鎖状及び環状
基から選択されるペルフルオロアルキル基を表わし: fは、0、又は1〜6の値を有する数であり:gは、鎖
中でランダムに分布する−(CF20)−ユニットの平
均数を表わす数であり、そじてO又はそれより大きい値
を有し:hは、鎖にそってランダムに分布する構造:[
0016]
CF− CF3 [0015] から選択され、そしてR4は直鎖状、分枝鎖状及び環状
基から選択されるペルフルオロアルキル基を表わし: fは、0、又は1〜6の値を有する数であり:gは、鎖
中でランダムに分布する−(CF20)−ユニットの平
均数を表わす数であり、そじてO又はそれより大きい値
を有し:hは、鎖にそってランダムに分布する構造:[
0016]
【化8】
−(CFzCFO)−
[0Q17]
のユニットの平均数を表わし、そして1又はそれより大
きい値を有し:i及びi′ は同一でも異っていてもよ
く、そしてそれぞれ鎖内に分布する次の式: [0018]
きい値を有し:i及びi′ は同一でも異っていてもよ
く、そしてそれぞれ鎖内に分布する次の式: [0018]
【9】
%式%]
のユニットの数であり、iとi′ との合計はO又はそ
れより大きい値を有し、そして比1 / 1 ’ は0
〜5であり:g/hの比は10未満であり: (i+i)/ (g+h)の比は0.0〜1.5であり
:そしてポリフルオロポリエーテルの数平均分子量は約
650〜20.000である。 [0020] 本発明の実施において、ペルフルオロ化されていない架
橋性末端基、例えばアクリレート、イソシアナト、又は
ビス(アミドプロピルトリエトキシシラン)を有するポ
リフルオロポリエーテルポリマーが特に有用である。こ
の様なポリマーの構造の例は次の通りである。 [0021]
れより大きい値を有し、そして比1 / 1 ’ は0
〜5であり:g/hの比は10未満であり: (i+i)/ (g+h)の比は0.0〜1.5であり
:そしてポリフルオロポリエーテルの数平均分子量は約
650〜20.000である。 [0020] 本発明の実施において、ペルフルオロ化されていない架
橋性末端基、例えばアクリレート、イソシアナト、又は
ビス(アミドプロピルトリエトキシシラン)を有するポ
リフルオロポリエーテルポリマーが特に有用である。こ
の様なポリマーの構造の例は次の通りである。 [0021]
【化10】
ZIO((CFzO)rr(CFzCFzO)to)
ZlZlo ((CFzO)rr(CFzCFzO)v
(CFO)) Z’0C4F。 [0022] 〔この式中、Zは、 [0023]
ZlZlo ((CFzO)rr(CFzCFzO)v
(CFO)) Z’0C4F。 [0022] 〔この式中、Zは、 [0023]
【化11】
[0024]
[0025]
【化12】
CNH(CHzhSi (OCHzCHl) :1[0
026] [0027]
026] [0027]
【化13】
CHzOCCH=CHz
[0028]
を表わす。〕
【化14】
CF。
CF3
CF。
0CF−CN)I−CH2CH2−QC−C:H=CH
2CF3 Hzc=cFIcHzOcH2CF 20 (CF I
CF 20)TバCF20)711CFZCH2OCH
2CH=CH2CF3 OCN)I−(CHz)T−Oc−C=CHzH3 [0030]
2CF3 Hzc=cFIcHzOcH2CF 20 (CF I
CF 20)TバCF20)711CFZCH2OCH
2CH=CH2CF3 OCN)I−(CHz)T−Oc−C=CHzH3 [0030]
【化15】
CFzCHg−NHC−C(CH3″)−zNHc−C
H=Ctlz[化16】 H (Hs CCl20hS i (CHzhNHC−CF
2o (CF ICF ! 0h−T(CF z 0
)TI CF !−CN)I (CHz)ysi (O
CIhCH:t) 3H3 CB。 CH。 CHz [003’2] 架橋性末端基とポリフルオロポリエーテルポリマー主鎖
との他の多くの組合せが本発明において有用である。 不活性ポリフルオロポリエーテル油の一般式は次の一般
式:[0033]
H=Ctlz[化16】 H (Hs CCl20hS i (CHzhNHC−CF
2o (CF ICF ! 0h−T(CF z 0
)TI CF !−CN)I (CHz)ysi (O
CIhCH:t) 3H3 CB。 CH。 CHz [003’2] 架橋性末端基とポリフルオロポリエーテルポリマー主鎖
との他の多くの組合せが本発明において有用である。 不活性ポリフルオロポリエーテル油の一般式は次の一般
式:[0033]
【化17】
[0034]
で示され、ここで、
各Xは独立に、水素又はハロゲンを表わし、但しXが水
素の時jは1又は2でり、そしてXがハロゲンの時jは
1〜5の整数であり:R1,OR2,R3,R4,f、
g、 h、 i、及びi′ は前に定義した通
りであり:には3又は4であり:そして 1 (エル)は1又は1より大きい数を表わす。 [0035] 本発明の実施において有用な不活性ポリフルオロポリエ
ーテル流体の例には、E、 1. DuPont de
Nemours and Companyから市販さ
れている、商標「KrytoxJ 1506JKryt
oxJ 1514、及び「KrytoxJ 1645
: Daikinから市販されている「DemnumJ
流体:並びにMontecatini−Edi son
から市販されている「Fomblin J Z流体が含
まれる。 [0036] この様なポリマーの側は次の通りである。 「KrytoxJ流体: [0037]
素の時jは1又は2でり、そしてXがハロゲンの時jは
1〜5の整数であり:R1,OR2,R3,R4,f、
g、 h、 i、及びi′ は前に定義した通
りであり:には3又は4であり:そして 1 (エル)は1又は1より大きい数を表わす。 [0035] 本発明の実施において有用な不活性ポリフルオロポリエ
ーテル流体の例には、E、 1. DuPont de
Nemours and Companyから市販さ
れている、商標「KrytoxJ 1506JKryt
oxJ 1514、及び「KrytoxJ 1645
: Daikinから市販されている「DemnumJ
流体:並びにMontecatini−Edi son
から市販されている「Fomblin J Z流体が含
まれる。 [0036] この様なポリマーの側は次の通りである。 「KrytoxJ流体: [0037]
【化18】
F3
C5FtO(CFCFzO)−rcFzcF3[003
8] ここで、 nが約13 (rKrytoxJ 1506)nが約1
9 (rKrytox」1514)nが約26 (rK
rytoxJ 1645)JDemnomJ 5−65
流体: [00,39]
8] ここで、 nが約13 (rKrytoxJ 1506)nが約1
9 (rKrytox」1514)nが約26 (rK
rytoxJ 1645)JDemnomJ 5−65
流体: [00,39]
【化19】
C3F−to (CFzCFzCFzO)−CFZCF
3[0040] ここで、 nが約25゜ l−Fomblin JY流体: [004月
3[0040] ここで、 nが約25゜ l−Fomblin JY流体: [004月
【化20]
CF30(CFZCFOh−(CF20)−、XCF3
[0042]
ここで、
nは約16、
mは約1、そして
XはCF3.C2F5.C3F7、又はC4F9を表わ
す。 「Fomblin j Z流体: [0043] 【化21】 Xo(CFzO)−(CFzCFzOhY’[0044
] ここで、 nは約10〜100、 mは約10〜100、 X及びyは独立にCF3.C2F5.CF2Cl、又は
CF20F2C1を表わす。 水素を末端とするペルフルオロポリエーテル:[004
5]
す。 「Fomblin j Z流体: [0043] 【化21】 Xo(CFzO)−(CFzCFzOhY’[0044
] ここで、 nは約10〜100、 mは約10〜100、 X及びyは独立にCF3.C2F5.CF2Cl、又は
CF20F2C1を表わす。 水素を末端とするペルフルオロポリエーテル:[004
5]
【化22】
)1−CF20械CFzO)v−(CF2CF2O)i
イFz−H[0046] ここで nは約10、 mは約12゜ 前記において、m及びnは構造の分布の平均を表わす。 ポリフルオロポリエーテルポリマーに由来する他の多く
の不活性流体が本発明において有用である。 [0047] 本発明の組成物の成分を架橋するために使用し得る触媒
及び阻害剤の例にはジブチル錫ジアセテート、ベンジル
ジメチルケタール、ペルフルオロアルキルカルボン酸、
スルホン酸、及び2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フ
ェニルプロパン−1−オン(EM Industrie
s、 Inc、から入手できる「Darocur J
1173が含まれる。 本発明の組成物を適用するために使用することができる
溶剤には、「Freon Jシリーズの混合物、例えば
1,1.2−)リクロロトリフルオロエタン、「FC」
シリーズのペルフルオロ化炭化水素、例えばペルフルオ
ロオクタン、ヘキサフルオロキシレン、及びトリフルオ
ロトルエンが含まれる。 本発明の組成物は次の工程により低エネルギー表面ライ
ナーを形成するように基材に適用することができる。 [0048] (a)官能性ポリフルオロポリエーテル不活性ポリフル
オロポリエーテル、架橋反応用触媒、及び弗素化溶剤の
混合物を含んで成る溶液を調製し、(b)該溶液を基材
に塗布し、 (c)塗布された組成物を、硬化剤の種類に依存して熱
により又は照射により、適当な時間、典型数分の1秒〜
5分間、又はさらに長時間、硬化せしめる。 [0049] 本発明の組成物のために適当な基材形状にはシート、フ
ァイバー 及び他の形状の材料が含まれる。好ましい基
材材料には、感圧接着剤用の裏地として使用される柔軟
性材料、例えばポリエステル、ポリイミド、ポリアミド
、ポリオルフィン、及びポリカーボネートフィルムが含
まれる。本発明の組成物のために適当な他の基材材量に
は、ガラス、セラミック、金属及びゴムが含まれる。 [00501 本発明の組成物を適用するために有用な塗布技術には、
ブラッシング、線巻ロッド又はナイフ塗布、噴霧、フロ
ーコーティング、及びグラビア塗布が含まれる幾つかの
場合、まず基材に下塗又は接着促進塗料を適用し、ある
いは該基材を処理するのが望ましいであろう。この様な
処理は米国特許No、 4.567、073及びNo、
4、614.667に記載されている。 [0051] 基材の一方の又は両方の主表面上に本発明の硬化した組
成物の被膜を担持する該基材は次に、当業界において知
られている任意の接着剤、例えばアクリル接着剤、ゴム
性接着剤、及びシリコーン性接着剤によりコートされる
。次に、この接着剤が塗布された基材は所望によりロー
ルに巻取ることができる。感圧接着剤が塗布された柔軟
性シート材料は当業界においてよく知られている。例え
ば、米国再発行特許No、 24.906 (アクリ
レート) 米国特許No、 2.857.356、No
、 2.814.601及びNo、 2.736.72
1(シロキサン) 並びに米国特許No、 3.925
.283 (ウレタン)を参照のこと。 [0052] 接着剤に対する本発明の被膜の剥離性は当業界において
知られている種々の方法により測定することができる。 選択される方法は最終製品がシートであるが又はテープ
のごときロール形であるかに依存する。感圧テープを試
、験するための種々の方法がPressure−3en
sitive Tape Council(PSTC)
により、「Te5t Methods for Pre
ssure−3ensitive Tapes Jに報
告されている。 [0053] 後記の例において調製された硬化したポリフルオロポリ
エーテルが塗布された基材の剥離値は次のようにして決
定された。 Σ2乙積層接着剤 ポリシロキサン接着剤の層を担持するストリップをポリ
フルオロポリエーテル被膜の表面に対して2.3kgゴ
ムローラーの重量のもとで押し付けて、感圧接着剤テー
プとポリフルオロポリエーテル塗布基材とを含んでなる
積層体を形成する。 次に、この積層体を熱老化せしめる。剥離値は、180
°の剥離角及び230 cm/m/リポリフルオロポリ
エーテル布した基材にナイフ塗布機又は他の適当な塗布
装置により接着剤を適用し、乾燥し、そして所望により
硬化せしめる。次に、接着剤の層の露出した表面を、5
0マイクロメーターの厚さを有するポリエステルフィル
ムに積層する。この積層体から2.5cm幅のストリッ
プを切り出し、そして上記のようにして剥離値を測定し
た。 [0054] 感圧テープの再接着値を次の様にして決定した。 ポリフルオロポリエーテル塗布基材から取りはずした後
、感圧接着剤を、きれいなガラスプレートの表面に2.
3kgゴムローラーにより適用した。再接着値は、18
0°の角度で、230 cm/分の速度でガラス表面か
らテープを引き離すのに必要な力の測定値である。 [0055] 本発明の接着剤を次の例によりさらに説明するが、これ
らの例において記載される特定の材料及びその量、並び
に他の条件及び詳細な事項は、本発明を不当に限定する
ものと解すべきでない。次の例において、m及びnのす
べての値は平均値である。 [0056]
イFz−H[0046] ここで nは約10、 mは約12゜ 前記において、m及びnは構造の分布の平均を表わす。 ポリフルオロポリエーテルポリマーに由来する他の多く
の不活性流体が本発明において有用である。 [0047] 本発明の組成物の成分を架橋するために使用し得る触媒
及び阻害剤の例にはジブチル錫ジアセテート、ベンジル
ジメチルケタール、ペルフルオロアルキルカルボン酸、
スルホン酸、及び2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フ
ェニルプロパン−1−オン(EM Industrie
s、 Inc、から入手できる「Darocur J
1173が含まれる。 本発明の組成物を適用するために使用することができる
溶剤には、「Freon Jシリーズの混合物、例えば
1,1.2−)リクロロトリフルオロエタン、「FC」
シリーズのペルフルオロ化炭化水素、例えばペルフルオ
ロオクタン、ヘキサフルオロキシレン、及びトリフルオ
ロトルエンが含まれる。 本発明の組成物は次の工程により低エネルギー表面ライ
ナーを形成するように基材に適用することができる。 [0048] (a)官能性ポリフルオロポリエーテル不活性ポリフル
オロポリエーテル、架橋反応用触媒、及び弗素化溶剤の
混合物を含んで成る溶液を調製し、(b)該溶液を基材
に塗布し、 (c)塗布された組成物を、硬化剤の種類に依存して熱
により又は照射により、適当な時間、典型数分の1秒〜
5分間、又はさらに長時間、硬化せしめる。 [0049] 本発明の組成物のために適当な基材形状にはシート、フ
ァイバー 及び他の形状の材料が含まれる。好ましい基
材材料には、感圧接着剤用の裏地として使用される柔軟
性材料、例えばポリエステル、ポリイミド、ポリアミド
、ポリオルフィン、及びポリカーボネートフィルムが含
まれる。本発明の組成物のために適当な他の基材材量に
は、ガラス、セラミック、金属及びゴムが含まれる。 [00501 本発明の組成物を適用するために有用な塗布技術には、
ブラッシング、線巻ロッド又はナイフ塗布、噴霧、フロ
ーコーティング、及びグラビア塗布が含まれる幾つかの
場合、まず基材に下塗又は接着促進塗料を適用し、ある
いは該基材を処理するのが望ましいであろう。この様な
処理は米国特許No、 4.567、073及びNo、
4、614.667に記載されている。 [0051] 基材の一方の又は両方の主表面上に本発明の硬化した組
成物の被膜を担持する該基材は次に、当業界において知
られている任意の接着剤、例えばアクリル接着剤、ゴム
性接着剤、及びシリコーン性接着剤によりコートされる
。次に、この接着剤が塗布された基材は所望によりロー
ルに巻取ることができる。感圧接着剤が塗布された柔軟
性シート材料は当業界においてよく知られている。例え
ば、米国再発行特許No、 24.906 (アクリ
レート) 米国特許No、 2.857.356、No
、 2.814.601及びNo、 2.736.72
1(シロキサン) 並びに米国特許No、 3.925
.283 (ウレタン)を参照のこと。 [0052] 接着剤に対する本発明の被膜の剥離性は当業界において
知られている種々の方法により測定することができる。 選択される方法は最終製品がシートであるが又はテープ
のごときロール形であるかに依存する。感圧テープを試
、験するための種々の方法がPressure−3en
sitive Tape Council(PSTC)
により、「Te5t Methods for Pre
ssure−3ensitive Tapes Jに報
告されている。 [0053] 後記の例において調製された硬化したポリフルオロポリ
エーテルが塗布された基材の剥離値は次のようにして決
定された。 Σ2乙積層接着剤 ポリシロキサン接着剤の層を担持するストリップをポリ
フルオロポリエーテル被膜の表面に対して2.3kgゴ
ムローラーの重量のもとで押し付けて、感圧接着剤テー
プとポリフルオロポリエーテル塗布基材とを含んでなる
積層体を形成する。 次に、この積層体を熱老化せしめる。剥離値は、180
°の剥離角及び230 cm/m/リポリフルオロポリ
エーテル布した基材にナイフ塗布機又は他の適当な塗布
装置により接着剤を適用し、乾燥し、そして所望により
硬化せしめる。次に、接着剤の層の露出した表面を、5
0マイクロメーターの厚さを有するポリエステルフィル
ムに積層する。この積層体から2.5cm幅のストリッ
プを切り出し、そして上記のようにして剥離値を測定し
た。 [0054] 感圧テープの再接着値を次の様にして決定した。 ポリフルオロポリエーテル塗布基材から取りはずした後
、感圧接着剤を、きれいなガラスプレートの表面に2.
3kgゴムローラーにより適用した。再接着値は、18
0°の角度で、230 cm/分の速度でガラス表面か
らテープを引き離すのに必要な力の測定値である。 [0055] 本発明の接着剤を次の例によりさらに説明するが、これ
らの例において記載される特定の材料及びその量、並び
に他の条件及び詳細な事項は、本発明を不当に限定する
ものと解すべきでない。次の例において、m及びnのす
べての値は平均値である。 [0056]
例1゜
この例は、JKrytoxJ 1506ポリフルオロポ
リ工−テル流体又はrKrytoxJ 1514ジシラ
ン(以後、化合物■と称する)):[0057]
リ工−テル流体又はrKrytoxJ 1514ジシラ
ン(以後、化合物■と称する)):[0057]
【化23】
[0058]
から調製された塗料の剥離及び再接着性能に対する不活
性流体の効果を示す。 40容量%の1,1.2−)リクロロトリフルオロエタ
ン(「Freon J 113)及び60容量%のペル
フルオロオクタン(rFc−75J )から成る溶剤中
、ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン
)(化合物■)及びペルフルオロポリエーテル流体の混
合物を6重量%含む5個の塗料溶液を調製した。 [0059] これら5個の塗料溶液において、ポリフルオロポリエー
テルビス(トリエトキシシラン)とポリフルオロポリエ
ーテル流体との比率は95:5.90 : 10.85
: 1580 : 20、及び70 : 30であっ
た。使用したポリフルオロポリエーテル流体は[Kry
toxJ 1506及びrKrytoxJ 1514流
体であった。 硬化触媒であるジブチル錫ジアセテート(全ポリフルオ
ロポリエーテル量に対して2重量%)を各溶液に加えた
。前記の溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム(
50マイクロメーターの厚さ)に、Mayerバーによ
り適用し、これによって0.5マイクロメーターの名目
塗布厚さを有する被膜を形成することにより剥離ライナ
ーを調製した。これらのライナーを約25℃にて約16
時間にわたり硬化させた。硬化させたライナーを、積極
的に粘着性のメチルシリコーン感圧接着剤を有する接着
テープ(rMacDermid J MACu Tap
e p−3)の2.5cm幅のストリップに、2.3k
gゴムローラーにより該接着剤を該ライナーに押し付け
ることにより積層した。 [0060] 「剥離力」、「再接着剥離力」、及び「対照剥離力」の
最初の値を剥離試験機(Instrumentors、
Inc、から入手できる3M Model 90)に
より測定した。180°剥離力を230 cm/分の剥
離速度において測定した。ライターを剥離除去した後、
感圧接着剤をすぐにきれいなガラス板に、2.3kg硬
質ゴムローラーにより (2回通す)接着し、そして1
80°剥離力(「再接着剥離力」)を再び230cm/
分の剥離速度において測定した。 [0061] 試験テープの他方の断片をきれいなガラス板に接着し、
そして前記の試験と同様にして試験して「対照剥離力」
を得た。「対照剥離力」に対する「再接着剥離力」の低
下を、感圧接着剤へのライナー材料の移行による結果と
推定した。積層体の幾つかは試、験の前に70℃にて7
2時間エージングした。試、験結果を表1に示す[00
62]
性流体の効果を示す。 40容量%の1,1.2−)リクロロトリフルオロエタ
ン(「Freon J 113)及び60容量%のペル
フルオロオクタン(rFc−75J )から成る溶剤中
、ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン
)(化合物■)及びペルフルオロポリエーテル流体の混
合物を6重量%含む5個の塗料溶液を調製した。 [0059] これら5個の塗料溶液において、ポリフルオロポリエー
テルビス(トリエトキシシラン)とポリフルオロポリエ
ーテル流体との比率は95:5.90 : 10.85
: 1580 : 20、及び70 : 30であっ
た。使用したポリフルオロポリエーテル流体は[Kry
toxJ 1506及びrKrytoxJ 1514流
体であった。 硬化触媒であるジブチル錫ジアセテート(全ポリフルオ
ロポリエーテル量に対して2重量%)を各溶液に加えた
。前記の溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム(
50マイクロメーターの厚さ)に、Mayerバーによ
り適用し、これによって0.5マイクロメーターの名目
塗布厚さを有する被膜を形成することにより剥離ライナ
ーを調製した。これらのライナーを約25℃にて約16
時間にわたり硬化させた。硬化させたライナーを、積極
的に粘着性のメチルシリコーン感圧接着剤を有する接着
テープ(rMacDermid J MACu Tap
e p−3)の2.5cm幅のストリップに、2.3k
gゴムローラーにより該接着剤を該ライナーに押し付け
ることにより積層した。 [0060] 「剥離力」、「再接着剥離力」、及び「対照剥離力」の
最初の値を剥離試験機(Instrumentors、
Inc、から入手できる3M Model 90)に
より測定した。180°剥離力を230 cm/分の剥
離速度において測定した。ライターを剥離除去した後、
感圧接着剤をすぐにきれいなガラス板に、2.3kg硬
質ゴムローラーにより (2回通す)接着し、そして1
80°剥離力(「再接着剥離力」)を再び230cm/
分の剥離速度において測定した。 [0061] 試験テープの他方の断片をきれいなガラス板に接着し、
そして前記の試験と同様にして試験して「対照剥離力」
を得た。「対照剥離力」に対する「再接着剥離力」の低
下を、感圧接着剤へのライナー材料の移行による結果と
推定した。積層体の幾つかは試、験の前に70℃にて7
2時間エージングした。試、験結果を表1に示す[00
62]
【表目
95:5
90:10
85 : 15
80 : 20
70 : 30
95:5
90 : 10
85 : 15
80 : 20
70 : 30
31.9
42.2
41.1
43.0
40.6
[0063]
(a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約39N/dmで
あった。 ここで使用する場合 「対照再接着力」とは剥離ライターと接触したことがな
い接着剤の接着力を意味する。 例互 この例は、溶剤流延シリコーン接着剤のための剥離塗料
の調製を例示する。40容量%の1,1.2−トリクロ
ロトリフルオロエタン(「Freon 、J 113)
及び90容量%のペルフルオロオクタン(rFc−75
J ’)を含有する溶剤中83重量%のポリフルオロポ
リエーテルビス(トリエトキシシラン)(化合物■)及
び17重量%の「KrytoxJ 1506流体の混合
物6重量%を含有する溶液である剥離ライナーをPET
フィルム(50マイクロメーター)に、R,D、 S巻
線ロンドによる塗布によって適用した。 [0064] 塗料を空気中室温にて一夜硬化せしめた。表2に記載す
る条件下で剥離被膜にウェット−キャストシリコーン接
着剤DC−355及びGE−6574を適用した。接着
剤が乾燥しそして硬化した後、これをPETフィルム(
50マイクロメーター)に積層した。剥離測定及び再接
着測定のため2.5cm幅の積層体の片を切り出した。 これらの測定は例1に記載した方法により行った。この
結果を表2に示す。 [0065] 【表2】 剥離力(N/dm) 再接着力(N /dr
n) ”’添加物 最 初 エージング後
最 初 エージング後[0066] (a)新鮮な接着剤の対照再接着: DC−355、約
82N / dm : GE−6574、約100N/
m0 (b)接着剤を、1,1.2−)リクロロトリフルオロ
エタン(「Freon J 113)中18重量%の溶
液から、250マイクロメーターの湿フィルム厚で塗布
した。触媒を使用しないで、被膜を室温にて24時間乾
燥させた。積層体を70℃にて24時間加熱した後に最
初の剥離測定を行い、70℃にて7日後にエージング剥
離測定を行った。 [0067] (c)接着剤を、2重量%(シリコーンに対して)のJ
Cadox TS−50J開始剤を含むトルエン/キシ
レンの33重量%溶液から、300マイクロメーターの
湿フィルム厚で塗布した。被膜を70℃にて10分間乾
燥し、次に150℃にて5分間硬化させた。積層してす
ぐ後に最初の剥離測定を行い、積層体を70℃にて3日
間加熱した後にエージング剥離測定を行った。 [0068] (d)これらの値は、6重量%の化合物I (JXr
ytoxJ 1506流体は存在しない)を用いたほか
注(b)に記載したのと同じ塗料溶液から調製した剥離
塗料を用いて得られた。 (e)これらの値は、6重量%の化合物I (JKr
ytoxJ 1506流体は存在しない)を用いたほか
注(C)に記載したのと同じ塗料溶液から調製した剥離
塗料を用いて得られた。 惧浜 この例は、高含量の不活性ペルフルオロポリエーテル流
体を有する剥離塗料の調製を例示する。 [0069] 40容量%の1,1.2−)リクロロトリフルオロエタ
ン(rFreon J 113)及び60容量%のペル
フルオロトリブチルアミン(rFc−43J )を含有
する溶剤中、ポリフルオロポリエーテルビス(トリエト
キシシラン)(化合物I)及び「KrytoxJ151
4流体の混合物1.1重量%を含む6個の塗料溶液を調
製した。これらの6個の塗料溶液において、ポリフルオ
ロエーテルビス(トリエトキシシラン)と「Kryto
xj流体の重量比は、50 : 50.25 : 75
.15 : 85.10 : 90.5:95、及び0
: 100であった。 [00703 これらの溶液はまた、硬化触媒として、4重量%(全ポ
リフルオ口ポリエーテル量に対して)のジブチル錫ジア
セテートを含有した。これらの溶液をPETフィルム(
50マイクロメーター)に、 R,D、 S、巻線ロッドにより塗布した。塗布された
フィルムを110℃にて1分間加熱し、そして空気中室
温にて数時間放置した。被膜を、MacDermid
P−3及びDC−355シリコ一ン接着剤により、例1
及び2に記載した方法により試験し、そして最初の剥離
値、ニージング後の剥離値、及び再接着値を測定した。 結果を表3に示す[0071]
あった。 ここで使用する場合 「対照再接着力」とは剥離ライターと接触したことがな
い接着剤の接着力を意味する。 例互 この例は、溶剤流延シリコーン接着剤のための剥離塗料
の調製を例示する。40容量%の1,1.2−トリクロ
ロトリフルオロエタン(「Freon 、J 113)
及び90容量%のペルフルオロオクタン(rFc−75
J ’)を含有する溶剤中83重量%のポリフルオロポ
リエーテルビス(トリエトキシシラン)(化合物■)及
び17重量%の「KrytoxJ 1506流体の混合
物6重量%を含有する溶液である剥離ライナーをPET
フィルム(50マイクロメーター)に、R,D、 S巻
線ロンドによる塗布によって適用した。 [0064] 塗料を空気中室温にて一夜硬化せしめた。表2に記載す
る条件下で剥離被膜にウェット−キャストシリコーン接
着剤DC−355及びGE−6574を適用した。接着
剤が乾燥しそして硬化した後、これをPETフィルム(
50マイクロメーター)に積層した。剥離測定及び再接
着測定のため2.5cm幅の積層体の片を切り出した。 これらの測定は例1に記載した方法により行った。この
結果を表2に示す。 [0065] 【表2】 剥離力(N/dm) 再接着力(N /dr
n) ”’添加物 最 初 エージング後
最 初 エージング後[0066] (a)新鮮な接着剤の対照再接着: DC−355、約
82N / dm : GE−6574、約100N/
m0 (b)接着剤を、1,1.2−)リクロロトリフルオロ
エタン(「Freon J 113)中18重量%の溶
液から、250マイクロメーターの湿フィルム厚で塗布
した。触媒を使用しないで、被膜を室温にて24時間乾
燥させた。積層体を70℃にて24時間加熱した後に最
初の剥離測定を行い、70℃にて7日後にエージング剥
離測定を行った。 [0067] (c)接着剤を、2重量%(シリコーンに対して)のJ
Cadox TS−50J開始剤を含むトルエン/キシ
レンの33重量%溶液から、300マイクロメーターの
湿フィルム厚で塗布した。被膜を70℃にて10分間乾
燥し、次に150℃にて5分間硬化させた。積層してす
ぐ後に最初の剥離測定を行い、積層体を70℃にて3日
間加熱した後にエージング剥離測定を行った。 [0068] (d)これらの値は、6重量%の化合物I (JXr
ytoxJ 1506流体は存在しない)を用いたほか
注(b)に記載したのと同じ塗料溶液から調製した剥離
塗料を用いて得られた。 (e)これらの値は、6重量%の化合物I (JKr
ytoxJ 1506流体は存在しない)を用いたほか
注(C)に記載したのと同じ塗料溶液から調製した剥離
塗料を用いて得られた。 惧浜 この例は、高含量の不活性ペルフルオロポリエーテル流
体を有する剥離塗料の調製を例示する。 [0069] 40容量%の1,1.2−)リクロロトリフルオロエタ
ン(rFreon J 113)及び60容量%のペル
フルオロトリブチルアミン(rFc−43J )を含有
する溶剤中、ポリフルオロポリエーテルビス(トリエト
キシシラン)(化合物I)及び「KrytoxJ151
4流体の混合物1.1重量%を含む6個の塗料溶液を調
製した。これらの6個の塗料溶液において、ポリフルオ
ロエーテルビス(トリエトキシシラン)と「Kryto
xj流体の重量比は、50 : 50.25 : 75
.15 : 85.10 : 90.5:95、及び0
: 100であった。 [00703 これらの溶液はまた、硬化触媒として、4重量%(全ポ
リフルオ口ポリエーテル量に対して)のジブチル錫ジア
セテートを含有した。これらの溶液をPETフィルム(
50マイクロメーター)に、 R,D、 S、巻線ロッドにより塗布した。塗布された
フィルムを110℃にて1分間加熱し、そして空気中室
温にて数時間放置した。被膜を、MacDermid
P−3及びDC−355シリコ一ン接着剤により、例1
及び2に記載した方法により試験し、そして最初の剥離
値、ニージング後の剥離値、及び再接着値を測定した。 結果を表3に示す[0071]
【表3】
50 MacDermid O,30,73
3,735,350DC−3550,20,373,8
72,475MacDermid O,30,33
3,833,585MacDermid O,20
,232,533,185DC−3550,40,37
4,775,490MacDermid O,31
,032,030,490DC−35510,467,
0 95MacDermid O,810,331,1
21,495DC−35515,968,9 100MacDermid 31.2 35.
7 20.9 22.0100
DC−35578,482,225,538,3[0
072] (a)新鮮な接着剤の対照再接着カニ 「MacDermid J P−3、約35N /dm
: DC−355、約82N /dm0例4゜ この例は、溶剤流延パーオキサイド硬化接着剤を用いて
の剥離塗料の性能に対する不活性ペルフルオロポリエー
テル流体の濃度の効果を示す。 [0073] ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■)及びrKrytoxJ 1514流体の混
合物1.1重量%を含む3個の塗料溶液を調製した。こ
れら3個の塗料溶液において、ポリフルオロポリエーテ
ルビス(トリエトキシシラン)とポリフルオロポリエー
テル流体との重量比は83.3 : 16.7.75
: 25、及び67 : 33であった。この溶液はま
た、硬化触媒として4重量%(全ポリフルオロポリエー
テル量に対して)のジブチル錫ジアセテートも含有した
。これらの溶液を、PETフィルムに(50マイクロメ
ーター)に、R,D、 S、巻線ロッドにより塗布した
。この被膜を110℃にて1分間硬化せしめ、そして次
に空気中室温にて一夜放置した。 [0074] 2重量%(シリコーン固体に対して)の開始剤を伴うシ
リコーン接着剤(DC−7406)()ルエン中33重
量%固体)を剥離被膜にナイフコーター(オリフィス5
0マイクロメーター)により適用した。2.5cm幅の
ストリップを剥離試験測定のために切り出した。最初の
剥離、エージング(70℃にて72時間)後の剥離及び
再接着を例1に記載した方法により評価した。結果を表
4に示す。 [0075]
3,735,350DC−3550,20,373,8
72,475MacDermid O,30,33
3,833,585MacDermid O,20
,232,533,185DC−3550,40,37
4,775,490MacDermid O,31
,032,030,490DC−35510,467,
0 95MacDermid O,810,331,1
21,495DC−35515,968,9 100MacDermid 31.2 35.
7 20.9 22.0100
DC−35578,482,225,538,3[0
072] (a)新鮮な接着剤の対照再接着カニ 「MacDermid J P−3、約35N /dm
: DC−355、約82N /dm0例4゜ この例は、溶剤流延パーオキサイド硬化接着剤を用いて
の剥離塗料の性能に対する不活性ペルフルオロポリエー
テル流体の濃度の効果を示す。 [0073] ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■)及びrKrytoxJ 1514流体の混
合物1.1重量%を含む3個の塗料溶液を調製した。こ
れら3個の塗料溶液において、ポリフルオロポリエーテ
ルビス(トリエトキシシラン)とポリフルオロポリエー
テル流体との重量比は83.3 : 16.7.75
: 25、及び67 : 33であった。この溶液はま
た、硬化触媒として4重量%(全ポリフルオロポリエー
テル量に対して)のジブチル錫ジアセテートも含有した
。これらの溶液を、PETフィルムに(50マイクロメ
ーター)に、R,D、 S、巻線ロッドにより塗布した
。この被膜を110℃にて1分間硬化せしめ、そして次
に空気中室温にて一夜放置した。 [0074] 2重量%(シリコーン固体に対して)の開始剤を伴うシ
リコーン接着剤(DC−7406)()ルエン中33重
量%固体)を剥離被膜にナイフコーター(オリフィス5
0マイクロメーター)により適用した。2.5cm幅の
ストリップを剥離試験測定のために切り出した。最初の
剥離、エージング(70℃にて72時間)後の剥離及び
再接着を例1に記載した方法により評価した。結果を表
4に示す。 [0075]
【表4】
83.3 : 16.7 0.7 27
.8 65.0 57.075 :
25 1.2 19.1
73.5 64.467 : 33
0.9 1.1 79.7
82.3[0076] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力 伝旺 ポリフルオロポリエーテルビス( :約77N/dm0 トリエトキシシラン)(化合物■)及び種々のポリフル
オロポリエーテル不活性流体の混合物の1.1重量%溶
液から、例4に記載した方法に従って剥離塗料を調製し
た。使用した溶剤、触媒、塗布条件、及び硫化条件は例
4において使用したものと同一であった。例1及び2に
記載した方法に従って被膜を試験した。被膜をシリコー
ン接着剤(JMacDermid J P−3及びDC
−355)に積層し、そして最初の剥離値、エージング
後の剥離値、及び再接着値を測定した。結果を表5に示
す。 [0077]
.8 65.0 57.075 :
25 1.2 19.1
73.5 64.467 : 33
0.9 1.1 79.7
82.3[0076] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力 伝旺 ポリフルオロポリエーテルビス( :約77N/dm0 トリエトキシシラン)(化合物■)及び種々のポリフル
オロポリエーテル不活性流体の混合物の1.1重量%溶
液から、例4に記載した方法に従って剥離塗料を調製し
た。使用した溶剤、触媒、塗布条件、及び硫化条件は例
4において使用したものと同一であった。例1及び2に
記載した方法に従って被膜を試験した。被膜をシリコー
ン接着剤(JMacDermid J P−3及びDC
−355)に積層し、そして最初の剥離値、エージング
後の剥離値、及び再接着値を測定した。結果を表5に示
す。 [0077]
【表5】
“Demnum″’5−65 67:33 “Mac
Dermid” 0.6 1,6 32,8
32.6“Demnum”S−6567二33
DC−3550,30,368,169,1PPB(H
)、2 (b’ 67 : 33 “MacDer
mid” 0.4 0,6 35.4PPE(
H)2(b>67:33 DC−3550,20,
284,687,5“Kry tox″’1645 7
5 : 25 ”MacDermid” 1.5
2,5 40,5 36.7”Krytox″16
4575:25 DC−3551,62,469,
566,8[0078] (a)新鮮な接着剤の対照再接着カニ 「MacDe
rmid J P−3、約34〜39N /dm (ロ
フト間)で幾分のバラツキ有り) :DC−355,
82〜93N/dm(ロフト間で幾 分のバラツ
キ有り)。 (b)PPE(H)2 :末端に水素を有するペルフル
オロポリエーテルの略。 比較例式− ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■)及び「BraycoteJ 815z不活
性ポリフルオロポリ工−テル流体の混合物の1.1重量
%溶液から例5に記載した方法に従って剥離塗料を調製
した。化合物■と不活性流体との重量比は67 : 3
3であった。溶剤、触媒、塗布条件、及び硬化条件は例
1のそれらと同−であった。被膜をシリコーン接着剤(
JMacDermid J P−3及びDC−355)
について、例1及び2に記載した方法により試験し、そ
して最初の再接着力及び二−ジング後の再接着力を測定
した。結果を表6に示す。 [0079]
Dermid” 0.6 1,6 32,8
32.6“Demnum”S−6567二33
DC−3550,30,368,169,1PPB(H
)、2 (b’ 67 : 33 “MacDer
mid” 0.4 0,6 35.4PPE(
H)2(b>67:33 DC−3550,20,
284,687,5“Kry tox″’1645 7
5 : 25 ”MacDermid” 1.5
2,5 40,5 36.7”Krytox″16
4575:25 DC−3551,62,469,
566,8[0078] (a)新鮮な接着剤の対照再接着カニ 「MacDe
rmid J P−3、約34〜39N /dm (ロ
フト間)で幾分のバラツキ有り) :DC−355,
82〜93N/dm(ロフト間で幾 分のバラツ
キ有り)。 (b)PPE(H)2 :末端に水素を有するペルフル
オロポリエーテルの略。 比較例式− ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■)及び「BraycoteJ 815z不活
性ポリフルオロポリ工−テル流体の混合物の1.1重量
%溶液から例5に記載した方法に従って剥離塗料を調製
した。化合物■と不活性流体との重量比は67 : 3
3であった。溶剤、触媒、塗布条件、及び硬化条件は例
1のそれらと同−であった。被膜をシリコーン接着剤(
JMacDermid J P−3及びDC−355)
について、例1及び2に記載した方法により試験し、そ
して最初の再接着力及び二−ジング後の再接着力を測定
した。結果を表6に示す。 [0079]
【表6】
剥離力(N/dga) 再接着力(N/d!!
I)”ゝ”MacDermid” 5,1 15,
1 31,8 24.2DC−3552,
74,963,665,5[0080] (a)新鮮な接着剤の対象再接着: 「MacMer
mid j P−3、約35N /’dm : DC−
355、約82N/dm0 伝互 この例は一官能反応性材料及び三官能反応性材料の混合
物を用いての剥離塗料の調製を含む。 [0081] ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■) ポリフルオロポリエーテルトリニトキシ
シラン(化合物II) (n =10) 及び「Kr
ytoxJ 1514流体の混合物141重量%を含む
塗料溶液(以後、溶液Aと称する)を調製しな。なお、
化合物IIは次の構造: [0082]
I)”ゝ”MacDermid” 5,1 15,
1 31,8 24.2DC−3552,
74,963,665,5[0080] (a)新鮮な接着剤の対象再接着: 「MacMer
mid j P−3、約35N /’dm : DC−
355、約82N/dm0 伝互 この例は一官能反応性材料及び三官能反応性材料の混合
物を用いての剥離塗料の調製を含む。 [0081] ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■) ポリフルオロポリエーテルトリニトキシ
シラン(化合物II) (n =10) 及び「Kr
ytoxJ 1514流体の混合物141重量%を含む
塗料溶液(以後、溶液Aと称する)を調製しな。なお、
化合物IIは次の構造: [0082]
【化24】
[0083]
化合物■と化合物IIと不活性流体との重量比は1:1
:1であった。溶液Aはまた4重量%(全ポリフルオロ
ポリエーテル量に対して)のジブチル錫ジアセテートを
硬化触媒として含有する。溶剤は40容量%の1,1.
2−)リクロロトリフルオロエタン(「Freon J
113)及び60容量%のペルフルオロトリブチルア
ミン(rFc−43J )から成る。 [0084] 第二塗料溶液(以後、溶液Bと称する)を、溶液Aを調
製するのに用いたのと同様にして調製した。溶液Bは、
40容量%の1,1.2−)リクロロトリフルオロエタ
ン(1−Freon J 113)及び60容量%のペ
ルフルオロトリブチルアミン(「FC−43j )から
成る溶剤中、化合物(I)及び化合物(II)の混合物
の1.1重量%溶液から成る。化合物■と化合物IIと
の重量比は1:1であった。「KrytoxJ 151
4流体は溶液Bに加えなかった。これらの溶液をPET
フィルム(50マイクロメーター)に、 R,D、 S巻線ロッドにより塗布し、 110℃にて
1分間加熱し、そして空中で室温にて1週間エージング
した。例1に記載したようにして、被膜を接着テープ(
「MacDermid J P−3)に重層しそして試
験した。剥離測定からの結果を表7に示す。 [0085]
:1であった。溶液Aはまた4重量%(全ポリフルオロ
ポリエーテル量に対して)のジブチル錫ジアセテートを
硬化触媒として含有する。溶剤は40容量%の1,1.
2−)リクロロトリフルオロエタン(「Freon J
113)及び60容量%のペルフルオロトリブチルア
ミン(rFc−43J )から成る。 [0084] 第二塗料溶液(以後、溶液Bと称する)を、溶液Aを調
製するのに用いたのと同様にして調製した。溶液Bは、
40容量%の1,1.2−)リクロロトリフルオロエタ
ン(1−Freon J 113)及び60容量%のペ
ルフルオロトリブチルアミン(「FC−43j )から
成る溶剤中、化合物(I)及び化合物(II)の混合物
の1.1重量%溶液から成る。化合物■と化合物IIと
の重量比は1:1であった。「KrytoxJ 151
4流体は溶液Bに加えなかった。これらの溶液をPET
フィルム(50マイクロメーター)に、 R,D、 S巻線ロッドにより塗布し、 110℃にて
1分間加熱し、そして空中で室温にて1週間エージング
した。例1に記載したようにして、被膜を接着テープ(
「MacDermid J P−3)に重層しそして試
験した。剥離測定からの結果を表7に示す。 [0085]
【表7】
剥離力(N/6m) 再接着力(N/6m)
”’溶 液 最初 エージング後 最初 エー
ジング後A 3.4 6.9
33.5 31.5B 25.2 27
.8 27.4 26.2[0086] (a)新鮮な対照再接着力は約35N/dmである。 例靴 ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■)及び「KrytoxJ 1514流体の混
合物1.0重量%を含有する塗料溶液を調製した。溶剤
は40容量%の1,1.2−トリクロロトリフルオロエ
タン(rFreon J 113)及び60容量%のペ
ルフルオロトリブチルアミン([FC−43J )から
成った。これらの溶液はまた4重量%(全ポリフルオロ
ポリエーテル量に基く)のジブチル錫ジアセテートを含
有した。 [0087] R,D、 S、巻線ロッドにより塗布し、そして110
℃にて10分間硬化せしめた。被膜が冷却した後、これ
らをシリコーン接着テープ(3M92、Minneso
ta Mining and Manufacturi
ng Company)に、2.3kgゴムローラによ
り積層した。これらの積層体を130℃にて17時間二
一ジングした後、例1に[0088]
”’溶 液 最初 エージング後 最初 エー
ジング後A 3.4 6.9
33.5 31.5B 25.2 27
.8 27.4 26.2[0086] (a)新鮮な対照再接着力は約35N/dmである。 例靴 ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■)及び「KrytoxJ 1514流体の混
合物1.0重量%を含有する塗料溶液を調製した。溶剤
は40容量%の1,1.2−トリクロロトリフルオロエ
タン(rFreon J 113)及び60容量%のペ
ルフルオロトリブチルアミン([FC−43J )から
成った。これらの溶液はまた4重量%(全ポリフルオロ
ポリエーテル量に基く)のジブチル錫ジアセテートを含
有した。 [0087] R,D、 S、巻線ロッドにより塗布し、そして110
℃にて10分間硬化せしめた。被膜が冷却した後、これ
らをシリコーン接着テープ(3M92、Minneso
ta Mining and Manufacturi
ng Company)に、2.3kgゴムローラによ
り積層した。これらの積層体を130℃にて17時間二
一ジングした後、例1に[0088]
【表8】
100 : 0
26,520.5 90 : 10 15.7
25.480 : 20 13
.6 24.5[0089] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約26N/dmで
ある。 伝% この例は、「KrytoxJ 1514流体及びポリフ
ルオロポリエーテルジアクリレート(化合物III)か
ら調製される紫外線照射硬化剥離塗料の調製を記載する
。化合物IIIは次の構造: [0090]
26,520.5 90 : 10 15.7
25.480 : 20 13
.6 24.5[0089] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約26N/dmで
ある。 伝% この例は、「KrytoxJ 1514流体及びポリフ
ルオロポリエーテルジアクリレート(化合物III)か
ら調製される紫外線照射硬化剥離塗料の調製を記載する
。化合物IIIは次の構造: [0090]
【化25】
[0091]
を有する。
40容量%の1,1.2−トリクロロトリフルオロエタ
ン(rFreon J 113)及び60容量%のペル
フルオロトリブチルアミン(rFc−43J )から成
る溶剤中、100%のポリフルオロポリエーテルジアク
リレート(化合物III)、又は67重量96の化合物
IIIと33重量%のJKrytoxJ 1514流体
の混合物、1.1重量%から成る塗料溶液を調製した。 [0092] これらの溶液をPETフィルム(50マイクロメーター
)上に巻線ロッドにより塗布した。各塗布された基材を
、20m/分のライン速度にて、窒素雰囲気中で、そし
て高ランプパワーにおいて、PPG Model 12
O2紫外線処理機に2回通すことにより硬化を行った。 被膜をシリコーン接着テープ(「MacDermid
J P−3)に積層し、そしてこれらの積層体を例1に
記載した方法に従って剥離値及び再接着値について試、
験した。この結果を表9に示す。 [0093] [0094] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約35N/dmで
ある。 1.1.2−)リクロロトリフルオロエタン(「Fre
on j 113)中2重量%(全ポリフルオロポリエ
ーテル量に対して)と共にポリフルオロポリエーテルジ
アクリレート(化合物III)及び「KrytoxJ
1514流体の混合物60重量%を含有する3個の塗料
溶液を調製した。これらの3個の混合物中の化合物II
Iと[KrytoxJ 1514流体との重量比は10
0 : 0185 : 15及び70 : 30であっ
た。これらの塗料を例9に記載した方法に従って適用し
、硬化し、そして試験した。この結果を表10に示す[
0095]
ン(rFreon J 113)及び60容量%のペル
フルオロトリブチルアミン(rFc−43J )から成
る溶剤中、100%のポリフルオロポリエーテルジアク
リレート(化合物III)、又は67重量96の化合物
IIIと33重量%のJKrytoxJ 1514流体
の混合物、1.1重量%から成る塗料溶液を調製した。 [0092] これらの溶液をPETフィルム(50マイクロメーター
)上に巻線ロッドにより塗布した。各塗布された基材を
、20m/分のライン速度にて、窒素雰囲気中で、そし
て高ランプパワーにおいて、PPG Model 12
O2紫外線処理機に2回通すことにより硬化を行った。 被膜をシリコーン接着テープ(「MacDermid
J P−3)に積層し、そしてこれらの積層体を例1に
記載した方法に従って剥離値及び再接着値について試、
験した。この結果を表9に示す。 [0093] [0094] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約35N/dmで
ある。 1.1.2−)リクロロトリフルオロエタン(「Fre
on j 113)中2重量%(全ポリフルオロポリエ
ーテル量に対して)と共にポリフルオロポリエーテルジ
アクリレート(化合物III)及び「KrytoxJ
1514流体の混合物60重量%を含有する3個の塗料
溶液を調製した。これらの3個の混合物中の化合物II
Iと[KrytoxJ 1514流体との重量比は10
0 : 0185 : 15及び70 : 30であっ
た。これらの塗料を例9に記載した方法に従って適用し
、硬化し、そして試験した。この結果を表10に示す[
0095]
【表10】
85 : 15 0.3 1.4
34.1 33.270 : 30 0.2
0,5 33,0 29.51
00 : OO,217,037,826,0[009
6] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約35N/dmで
ある。 例11゜ この例は、ニレタン−硬化に基く剥離塗料の調製を記載
する。 0、85 gのポリフルオロポリエーテルジオール(化
合物IV) 0.12 gのトルエンジイソシアネー
ト、0.32 gの「KrytoxJ 1514流体、
及び20.2 gの1.1.2−トリクロロトリフルオ
ロエタン(rFreon J 113)をバイアル中で
混合することにより塗料組成物(以後、溶液Cと称する
)を調製した。化合物工vは次の構造:[0097]
34.1 33.270 : 30 0.2
0,5 33,0 29.51
00 : OO,217,037,826,0[009
6] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約35N/dmで
ある。 例11゜ この例は、ニレタン−硬化に基く剥離塗料の調製を記載
する。 0、85 gのポリフルオロポリエーテルジオール(化
合物IV) 0.12 gのトルエンジイソシアネー
ト、0.32 gの「KrytoxJ 1514流体、
及び20.2 gの1.1.2−トリクロロトリフルオ
ロエタン(rFreon J 113)をバイアル中で
混合することにより塗料組成物(以後、溶液Cと称する
)を調製した。化合物工vは次の構造:[0097]
【化26】
HO−CJ(zcFzo (CFzOh式CF2CF、
0)−icF、cH2−0)1 (IV)[009
8] を有する。 混合物を振とうして溶液を形成した後、ジブチル錫ジア
セテート0.022 gをそれに加えた。1.13gの
ポリフルオロポリエーテルジオール(化合物IV)
0.16 gのトルエンジイソシアネート、及び20.
2 gの1.1.2−)リクロロトリフルオロエタン(
rFreon J 113)をバイアル中で混合するこ
とにより塗料溶液(以後、溶液りと称する)を調製した
。この混合物を振とうして溶液りを形成した後、それに
0.022 gのジブチル錫アセテートを加えた。溶液
C及び溶液りをPETフィルム(50マイクロメーター
)上に R,D、 S巻線ロッドにより塗布し、そしてこの被膜
を110℃にて5分間硬化せしめた。被膜を空気中室温
にて一夜二一ジングした後、これらを例2に記載した方
法によりシリコーン接着剤(DC−355)について試
験した。剥離及び再接着の結果を表11に示す。 [0099] 溶液 C1,42,060,258,1[0100] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約82N/dmで
ある。 例12゜ この例はポリウレタン基材の使用を記載する。 0、88 gのポリフルオロポリエーテルジオール(化
合物IV) 0.15 gのトルエンジイソシアネー
ト、0.26 gのrKrytoxJ 1514流体、
及び20.15gの1.1.2−トリクロロトリフルオ
ロエタン(「Freon j 113)をバイアル中で
混合することにより塗料溶液(以後、溶液Eと称する)
を調製した。この混合物を振とうして溶液を形成した後
、0.052 gのジブチル錫ジアセテートを添加した
。 [0101] 1.10gのポリフルオロポリエーテルジオール(化合
物IV) 0.19 gのトルエンジイソシアネート
、20.15gのトリクロロトリフルオロエタン(rF
reon J 113)及び0.052 gのジブチル
錫ジアセテートから同様にして塗料溶液(以後、溶液F
と称する)を調製した。これらの溶液を[Gravel
GuardJポリウレタンフィルム上に R,D、S、巻線ロッドにより塗布した。被膜を110
℃にて5分間硬化せしめ、そして空気中室温にて一夜二
一ジングした。これらをシリコーン接着テープ(「Ma
cDermid J P−3)のストリップに積層し、
そしてこれらの積層体を試験して最初の剥離、エージン
グ後の剥離、及び再接着を例1に記載した方法により決
定した。結果を表12に示す。 [0102]
0)−icF、cH2−0)1 (IV)[009
8] を有する。 混合物を振とうして溶液を形成した後、ジブチル錫ジア
セテート0.022 gをそれに加えた。1.13gの
ポリフルオロポリエーテルジオール(化合物IV)
0.16 gのトルエンジイソシアネート、及び20.
2 gの1.1.2−)リクロロトリフルオロエタン(
rFreon J 113)をバイアル中で混合するこ
とにより塗料溶液(以後、溶液りと称する)を調製した
。この混合物を振とうして溶液りを形成した後、それに
0.022 gのジブチル錫アセテートを加えた。溶液
C及び溶液りをPETフィルム(50マイクロメーター
)上に R,D、 S巻線ロッドにより塗布し、そしてこの被膜
を110℃にて5分間硬化せしめた。被膜を空気中室温
にて一夜二一ジングした後、これらを例2に記載した方
法によりシリコーン接着剤(DC−355)について試
験した。剥離及び再接着の結果を表11に示す。 [0099] 溶液 C1,42,060,258,1[0100] (a)新鮮な接着剤の対照再接着力は約82N/dmで
ある。 例12゜ この例はポリウレタン基材の使用を記載する。 0、88 gのポリフルオロポリエーテルジオール(化
合物IV) 0.15 gのトルエンジイソシアネー
ト、0.26 gのrKrytoxJ 1514流体、
及び20.15gの1.1.2−トリクロロトリフルオ
ロエタン(「Freon j 113)をバイアル中で
混合することにより塗料溶液(以後、溶液Eと称する)
を調製した。この混合物を振とうして溶液を形成した後
、0.052 gのジブチル錫ジアセテートを添加した
。 [0101] 1.10gのポリフルオロポリエーテルジオール(化合
物IV) 0.19 gのトルエンジイソシアネート
、20.15gのトリクロロトリフルオロエタン(rF
reon J 113)及び0.052 gのジブチル
錫ジアセテートから同様にして塗料溶液(以後、溶液F
と称する)を調製した。これらの溶液を[Gravel
GuardJポリウレタンフィルム上に R,D、S、巻線ロッドにより塗布した。被膜を110
℃にて5分間硬化せしめ、そして空気中室温にて一夜二
一ジングした。これらをシリコーン接着テープ(「Ma
cDermid J P−3)のストリップに積層し、
そしてこれらの積層体を試験して最初の剥離、エージン
グ後の剥離、及び再接着を例1に記載した方法により決
定した。結果を表12に示す。 [0102]
【表12】
溶液 E O,26,633,523,5溶液
F 21.9 38.1 27.7
22.7[0103] (a)新鮮な接着剤の対照再接着は約35N/dmであ
る。 例13゜ この例は硬化性成分の被膜上への不活性流体の重層を記
載する。 ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■)をPETフィルム(50マイクロメーター
)上に塗布し、そして例1に記載したようにして硬化せ
しめた。被膜を室温にて一夜硬化させた後、これに、ペ
ルフルオロオクタン(「FC−75J )中1重量%の
「KrytoxJ 1506流体の溶液をR,D、 S
巻線ロッドにより塗布した。 [0104] 溶剤を蒸発せしめた後、複合被膜をシリコーン接着剤(
「MacDermid J P−3)のストリップに積
層し、そしてこの積層体を例1に記載した方法により試
験して最初の剥離力、エージング後の剥離力、及び再接
着力を決定した。結果を次に記載する。剥離が最初0.
I N/dm : −r−−ジング後Q、 2 N
/dm、再接着カニ最初38.1N/dm:エージング
後39.4N/dm0新鮮な接着剤の対照再接着力は約
39N/dmであった。 例14゜ この例は、主鎖に結合した側ペルフルオロエーテル基を
有する架橋性ペルフルオロエーテルポリマーの使用を記
載する。 [0105] 40容量%の1,1.2−)リクロロトリフルオロエタ
ン(「Freon J 113)及び60容量%のペル
フルオロトリブチルアミン(rFc−43)J )から
成る溶剤中、硬化触媒としての4重量%(全ポリフルオ
ロポリエーテル)ジブチル錫ジアセテートと共にポリフ
ルオロエーテルビス(トリエトキシシラン)(化合物■
)及び「KrytoxJ 1514流体の1.7:1.
0混合物0.97重量%を含む塗料溶液を調製した。化
合物■は次の式: %式%]
F 21.9 38.1 27.7
22.7[0103] (a)新鮮な接着剤の対照再接着は約35N/dmであ
る。 例13゜ この例は硬化性成分の被膜上への不活性流体の重層を記
載する。 ポリフルオロポリエーテルビス(トリエトキシシラン)
(化合物■)をPETフィルム(50マイクロメーター
)上に塗布し、そして例1に記載したようにして硬化せ
しめた。被膜を室温にて一夜硬化させた後、これに、ペ
ルフルオロオクタン(「FC−75J )中1重量%の
「KrytoxJ 1506流体の溶液をR,D、 S
巻線ロッドにより塗布した。 [0104] 溶剤を蒸発せしめた後、複合被膜をシリコーン接着剤(
「MacDermid J P−3)のストリップに積
層し、そしてこの積層体を例1に記載した方法により試
験して最初の剥離力、エージング後の剥離力、及び再接
着力を決定した。結果を次に記載する。剥離が最初0.
I N/dm : −r−−ジング後Q、 2 N
/dm、再接着カニ最初38.1N/dm:エージング
後39.4N/dm0新鮮な接着剤の対照再接着力は約
39N/dmであった。 例14゜ この例は、主鎖に結合した側ペルフルオロエーテル基を
有する架橋性ペルフルオロエーテルポリマーの使用を記
載する。 [0105] 40容量%の1,1.2−)リクロロトリフルオロエタ
ン(「Freon J 113)及び60容量%のペル
フルオロトリブチルアミン(rFc−43)J )から
成る溶剤中、硬化触媒としての4重量%(全ポリフルオ
ロポリエーテル)ジブチル錫ジアセテートと共にポリフ
ルオロエーテルビス(トリエトキシシラン)(化合物■
)及び「KrytoxJ 1514流体の1.7:1.
0混合物0.97重量%を含む塗料溶液を調製した。化
合物■は次の式: %式%]
【27】
Z ’ 0− ((CF zOhr式cF zCF 2
0h7dCFO)o、 3) −Z ’ (V
)蓚 C4F9 [0107] で表わされ、ここで71は: [0108]
0h7dCFO)o、 3) −Z ’ (V
)蓚 C4F9 [0107] で表わされ、ここで71は: [0108]
【化28】
−CF2CNH(CHzhSi (OCH20H3)
3[0109] である。 二の溶液をPETフィルム(50マイクロメーター)上
にR,D、 S巻線ロンドにより塗布し、そして被膜を
100℃にて5分間硬化せしめ、次に空気中室温にて一
夜放置した。例2に記載した方法に従って、被膜をシリ
コーン接着剤(DC−355)により試、験した。結果
は次の通りである。剥離カニ最初0.2N /dm :
エージング後0.2N/dm0再接着カニ最初18.
1N /dm : −c−−ジング後78.3N/dm
0新鮮な接着剤の対照再接着力は約82N/dmであっ
た。 [0110] 以上記載した例において、前記の商標及び商品名のもの
は表13に示す提供者から得た。 [0111]
3[0109] である。 二の溶液をPETフィルム(50マイクロメーター)上
にR,D、 S巻線ロンドにより塗布し、そして被膜を
100℃にて5分間硬化せしめ、次に空気中室温にて一
夜放置した。例2に記載した方法に従って、被膜をシリ
コーン接着剤(DC−355)により試、験した。結果
は次の通りである。剥離カニ最初0.2N /dm :
エージング後0.2N/dm0再接着カニ最初18.
1N /dm : −c−−ジング後78.3N/dm
0新鮮な接着剤の対照再接着力は約82N/dmであっ
た。 [0110] 以上記載した例において、前記の商標及び商品名のもの
は表13に示す提供者から得た。 [0111]
【表13】
MACU P−3Tape
Freon”113
Kry tox”流体
”Kapton”フィルム
“K”シリーズの溶剤
Gravel Guard PUフィルムy−よ石
DC−7406
GE−6574
“Cadox TS−50”″
“関舶l”流体
”Braycote”815z
PPG 脳el 1202 UV
“Darocur″1173
MacDer*id Co、 Inc。
E、 1.DuPont de Nemours an
d CompanyE、1.DuPont de Ne
oours andαynyE、 1.DuPont
de NeFe0urs and イ卸顛yMinne
sota Mining and F’1anufac
tur’xng CcxnpanyMinnesota
Mining and Manufacturing
Companyh−Corning Inc。 Dow−CorningInc。 General Electric Inc。 Noury Chemical Co。 ダイキン工業 Bray oil Co。 Pittsburgh Plate Glass Co
。 団Industries Inc。 [0112] 本発明の範囲及び本質を逸脱することなく本発明の種々
の変更が当業者にとって明らかになるであろう。本発明
は本明細書に記載した具体的に不当に限定されるものと
理解すべきでない。
d CompanyE、1.DuPont de Ne
oours andαynyE、 1.DuPont
de NeFe0urs and イ卸顛yMinne
sota Mining and F’1anufac
tur’xng CcxnpanyMinnesota
Mining and Manufacturing
Companyh−Corning Inc。 Dow−CorningInc。 General Electric Inc。 Noury Chemical Co。 ダイキン工業 Bray oil Co。 Pittsburgh Plate Glass Co
。 団Industries Inc。 [0112] 本発明の範囲及び本質を逸脱することなく本発明の種々
の変更が当業者にとって明らかになるであろう。本発明
は本明細書に記載した具体的に不当に限定されるものと
理解すべきでない。
Claims (13)
- 【請求項1】少なくとも1個の反応性基を含有するポリ
フルオロポリエーテル及び不活性ポリフルオロポリエー
テル油を含んで成る剥離塗料の製造に適する組成物。 - 【請求項2】前記不活性ポリフルオロポリエーテルが2
5℃にて約20〜約500センチポイズの粘度を有する
、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】前記不活性ポリフルオロポリエーテルが2
5℃にて約90〜約200センチポイズの粘度を有する
、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項4】少なくとも1個の反応性基を含有する前記
ポリフルオロポリエーテルが架橋可能でありもしくは重
合可能であり又は両方が可能である、請求項1に記載の
組成物。 - 【請求項5】前記ポリフルオロエーテルの反応性基が、
アクリレート、ヒドロシラン、シラノール、シラルコキ
シ、エポキシ及びイソシアネートから成る群から選択さ
れたものである、請求項4に記載の組成物。 - 【請求項6】前記不活性ポリフルオロポリエーテル油が
次の式:【化1】 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nはおよそ13、19、又は26である)で表
わされる、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項7】前記ポリフルオロポリエーテル油が次の式
:【化2】 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nはおよそ25である) で表わされる請求項1に記載の組成物。 - 【請求項8】前記不活性ポリフルオロポリエーテル油が
次の式:【化3】 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nはおよそ16であり、 mはおよそ1であり、そして XはCF_3、C_2F_5、C_3F_7、又はC_
4F_9を表わす)で表わされる、請求項1に記載の組
成物。 - 【請求項9】請求項1に記載の組成物、並びに揮発性フ
ルオロカーボン、クロロフルオロカーボン及びこれらの
混合物から成る群から選択された溶剤を含んで成る溶液
であって、基材上の薄い連続被膜の付着を可能にするの
に十分な低い粘度を有する溶液。 - 【請求項10】請求項9に記載の組成物から形成されそ
して熱エネルギー又は化学線エネルギーにより架橋され
ている被膜を担持する基材。 - 【請求項11】その一方の主表面に感圧接着剤を担持し
そしてその他方の主表面に請求項1に記載の組成物から
調製された剥離塗料を担持する裏地を有するテープ。 - 【請求項12】前記感圧接着剤がシリコーンポリマーを
含んで成る、請求項11に記載のテープ。 - 【請求項13】少なくとも1個の反応性基を含有する前
記ポリフルオロエーテルが次の式: 【化4】 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、mはおよそ12であり、そしてnはおよそ10
である)で表わされ、そして前記不活性ポリフルオロポ
リエーテル油が次の式: 【化5】 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nはおよそ13又は19である) で表わされる、請求項11に記載のテープ。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03258863A true JPH03258863A (ja) | 1991-11-19 |
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|---|---|---|---|
| JP2402430A Expired - Fee Related JP3009744B2 (ja) | 1989-12-14 | 1990-12-14 | フルオロカーボン性塗料及びそれに由来する製品 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP3009744B2 (ja) |
| KR (1) | KR0178513B1 (ja) |
| AU (1) | AU632869B2 (ja) |
| BR (1) | BR9006319A (ja) |
| CA (1) | CA2030221A1 (ja) |
| DE (1) | DE69025151T2 (ja) |
| ES (1) | ES2081949T3 (ja) |
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