JPH03259901A - 単官能ポリアクリル酸エステル類、それらの製造およびポリカーボネート類のためのそれらの使用 - Google Patents
単官能ポリアクリル酸エステル類、それらの製造およびポリカーボネート類のためのそれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１］
本発明は、式（ＩＩ）
［０００２］
或は典型的な他の連鎖停止剤の残基である］ト類まなは
ポリカーボネート混合物。
ポリカーボネート混合物。
【化７】
夏】
［０００３］
［式中、
Ｘおよびｎは、式（Ｉ）に関して定義するのと同じであ
る、そしてＲは、Ｃ１−１６アルキル、Ｃ５−６シクロ
アルキル、Ｃ７−１５アラルキル、カリールおよびＣ６
−１８アリールであり、好適にはＣＨ３である］に相当
するメルカプトシラン類と、式（ＩＩＩ）［０００４］ Ｃ７１５７）ゝ
る、そしてＲは、Ｃ１−１６アルキル、Ｃ５−６シクロ
アルキル、Ｃ７−１５アラルキル、カリールおよびＣ６
−１８アリールであり、好適にはＣＨ３である］に相当
するメルカプトシラン類と、式（ＩＩＩ）［０００４］ Ｃ７１５７）ゝ
【化８】
Ｃ＝ＣＨ２
０＝Ｃ（エエエ）
−Ｒ２
［０００５］
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、式（Ｉ）
に関して定義するのと同じである］
に相当する化合物類とを、１：５〜１ ： １，０００
がら成る（ＩＩ）： （ＩＩＩ）のモル比で、１：５
００〜１：０．１の触媒：化合物（ＩＩ）のモル比がら
成る触媒の存在下、−５０〜１００’Ｃの範囲の温度の
準イオン重合で、反応させこの反応を非プロトン溶媒中
で行い、そして重合の完結時に、「リビング」ポリマー
をプロトン供与体、例えばＣＨ３ＯＨまたはＣＨ３Ｃ○
○Ｈなど、で不活性化し、フェノール系シロキシ基を、
例えばメタノール系の塩酸で、遊離フェノールに加水分
解し、そしてフェノールで停止させたポリアクリル酸エ
ステルを、溶媒の蒸発による公知の方法で単離すること
、を特徴とする式（Ｉ）［０００６］
がら成る（ＩＩ）： （ＩＩＩ）のモル比で、１：５
００〜１：０．１の触媒：化合物（ＩＩ）のモル比がら
成る触媒の存在下、−５０〜１００’Ｃの範囲の温度の
準イオン重合で、反応させこの反応を非プロトン溶媒中
で行い、そして重合の完結時に、「リビング」ポリマー
をプロトン供与体、例えばＣＨ３ＯＨまたはＣＨ３Ｃ○
○Ｈなど、で不活性化し、フェノール系シロキシ基を、
例えばメタノール系の塩酸で、遊離フェノールに加水分
解し、そしてフェノールで停止させたポリアクリル酸エ
ステルを、溶媒の蒸発による公知の方法で単離すること
、を特徴とする式（Ｉ）［０００６］
【化９】
［０００７］
［式中、
Ｘは、単結合、Ｃ１−８アルキレン、Ｃ２−１２アルキ
リデン、シクロへキシリデン、−Ｓ−−Ｃ〇−または−
〇−であり、 ｎは、Ｏまたは１であり、 Ｒは、Ｃアルキル、Ｃシクロアルキル、Ｃ７−１５アラ
ルキル、Ｃ７−１５フルカリール、ＣアリールおよびＣ
−ｗ−アルコキシアルキルであり；該アロー１８
２−１２ルキル基はまた、完全にまたは
部分的にフッ素化されていてもよい、そしてｍは、３０
〜５００、好適には５０〜２００、最も好適には７５〜
１７５の整数である］ に相当しそして３，０００〜５０．０００の範囲、好適
には５．０００〜２０．０００の範囲、の数平均分子量
Ｍおよび＜１．５、好適には＜１．２、の多分散りを有
する単官能ポリアクリル酸エステルの製造方法に関する
。 ［０００８］ 本発明はまた、式（Ｉ）に相当する化合物類に関する。 ［０００９］ 数平均分子量Ｍは、予め目盛り化した後ゲルクロマトグ
ラフィーによって測定される。重量平均分子量はまた、
ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。 ［００１０］ 多分散りは、数平均分子量Ｍに対する重量平均分子量の
比率、即ちＤ＝Ｍ／ｎ
Ｗ
Ｍである。 ［００１１］ 式（ＩＩ）に相当する化合物類は、市場で入手可能、即
ち公知であるか、或は相当するメルカプタンのシリル化
による公知の方法（例えば、Ｄ、Ａ、 Ｅｂａｎｓ、
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ９９．５００９
頁（１９７７）およびＲ，Ｓ、 Ｇｌａｓｓ、 Ｊ、
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、 Ｃｈｅｍ、 ６１（８３） １
９７３参照）によって得ることができる。 ［００１２］ 式（ＩＩ）に相当する適切なメルカプトシラン類は、好
適には、３−または４（トリメチルシロキシ）−フェニ
ルメルカプトトリメチルシランである。 ［００１３］ 式（ＩＩＩ）に相当する化合物類はまた、文献から公知
であるか、或は文献から公知の方法で得ることができる
。 ［００１４］ 好適な化合物類（ＩＩＩ）は、Ｒ１がＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ２が任意にフッ素化された０２−８アルキル基
である（メタ）アクリル酸エステル類である。 ［００１５］ 適切な触媒は、ケイ酸トリス−（ジメチルアミノ）−ス
ルホニウムフルオトリメチル（ＴＡＳＦ） フッ素化
テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ） ニフッ素化
トリス−（ジメチルアミノ）−スルホニウム（ＴＡＳＨ
Ｆ２） ニフッ素化テトラアルキルアンモニウム、ニ
フッ素化カリウム、ハロゲン化アルキルアルミニウムお
よびハロゲン化亜鉛である。ヨウ素化亜鉛が特に適切な
触媒である。 ［００１６］ 極性基に対するα位に二重結合を有する極性モノマー類
のイオンまたは準イオン重合の方法は、公知である（例
えば、ＵＳ−ＰＳＳ ４．３５１．９２４．４．４１４
．３７２および４、４１７．０３４参照）。このような
公知の方法において、該イオン重合は、開始剤によって
開始されるが、該準イオン重合は、求核または親電子触
媒の存在下で開始剤によって開始される。 ［００１７］ ＤＥ−Ｏ８３５０４１６８（Ｌｅ Ａ ２３５９０）に
は、開始剤としてメルカプトシラン類を用いた狭い分子
量分布を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルの準ア
ニオン製造方法が記載されている。 ［００１８］ その出版物を基準にした時、フェノール的に生じた酸素
−シリコン結合は、反応条件下で硫黄シリコン結合とほ
とんど同じ程度安定であることから、式（ＩＩ）に相当
する化合物類の使用は理論的でなかった。従って、ＤＥ
−Ｏ３３５０４１６８中に記載されているメルカプトシ
ラン類に類似した式（ＩＩ）に相当する化合物類力飄準
イオン重合用の開始剤として適切でありそしてこれ力飄
生じるポリアクリル酸エステル中のフェノール系末端シ
リルエーテル基を導入させることは技術者にとって予想
出来るものではなかった。 ［００１９］ 準イオン重合に適した非プロトン溶媒は、例えばアセト
ニトリル、トルエンまたはテトラヒドロフランである。 ［００２０］ 本発明に従う単官能ポリアクリル酸エステル類は、特に
、任意に他の典型的な連鎖停止剤と用いられ得る、界面
方法による芳香族ポリカーボネート類の製造における連
鎖停止剤としての使用に際立って適切である。 ［００２１］ 従って、本発明はまた、芳香族ポリカーボネート類また
はポリカーボネート混合物の製造のため、任意に他の典
型的な連鎖停止剤と一緒に用いられ得る単官能連鎖停止
剤として式（Ｉ）に相当するポリアクリル酸エステルの
使用に関する。 従って、本発明はまた、式（Ｉ）の連鎖停止剤を、ジフ
ェノール類のモル数を基準にして、０．１モル％〜１０
モル％の量で連鎖停止剤として使用する（使用される連
鎖停止剤（Ｉ）の多くとも９９モル％が典型的な他の連
鎖停止剤に置き換え得る）ことを特徴とする、触媒の存
在下、水系アルカリ相と有機相との混合物中、ジフェノ
ール類、ホスゲンおよび停止剤から得られる、公知の界
面重縮合方法による芳香族ポリカーボネート類またはポ
リカーボネート混合物類の製造方法に関する。 ［００２２］ 言い換えれば、ジフェノールのモルを基準にして０．１
モル％〜１０モル％、好適には３モル％〜５モル％の量
で用いられる特定モル量の連鎖停止剤の１００モル％〜
１モル％、好適には１００モル％〜５０モル％、最も好
適には１００モル％〜７５モル％が、式（Ｉ）に相当す
る連鎖停止剤で構成されており、一方０モル％〜９９モ
ル％、好適には０モル％〜５０モル％、最も好適には０
モル％〜２５モル％が他の典型的な連鎖停止剤で構成さ
れている。 ［００２３］ 加うるに、本発明は、本発明に従って得られるポリカー
ボネート類またはポリカーボネート混合物に関する。 ［００２４］ Ｍｎ（予め目盛り定めした後ゲルクロマトグラフィーに
よって測定される数平均分子量）として表される、結合
した連鎖停止剤を除いた本発明に従って得られるポリカ
ーボネート類の分子量は、２．０００〜２００，０００
ｇ１モル、好適には５，０００〜１５０，０００ｇ１モ
ル、最も好適には７，５００〜１００，０００ｇ１モル
の範囲である。 ［００２５］ 結合した連鎖停止剤を除いた本発明に従って得られるポ
リカーボネート類の重量平均分子量（再びゲル浸透クロ
マトグラフィーによって測定されるＭ）は、４、０００
〜４００．０００、好適には１０，０００〜３０ｏ、ｏ
ｏｏ、最モ好適ニは１５，０００〜２００，０００の範
囲である。 ［００２６］ 結合した連鎖停止剤を含む本発明に従って得られるポリ
カーボネート類またはポリカーボネート混合物の分子量
は、理解されるように、連鎖停止剤それ自身の選択に依
存しており、これは、他の典型的な連鎖停止剤の場合、
約９４（フェノールとして）から約３００〜４００（置
換されたフェノール類またはカルボン酸クロライド類に
応じて）のＭを有しており、そして本発明に従う式（Ｉ
）の連鎖停止剤の場合、３．０００〜５０，０００の範
囲のＭを有している。 ［００２７］ 従って、本発明に従って得られるポリカーボネート類ま
たはポリカーボネート混合物の平均重合度に関する範囲
は、連鎖停止剤の特定の全モル量に依存しており、そし
て使用する連鎖停止剤の特定な種類に依存していないと
のみ述べることが可能である。 ［００２８］ 本発明に従って得られるポリカーボネート類またはポリ
カーボネート混合物の重合度“′ｐ′′は、１０〜１，
０００、好適には３０〜８０である。 ［００２９］ 本発明に従って得られるポリカーボネート類またはポリ
カーボネート混合物は中間の芳香族部分の分子量および
結合した連鎖停止剤に応じて、熱可塑剤またはじん性を
有する熱可塑剤として加工され得るどちらかのエラスト
マー類である［００３０］ 本発明に従うポリカーボネート（混合物）の合成に適し
た触媒は、例えば３級アミン類、例えばトリエチルアミ
ンまたはＮ−エチルピペリジンである。アルカリ性水相
は、例えば水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウ
ム水溶液から成っている。 ［００３１］ 有機相は例えば、ＣＨ２Ｃｌ２および／またはクロロベ
ンゼンから成っている。 ［００３２］ 本発明に従って得られるポリカーボネート類またはポリ
カーボネート混合物を相を分離し、酸（例えば、燐酸）
で洗浄後、この乾燥した有機相を公知の蒸発押し出し機
を通して得られるストランドを粒状化する方法で、得ら
れる二相のエマルジョンをブレイクすることにより単離
される。熱可塑剤として加工可能なエラストマーの場合
、処理は、非極性溶媒類、例えばヘキサン、ヘプタン中
で沈澱させることによって行われてもよい。 ［００３３］ 本発明に従うポリカーボネート類またはポリカーボネー
ト混合物の製造に適したジフェノール類は、特に、式（
ＩＶ）ＨＯ−Ｚ−○Ｈ（ＩＶ） ［式中、 Ｚは、１つ以上の芳香族核を有していてもよく、置換さ
れていてもよくそして橋状部分として脂肪族基、脂環式
基、アリール脂肪族基、−Ｓ−−ＳＯ２ＣＯ−または−
〇−を有していてもよい芳香族Ｃ６−３０基である］に
相当するものである。 ［００３４］ 式（ＩＶ）に相当するジフェノールの例は、ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類、ビス
（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）スルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル類、ビス＝（ヒドロキシフェニル）−ケ
トン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォン類
、ビス（ヒドロキシフェニル）−スルフオキシド類、α
、αロービス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピ
ルベンゼン類、並びにそれらの環をアルキル化したおよ
び環をハロゲン化した化合物類である。 ［００３５］ これらのそして他の適切なジフェノール類（ＩＶ）は、
例えばＵＳ−ＰＳＳ ３． Ｏ２８゜３６５．２．９９
９．８３５．３．１４８．１７２．３．２７５．６０１
．２．９９１．２７３．３．２７１．３６７．３．０６
２．７８１．２、９７０．１３１および２．９９９．８
４６ ： ＤＥ−Ｏ３Ｓ １５７０７０３．２０６３０
５０．２ ’０６３０５２および２２１１９５６ ；ド
イツ国特許明細ｐ ３８３２３９６．６ （Ｌｅ Ａ
２６３４４） ＰＲ−ＰＳ １５６１５１８並びに［
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓＪ、 （Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉ［００３６］ 好適なジフェノール類（ＩＶ）は、例えば４，４日−ジ
ヒドロキシジフェニル、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス＝（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３゜５−トリ
メチルシクロヘキサン、α、αトビスー（４−ヒドロキ
シフェニル）ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビ
ス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフォン、
２゜４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン１．１−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン
、α α−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビ
ス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパンおよび２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンである。 ［００３７］ 式（ＩＶ）に相当する特に好適なジフェノール類は、例
えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。 ［００３８］ 該ジフェノール類は、単独および混合物の両方で用いら
れてもよい。 ［００３９］ 他の典型的な連鎖停止剤、即ちポリカーボネート類合成
のための公知の連鎖停止剤は、特に低分子量の連鎖停止
剤、即ち式（Ｉ）に相当する化合物以外のフェノール系
化合物類、例えばフェノールそれ自身、またはアルキル
フェノール類、例えば第３ブチルフエノールまたは他の
０１−７アルキル置換フエノール類などであり、より詳
細には、式（Ｖ） ［００４０］
リデン、シクロへキシリデン、−Ｓ−−Ｃ〇−または−
〇−であり、 ｎは、Ｏまたは１であり、 Ｒは、Ｃアルキル、Ｃシクロアルキル、Ｃ７−１５アラ
ルキル、Ｃ７−１５フルカリール、ＣアリールおよびＣ
−ｗ−アルコキシアルキルであり；該アロー１８
２−１２ルキル基はまた、完全にまたは
部分的にフッ素化されていてもよい、そしてｍは、３０
〜５００、好適には５０〜２００、最も好適には７５〜
１７５の整数である］ に相当しそして３，０００〜５０．０００の範囲、好適
には５．０００〜２０．０００の範囲、の数平均分子量
Ｍおよび＜１．５、好適には＜１．２、の多分散りを有
する単官能ポリアクリル酸エステルの製造方法に関する
。 ［０００８］ 本発明はまた、式（Ｉ）に相当する化合物類に関する。 ［０００９］ 数平均分子量Ｍは、予め目盛り化した後ゲルクロマトグ
ラフィーによって測定される。重量平均分子量はまた、
ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。 ［００１０］ 多分散りは、数平均分子量Ｍに対する重量平均分子量の
比率、即ちＤ＝Ｍ／ｎ
Ｗ
Ｍである。 ［００１１］ 式（ＩＩ）に相当する化合物類は、市場で入手可能、即
ち公知であるか、或は相当するメルカプタンのシリル化
による公知の方法（例えば、Ｄ、Ａ、 Ｅｂａｎｓ、
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ９９．５００９
頁（１９７７）およびＲ，Ｓ、 Ｇｌａｓｓ、 Ｊ、
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、 Ｃｈｅｍ、 ６１（８３） １
９７３参照）によって得ることができる。 ［００１２］ 式（ＩＩ）に相当する適切なメルカプトシラン類は、好
適には、３−または４（トリメチルシロキシ）−フェニ
ルメルカプトトリメチルシランである。 ［００１３］ 式（ＩＩＩ）に相当する化合物類はまた、文献から公知
であるか、或は文献から公知の方法で得ることができる
。 ［００１４］ 好適な化合物類（ＩＩＩ）は、Ｒ１がＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ２が任意にフッ素化された０２−８アルキル基
である（メタ）アクリル酸エステル類である。 ［００１５］ 適切な触媒は、ケイ酸トリス−（ジメチルアミノ）−ス
ルホニウムフルオトリメチル（ＴＡＳＦ） フッ素化
テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ） ニフッ素化
トリス−（ジメチルアミノ）−スルホニウム（ＴＡＳＨ
Ｆ２） ニフッ素化テトラアルキルアンモニウム、ニ
フッ素化カリウム、ハロゲン化アルキルアルミニウムお
よびハロゲン化亜鉛である。ヨウ素化亜鉛が特に適切な
触媒である。 ［００１６］ 極性基に対するα位に二重結合を有する極性モノマー類
のイオンまたは準イオン重合の方法は、公知である（例
えば、ＵＳ−ＰＳＳ ４．３５１．９２４．４．４１４
．３７２および４、４１７．０３４参照）。このような
公知の方法において、該イオン重合は、開始剤によって
開始されるが、該準イオン重合は、求核または親電子触
媒の存在下で開始剤によって開始される。 ［００１７］ ＤＥ−Ｏ８３５０４１６８（Ｌｅ Ａ ２３５９０）に
は、開始剤としてメルカプトシラン類を用いた狭い分子
量分布を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルの準ア
ニオン製造方法が記載されている。 ［００１８］ その出版物を基準にした時、フェノール的に生じた酸素
−シリコン結合は、反応条件下で硫黄シリコン結合とほ
とんど同じ程度安定であることから、式（ＩＩ）に相当
する化合物類の使用は理論的でなかった。従って、ＤＥ
−Ｏ３３５０４１６８中に記載されているメルカプトシ
ラン類に類似した式（ＩＩ）に相当する化合物類力飄準
イオン重合用の開始剤として適切でありそしてこれ力飄
生じるポリアクリル酸エステル中のフェノール系末端シ
リルエーテル基を導入させることは技術者にとって予想
出来るものではなかった。 ［００１９］ 準イオン重合に適した非プロトン溶媒は、例えばアセト
ニトリル、トルエンまたはテトラヒドロフランである。 ［００２０］ 本発明に従う単官能ポリアクリル酸エステル類は、特に
、任意に他の典型的な連鎖停止剤と用いられ得る、界面
方法による芳香族ポリカーボネート類の製造における連
鎖停止剤としての使用に際立って適切である。 ［００２１］ 従って、本発明はまた、芳香族ポリカーボネート類また
はポリカーボネート混合物の製造のため、任意に他の典
型的な連鎖停止剤と一緒に用いられ得る単官能連鎖停止
剤として式（Ｉ）に相当するポリアクリル酸エステルの
使用に関する。 従って、本発明はまた、式（Ｉ）の連鎖停止剤を、ジフ
ェノール類のモル数を基準にして、０．１モル％〜１０
モル％の量で連鎖停止剤として使用する（使用される連
鎖停止剤（Ｉ）の多くとも９９モル％が典型的な他の連
鎖停止剤に置き換え得る）ことを特徴とする、触媒の存
在下、水系アルカリ相と有機相との混合物中、ジフェノ
ール類、ホスゲンおよび停止剤から得られる、公知の界
面重縮合方法による芳香族ポリカーボネート類またはポ
リカーボネート混合物類の製造方法に関する。 ［００２２］ 言い換えれば、ジフェノールのモルを基準にして０．１
モル％〜１０モル％、好適には３モル％〜５モル％の量
で用いられる特定モル量の連鎖停止剤の１００モル％〜
１モル％、好適には１００モル％〜５０モル％、最も好
適には１００モル％〜７５モル％が、式（Ｉ）に相当す
る連鎖停止剤で構成されており、一方０モル％〜９９モ
ル％、好適には０モル％〜５０モル％、最も好適には０
モル％〜２５モル％が他の典型的な連鎖停止剤で構成さ
れている。 ［００２３］ 加うるに、本発明は、本発明に従って得られるポリカー
ボネート類またはポリカーボネート混合物に関する。 ［００２４］ Ｍｎ（予め目盛り定めした後ゲルクロマトグラフィーに
よって測定される数平均分子量）として表される、結合
した連鎖停止剤を除いた本発明に従って得られるポリカ
ーボネート類の分子量は、２．０００〜２００，０００
ｇ１モル、好適には５，０００〜１５０，０００ｇ１モ
ル、最も好適には７，５００〜１００，０００ｇ１モル
の範囲である。 ［００２５］ 結合した連鎖停止剤を除いた本発明に従って得られるポ
リカーボネート類の重量平均分子量（再びゲル浸透クロ
マトグラフィーによって測定されるＭ）は、４、０００
〜４００．０００、好適には１０，０００〜３０ｏ、ｏ
ｏｏ、最モ好適ニは１５，０００〜２００，０００の範
囲である。 ［００２６］ 結合した連鎖停止剤を含む本発明に従って得られるポリ
カーボネート類またはポリカーボネート混合物の分子量
は、理解されるように、連鎖停止剤それ自身の選択に依
存しており、これは、他の典型的な連鎖停止剤の場合、
約９４（フェノールとして）から約３００〜４００（置
換されたフェノール類またはカルボン酸クロライド類に
応じて）のＭを有しており、そして本発明に従う式（Ｉ
）の連鎖停止剤の場合、３．０００〜５０，０００の範
囲のＭを有している。 ［００２７］ 従って、本発明に従って得られるポリカーボネート類ま
たはポリカーボネート混合物の平均重合度に関する範囲
は、連鎖停止剤の特定の全モル量に依存しており、そし
て使用する連鎖停止剤の特定な種類に依存していないと
のみ述べることが可能である。 ［００２８］ 本発明に従って得られるポリカーボネート類またはポリ
カーボネート混合物の重合度“′ｐ′′は、１０〜１，
０００、好適には３０〜８０である。 ［００２９］ 本発明に従って得られるポリカーボネート類またはポリ
カーボネート混合物は中間の芳香族部分の分子量および
結合した連鎖停止剤に応じて、熱可塑剤またはじん性を
有する熱可塑剤として加工され得るどちらかのエラスト
マー類である［００３０］ 本発明に従うポリカーボネート（混合物）の合成に適し
た触媒は、例えば３級アミン類、例えばトリエチルアミ
ンまたはＮ−エチルピペリジンである。アルカリ性水相
は、例えば水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウ
ム水溶液から成っている。 ［００３１］ 有機相は例えば、ＣＨ２Ｃｌ２および／またはクロロベ
ンゼンから成っている。 ［００３２］ 本発明に従って得られるポリカーボネート類またはポリ
カーボネート混合物を相を分離し、酸（例えば、燐酸）
で洗浄後、この乾燥した有機相を公知の蒸発押し出し機
を通して得られるストランドを粒状化する方法で、得ら
れる二相のエマルジョンをブレイクすることにより単離
される。熱可塑剤として加工可能なエラストマーの場合
、処理は、非極性溶媒類、例えばヘキサン、ヘプタン中
で沈澱させることによって行われてもよい。 ［００３３］ 本発明に従うポリカーボネート類またはポリカーボネー
ト混合物の製造に適したジフェノール類は、特に、式（
ＩＶ）ＨＯ−Ｚ−○Ｈ（ＩＶ） ［式中、 Ｚは、１つ以上の芳香族核を有していてもよく、置換さ
れていてもよくそして橋状部分として脂肪族基、脂環式
基、アリール脂肪族基、−Ｓ−−ＳＯ２ＣＯ−または−
〇−を有していてもよい芳香族Ｃ６−３０基である］に
相当するものである。 ［００３４］ 式（ＩＶ）に相当するジフェノールの例は、ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類、ビス
（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）スルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル類、ビス＝（ヒドロキシフェニル）−ケ
トン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォン類
、ビス（ヒドロキシフェニル）−スルフオキシド類、α
、αロービス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピ
ルベンゼン類、並びにそれらの環をアルキル化したおよ
び環をハロゲン化した化合物類である。 ［００３５］ これらのそして他の適切なジフェノール類（ＩＶ）は、
例えばＵＳ−ＰＳＳ ３． Ｏ２８゜３６５．２．９９
９．８３５．３．１４８．１７２．３．２７５．６０１
．２．９９１．２７３．３．２７１．３６７．３．０６
２．７８１．２、９７０．１３１および２．９９９．８
４６ ： ＤＥ−Ｏ３Ｓ １５７０７０３．２０６３０
５０．２ ’０６３０５２および２２１１９５６ ；ド
イツ国特許明細ｐ ３８３２３９６．６ （Ｌｅ Ａ
２６３４４） ＰＲ−ＰＳ １５６１５１８並びに［
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓＪ、 （Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉ［００３６］ 好適なジフェノール類（ＩＶ）は、例えば４，４日−ジ
ヒドロキシジフェニル、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス＝（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３゜５−トリ
メチルシクロヘキサン、α、αトビスー（４−ヒドロキ
シフェニル）ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビ
ス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフォン、
２゜４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン１．１−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン
、α α−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビ
ス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパンおよび２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンである。 ［００３７］ 式（ＩＶ）に相当する特に好適なジフェノール類は、例
えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。 ［００３８］ 該ジフェノール類は、単独および混合物の両方で用いら
れてもよい。 ［００３９］ 他の典型的な連鎖停止剤、即ちポリカーボネート類合成
のための公知の連鎖停止剤は、特に低分子量の連鎖停止
剤、即ち式（Ｉ）に相当する化合物以外のフェノール系
化合物類、例えばフェノールそれ自身、またはアルキル
フェノール類、例えば第３ブチルフエノールまたは他の
０１−７アルキル置換フエノール類などであり、より詳
細には、式（Ｖ） ［００４０］
【化１０】
［００４１］
［式中、
Ｒは、分枝Ｃおよび／またはＣ９アルキル基である］に
相当するものである。該アルキル基Ｒにおいて、ＣＨ３
のプロトン含有パーセントは４７〜８９％であり、ＣＨ
とＣＨ２の含有パーセントは５３〜１１％であり；Ｒは
、好適には、ＯＨ基の〇−および／またはｐ−位にある
。より好適には、オルソ成分に対する上限は２０％であ
る。 ［００４２］ 他の適切な典型的連鎖停止剤は、ハロフェノール類、例
えばｐ−クロロフェノールおよび２，４．６−ドリブロ
モフエノールである。これらの連鎖停止剤は文献から公
知である。 ［００４３］ 従って、使用される連鎖停止剤の全モルパーセントを基
準にして、好適には１００％〜５０％、より詳細には１
００％〜７５％の量の連鎖停止剤（Ｉ）が用いられる製
造における、本発明に従って得られるポリカーボネート
類またはポリカーボネート混合物は、好適には、式（Ｖ
Ｉ ）［００４４］
相当するものである。該アルキル基Ｒにおいて、ＣＨ３
のプロトン含有パーセントは４７〜８９％であり、ＣＨ
とＣＨ２の含有パーセントは５３〜１１％であり；Ｒは
、好適には、ＯＨ基の〇−および／またはｐ−位にある
。より好適には、オルソ成分に対する上限は２０％であ
る。 ［００４２］ 他の適切な典型的連鎖停止剤は、ハロフェノール類、例
えばｐ−クロロフェノールおよび２，４．６−ドリブロ
モフエノールである。これらの連鎖停止剤は文献から公
知である。 ［００４３］ 従って、使用される連鎖停止剤の全モルパーセントを基
準にして、好適には１００％〜５０％、より詳細には１
００％〜７５％の量の連鎖停止剤（Ｉ）が用いられる製
造における、本発明に従って得られるポリカーボネート
類またはポリカーボネート混合物は、好適には、式（Ｖ
Ｉ ）［００４４］
【化１１】
［００４５］
［式中、
−Ｚ−は、式（ＩＶ）に関して定義したのと同じであり
、ｐは、１０〜１，０００、好適には３０〜８０の整数
であり、Ｅ−０−は、式（Ｉａ） ［００４６］ ［００４７］ （式中、 Ｘ、ｍ、ｎ、ＲおよびＲ２は、式（Ｉ）に関して定義し
たのと同じであり、そして式中、Ｅロー〇はＥ−０−で
あるか、或は上述した他の典型的な連鎖停止剤の残基、
即ち（Ｉ ａ）以外の特に低分子量のフェノキシ基であ
り；より詳細には、即ち（Ｉ）が１００〜７５％の量で
用いられる時、使用される連鎖停止剤の全モル％を基準
にして、少なくとも半分のＥ［ｌ−○が残基Ｅ−０に相
当している）に相当する単位を表す］ に相当する。 ［００４８］
、ｐは、１０〜１，０００、好適には３０〜８０の整数
であり、Ｅ−０−は、式（Ｉａ） ［００４６］ ［００４７］ （式中、 Ｘ、ｍ、ｎ、ＲおよびＲ２は、式（Ｉ）に関して定義し
たのと同じであり、そして式中、Ｅロー〇はＥ−０−で
あるか、或は上述した他の典型的な連鎖停止剤の残基、
即ち（Ｉ ａ）以外の特に低分子量のフェノキシ基であ
り；より詳細には、即ち（Ｉ）が１００〜７５％の量で
用いられる時、使用される連鎖停止剤の全モル％を基準
にして、少なくとも半分のＥ［ｌ−○が残基Ｅ−０に相
当している）に相当する単位を表す］ に相当する。 ［００４８］
背骨上の側基を有するポリマー類およびそれらの上にグ
ラフト化させたポリカーボネート類がＤＥ−Ｏ３１５９
５７１７に記載されている。 ［００４９］ この相当するＤＥ−Ｏ３１５９５１１７に対する我々の
反対に関して、グラフトベースはまた、１未満の平均反
応性度を有してもよい、即ち単官能であってもよいがド
イツ国特許庁の特許部は、１９８３年２月２０日のかれ
らの決定において、ＤＥ−ＡＳ １５９５ ’／７７に
従う線状コポリマー類の存在を明確に排除したことを、
我々は主張した。 ［００５０１ ＵＳ−ＰＳ ３．６８７．８９５、ＤＥ−ＡＳ １７７
０１４４またはＤＥ−Ｏ３１７７０１４４（Ｌｅ Ａ
１１２９５）に従うポリマー類は、フェノール系ＯＨ上
にグラフト化させたポリカーボネート類（分子量たり少
なくとも５個のＯＨ基が存在する必要がある）に関する
ものである。 ［００５１］ ３〜１０個の側鎖を有する相当するグラフトポリカーボ
ネート類は、ＤＥ−Ｏ３２３５７１９２（Ｌｅ Ａ １
５２２２）から公知である。 ［００５２］ 熱可塑性ポリカーボネート類の存在下でのビニルモノマ
ー類のラジカル重合はまた、公知である（例えば、ＵＳ
−ＰＳ ３．４６２．５１５参照）。グラフト化反応が
生じる場合、ポリカーボネート鎖中のいかなる特定の地
点も限定することは不可能である。加うるに、グラフト
重合したビニルモノマー類の分子量は、一般に、アニオ
ン的に重合したビニルポリカーボネート類にそれらより
も高い。 ［００５３］ アリルで停止させたポリカーボネート類とビニル化合物
との反応は、日本特許出願番号７０１２１５５３に関す
るＣｈｅｍ、 Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、 ８１巻、 Ｎｏ
、 ４．１９７４年７５２９日参照番号１３９８８ａに
記載されている。得られる生成物は、透明であり可溶性
である。 ［００５４］ ＥＰ−ＰＳ ９ ’／４１は、分枝した高分子量熱可塑
性化合物に関するものであり、これは分子光たり少なく
とも１個の末端不飽和基を有するポリカーボネート類を
ラジカル重合可能なモノマーの存在下重合させることに
よって製造されるポリカーボネートセグメントおよびポ
リエーテルセグメントから構成されている。 ［００５５］ ポリオレフィンカルボン酸類およびポリオレフィン−ポ
リカーボネートブロック共重合体製造のためのそれらの
使用は、ＤＥ−Ｏ３３６１８３７８（Ｌｅ Ａ ２４３
３０）から公知である。 ［００５６］ 不飽和末端基を有するオリゴカーボネート類は、ＪＡ
６３／１５８２１ （要約としてのみ入手可能）から
公知である。 ［００５７］ ポリカーボネートブロック共重合体は、ＪＡ ６３／１
５８２２ （要約としてのみ入手可能）から公知であ
り、これに従って、ビニルおよびポリカーボネート樹脂
類がイソプロペニルフェノールの存在下製造されそして
ビニル化合物類がポリカーボネート樹脂上に重合させら
れる。 ［００５８］ 分枝セグメントのポリマー類は、ＤＥ−Ｏ３２６１２２
３０（Ｌｅ Ａ １７９２６）から公知である。 ［００５９］ 特別な末端基およびポリマー類を有するポリカーボネー
ト類を基とするコポリマー類は、ＪＡ ５８／１０１１
１２ （要約としてのみ入手可能）から公知である。 ［００６０１ 容易に加工可能なポリカーボネート樹脂は、ＪＡ ５５
／１３３４０５ （要約としてのみ入手可能）から公
知であり、これは流動助剤を含有するポリカーボネート
粒子の存在下水分散液中で不飽和モノマー類を重合させ
ることによって得られる。 ［００６１］ ポリカーボネート類および重合可能なモノマー類から得
られるポリカーボネ−ドブロックコポリマー類、即ちラ
ジカルから生じる基を有するポリカーボネート類は、Ｊ
Ａ ５９／２７９０８ （要約としてのみ入手可能）か
ら公知である。 ［００６２］ 日本特許出願６１１０５１０１５ （要約としてのみ入
手可能）に従って、不飽和モノマー類の存在下、ベンゾ
イン構造を有するポリカーボネート類を調製することに
よってポリカーボネートブロック共重合体が得られる。 ［００６３］ 構造、ポリメタアクリル酸メチル−ポリカーボネート−
ポリメタアクリル酸メチルを有するブロック共重合体は
、ＵＳ−ＰＳ ４．３１９．００３から既に公知であり
、ポリメタアクリル酸エステルブロックは５００〜３５
，０００のＭ （数平均）を有しており、ポリカーボネ
ートブロックは５００〜３０，０００のＭ （数平均）
を有しており、そしてブロック共重合体は１５，０００
〜１００，０００のＭ （数千均）を有している。 ［００６４］ しかしながら、これらのブロック共重合体は、異なる方
法、即ち単官能メタアクリル酸メチルをラジカル重合に
よって製造し、モノクロロ蟻酸エステル（塩）に変換し
た後、２：１の比率でポリカーボネートジフェノール類
と反応させることで製造される。 ［００６５］ 欠点として、連鎖停止剤なしで製造したポリカーボネー
トジフェノールの幅広い分子量分布、ラジカル的に製造
したポリメタアクリル酸メチルの幅広い分子量分布、そ
してラジカル重合に伴う一般的に知られた二次的反応に
よるか、或はモノクロロ蟻酸エステル（塩）に変換する
時の脂肪族ＯＨ基の低い反応性により、ブロックコポリ
マー中の結合していないポリメタアクリル酸メチルセグ
メントの存在である（Ｓｃｈｎｅｌｌ、 Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏ１ｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ、 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ、 １９６４．５７頁、パラグラフ２
および３参照）。 ［００６６］ 本発明に従う方法によって得られるポリカーボネート類
およびポリカーボネート混合物は、他の典型的な連鎖停
止剤が主として用いられている場合、それ自身が耐ガソ
リン性を示すか、或は連鎖停止剤（Ｉ）が主として用い
られている場合−他の熱可塑性芳香族ポリカーボネート
頻用の添加剤として用いた時、それらの耐ガソリン性を
改良する効果を有する。 ［００６７］ 従って、後者の場合、耐ガソリン性ポリカーボネート成
型コンパウンドは、他の別々に製造されたポリカーボネ
ート類とブレンドすることにより、そしてまた異なる分
子量または、より良いか、或は別々に製造されたポリカ
ーボネートの異なる重合度を選択することによって、追
加的に変化させられる。 ［００６８］ 従って、本発明はまた、他の熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネート類［成分Ａ）］の耐ガソリン性を改良するため、
本発明に従って得られる式（Ｖ Ｉ ）に従うポリカー
ボネート類またはポリカーボネート混合物類［成分Ｂ）
］を、成分Ｂ）および他の熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート［成分Ａ）］の全重量を基準にして０゜５〜３０重
量％の量、好適には１〜１２重量％の量、より好適には
２〜９重量％の量で用いることに関する。 ［００６９］ 従って、本発明はまた、ポリカーボネート成型コンパウ
ンドの全量を基準にして０．５重量％〜３０重量％、好
適には１重量％〜１２重量％、より好適には２重量％〜
９重量％の、本発明に従って得られる式（Ｖ Ｉ ）の
ポリカーボネート類またはポリカーボネート混合物［成
分Ｂ）］および９９９．５重量％〜７０重量％適には９
９重量％〜８８重量％、より好適には９８重量％〜９１
重量％、の他の熱可塑性ポリカーボネート類［成分Ａ）
］ （成分Ａ） 十Ｂ）の合計は１００重量％）を含有
するポリカーボネート成型コンパウンドに関する。 ［００７０１ 本方法で耐ガソリン性を改良することは、ＵＳ−ＰＳ
４．３１９．００３中で討論も提案も成されていない。 その代わりとして、熱可塑性ポリカーボネート類のガソ
リンに対す不耐性は種々の方法で改良できる（例えば、
ＤＥ−Ｏ３３１２０５９４、ＥＰ−ＰＳ ３３４７０７
１、ＤＥ−ＯＳ ３３０２１２４、ＥＰ−Ｏ３Ｏ１３１
１９６、ＤＥ−Ｏ３３３４７０７１、ＤＥ−Ｏ３３６２
８２５８ＤＥ−Ｏ３３７１２１１６参照、そしてこれら
に従来技術が記載されており、更にＥＰ−ＰＳ ０１１
９５３３、ＥＰ−Ｏ３０１７３３５８およびＥＰ−Ｏ３
０１８６８２５を参照）。 ［００７１］ しかしながら、本発明に従う耐ガソリン性ポリカーボネ
ート成型化合物は、この従来技術中に記載も提案も成さ
れていない。 ［００７２］ 本発明に従う成分Ａ）の他の熱可塑性芳香族化合物類は
、式（Ｉ ａ）に相当する末端基を有していないポリカ
ーボネート類である。 ［００７３］ 耐ガソリン性が本発明に従って改良されるべき成分Ａ）
の他の熱可塑性芳香族ポリカーボネート類は、１５，０
００是１２０，０００の範囲、好適には２０，０００〜
８０．０００の範囲、より好適には２５，０００〜４５
，０００、の範囲の重量平均分子量Ｍ （相対溶液粘度
による公知の方法で測定される）を有する式％式％］
ラフト化させたポリカーボネート類がＤＥ−Ｏ３１５９
５７１７に記載されている。 ［００４９］ この相当するＤＥ−Ｏ３１５９５１１７に対する我々の
反対に関して、グラフトベースはまた、１未満の平均反
応性度を有してもよい、即ち単官能であってもよいがド
イツ国特許庁の特許部は、１９８３年２月２０日のかれ
らの決定において、ＤＥ−ＡＳ １５９５ ’／７７に
従う線状コポリマー類の存在を明確に排除したことを、
我々は主張した。 ［００５０１ ＵＳ−ＰＳ ３．６８７．８９５、ＤＥ−ＡＳ １７７
０１４４またはＤＥ−Ｏ３１７７０１４４（Ｌｅ Ａ
１１２９５）に従うポリマー類は、フェノール系ＯＨ上
にグラフト化させたポリカーボネート類（分子量たり少
なくとも５個のＯＨ基が存在する必要がある）に関する
ものである。 ［００５１］ ３〜１０個の側鎖を有する相当するグラフトポリカーボ
ネート類は、ＤＥ−Ｏ３２３５７１９２（Ｌｅ Ａ １
５２２２）から公知である。 ［００５２］ 熱可塑性ポリカーボネート類の存在下でのビニルモノマ
ー類のラジカル重合はまた、公知である（例えば、ＵＳ
−ＰＳ ３．４６２．５１５参照）。グラフト化反応が
生じる場合、ポリカーボネート鎖中のいかなる特定の地
点も限定することは不可能である。加うるに、グラフト
重合したビニルモノマー類の分子量は、一般に、アニオ
ン的に重合したビニルポリカーボネート類にそれらより
も高い。 ［００５３］ アリルで停止させたポリカーボネート類とビニル化合物
との反応は、日本特許出願番号７０１２１５５３に関す
るＣｈｅｍ、 Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、 ８１巻、 Ｎｏ
、 ４．１９７４年７５２９日参照番号１３９８８ａに
記載されている。得られる生成物は、透明であり可溶性
である。 ［００５４］ ＥＰ−ＰＳ ９ ’／４１は、分枝した高分子量熱可塑
性化合物に関するものであり、これは分子光たり少なく
とも１個の末端不飽和基を有するポリカーボネート類を
ラジカル重合可能なモノマーの存在下重合させることに
よって製造されるポリカーボネートセグメントおよびポ
リエーテルセグメントから構成されている。 ［００５５］ ポリオレフィンカルボン酸類およびポリオレフィン−ポ
リカーボネートブロック共重合体製造のためのそれらの
使用は、ＤＥ−Ｏ３３６１８３７８（Ｌｅ Ａ ２４３
３０）から公知である。 ［００５６］ 不飽和末端基を有するオリゴカーボネート類は、ＪＡ
６３／１５８２１ （要約としてのみ入手可能）から
公知である。 ［００５７］ ポリカーボネートブロック共重合体は、ＪＡ ６３／１
５８２２ （要約としてのみ入手可能）から公知であ
り、これに従って、ビニルおよびポリカーボネート樹脂
類がイソプロペニルフェノールの存在下製造されそして
ビニル化合物類がポリカーボネート樹脂上に重合させら
れる。 ［００５８］ 分枝セグメントのポリマー類は、ＤＥ−Ｏ３２６１２２
３０（Ｌｅ Ａ １７９２６）から公知である。 ［００５９］ 特別な末端基およびポリマー類を有するポリカーボネー
ト類を基とするコポリマー類は、ＪＡ ５８／１０１１
１２ （要約としてのみ入手可能）から公知である。 ［００６０１ 容易に加工可能なポリカーボネート樹脂は、ＪＡ ５５
／１３３４０５ （要約としてのみ入手可能）から公
知であり、これは流動助剤を含有するポリカーボネート
粒子の存在下水分散液中で不飽和モノマー類を重合させ
ることによって得られる。 ［００６１］ ポリカーボネート類および重合可能なモノマー類から得
られるポリカーボネ−ドブロックコポリマー類、即ちラ
ジカルから生じる基を有するポリカーボネート類は、Ｊ
Ａ ５９／２７９０８ （要約としてのみ入手可能）か
ら公知である。 ［００６２］ 日本特許出願６１１０５１０１５ （要約としてのみ入
手可能）に従って、不飽和モノマー類の存在下、ベンゾ
イン構造を有するポリカーボネート類を調製することに
よってポリカーボネートブロック共重合体が得られる。 ［００６３］ 構造、ポリメタアクリル酸メチル−ポリカーボネート−
ポリメタアクリル酸メチルを有するブロック共重合体は
、ＵＳ−ＰＳ ４．３１９．００３から既に公知であり
、ポリメタアクリル酸エステルブロックは５００〜３５
，０００のＭ （数平均）を有しており、ポリカーボネ
ートブロックは５００〜３０，０００のＭ （数平均）
を有しており、そしてブロック共重合体は１５，０００
〜１００，０００のＭ （数千均）を有している。 ［００６４］ しかしながら、これらのブロック共重合体は、異なる方
法、即ち単官能メタアクリル酸メチルをラジカル重合に
よって製造し、モノクロロ蟻酸エステル（塩）に変換し
た後、２：１の比率でポリカーボネートジフェノール類
と反応させることで製造される。 ［００６５］ 欠点として、連鎖停止剤なしで製造したポリカーボネー
トジフェノールの幅広い分子量分布、ラジカル的に製造
したポリメタアクリル酸メチルの幅広い分子量分布、そ
してラジカル重合に伴う一般的に知られた二次的反応に
よるか、或はモノクロロ蟻酸エステル（塩）に変換する
時の脂肪族ＯＨ基の低い反応性により、ブロックコポリ
マー中の結合していないポリメタアクリル酸メチルセグ
メントの存在である（Ｓｃｈｎｅｌｌ、 Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏ１ｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ、 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ、 １９６４．５７頁、パラグラフ２
および３参照）。 ［００６６］ 本発明に従う方法によって得られるポリカーボネート類
およびポリカーボネート混合物は、他の典型的な連鎖停
止剤が主として用いられている場合、それ自身が耐ガソ
リン性を示すか、或は連鎖停止剤（Ｉ）が主として用い
られている場合−他の熱可塑性芳香族ポリカーボネート
頻用の添加剤として用いた時、それらの耐ガソリン性を
改良する効果を有する。 ［００６７］ 従って、後者の場合、耐ガソリン性ポリカーボネート成
型コンパウンドは、他の別々に製造されたポリカーボネ
ート類とブレンドすることにより、そしてまた異なる分
子量または、より良いか、或は別々に製造されたポリカ
ーボネートの異なる重合度を選択することによって、追
加的に変化させられる。 ［００６８］ 従って、本発明はまた、他の熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネート類［成分Ａ）］の耐ガソリン性を改良するため、
本発明に従って得られる式（Ｖ Ｉ ）に従うポリカー
ボネート類またはポリカーボネート混合物類［成分Ｂ）
］を、成分Ｂ）および他の熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート［成分Ａ）］の全重量を基準にして０゜５〜３０重
量％の量、好適には１〜１２重量％の量、より好適には
２〜９重量％の量で用いることに関する。 ［００６９］ 従って、本発明はまた、ポリカーボネート成型コンパウ
ンドの全量を基準にして０．５重量％〜３０重量％、好
適には１重量％〜１２重量％、より好適には２重量％〜
９重量％の、本発明に従って得られる式（Ｖ Ｉ ）の
ポリカーボネート類またはポリカーボネート混合物［成
分Ｂ）］および９９９．５重量％〜７０重量％適には９
９重量％〜８８重量％、より好適には９８重量％〜９１
重量％、の他の熱可塑性ポリカーボネート類［成分Ａ）
］ （成分Ａ） 十Ｂ）の合計は１００重量％）を含有
するポリカーボネート成型コンパウンドに関する。 ［００７０１ 本方法で耐ガソリン性を改良することは、ＵＳ−ＰＳ
４．３１９．００３中で討論も提案も成されていない。 その代わりとして、熱可塑性ポリカーボネート類のガソ
リンに対す不耐性は種々の方法で改良できる（例えば、
ＤＥ−Ｏ３３１２０５９４、ＥＰ−ＰＳ ３３４７０７
１、ＤＥ−ＯＳ ３３０２１２４、ＥＰ−Ｏ３Ｏ１３１
１９６、ＤＥ−Ｏ３３３４７０７１、ＤＥ−Ｏ３３６２
８２５８ＤＥ−Ｏ３３７１２１１６参照、そしてこれら
に従来技術が記載されており、更にＥＰ−ＰＳ ０１１
９５３３、ＥＰ−Ｏ３０１７３３５８およびＥＰ−Ｏ３
０１８６８２５を参照）。 ［００７１］ しかしながら、本発明に従う耐ガソリン性ポリカーボネ
ート成型化合物は、この従来技術中に記載も提案も成さ
れていない。 ［００７２］ 本発明に従う成分Ａ）の他の熱可塑性芳香族化合物類は
、式（Ｉ ａ）に相当する末端基を有していないポリカ
ーボネート類である。 ［００７３］ 耐ガソリン性が本発明に従って改良されるべき成分Ａ）
の他の熱可塑性芳香族ポリカーボネート類は、１５，０
００是１２０，０００の範囲、好適には２０，０００〜
８０．０００の範囲、より好適には２５，０００〜４５
，０００、の範囲の重量平均分子量Ｍ （相対溶液粘度
による公知の方法で測定される）を有する式％式％］
【１３】
］
［式中、
Ｚは、単結合、Ｃ１−８アルキレン基、Ｏ２−１２アル
キリデン基、シクロヘキシリデン基、ドイツ国特許出願
Ｐ ３８３２３９６．６ （Ｌｅ Ａ ２６３４４）に
従う３，３．５−トリメチルシクロへキシリデン基、ベ
ンジリデン基、メチルベンジリデン基、ビス−（フェニ
ル）−メチレン基、−ｓ−−ｓ○２− −ｃｏ−または
−〇−である］に相当するジフェノール類を基とするも
のである。 ［００７６］ 適切なジフェノール類（ＶＩＩ）は、ジフェノール類（
ＩＶ）の下で上に列挙してあり；同じく好適なおよび特
に好適なジフェノール類（ＶＩＩ）にも適用する。 ［００７７］ しかしながら、式（ＶＩＩ）に相当する他の好適なジフ
ェノール類は、−２−がポリマー状のシロキシ基を含有
し、そしてこれが式（ＶＩＩａ）［００７８］
キリデン基、シクロヘキシリデン基、ドイツ国特許出願
Ｐ ３８３２３９６．６ （Ｌｅ Ａ ２６３４４）に
従う３，３．５−トリメチルシクロへキシリデン基、ベ
ンジリデン基、メチルベンジリデン基、ビス−（フェニ
ル）−メチレン基、−ｓ−−ｓ○２− −ｃｏ−または
−〇−である］に相当するジフェノール類を基とするも
のである。 ［００７６］ 適切なジフェノール類（ＶＩＩ）は、ジフェノール類（
ＩＶ）の下で上に列挙してあり；同じく好適なおよび特
に好適なジフェノール類（ＶＩＩ）にも適用する。 ［００７７］ しかしながら、式（ＶＩＩ）に相当する他の好適なジフ
ェノール類は、−２−がポリマー状のシロキシ基を含有
し、そしてこれが式（ＶＩＩａ）［００７８］
【化１４】
［００７９］
「式中、
Ｒは、Ｃアルキル、好適にはＣＨ３であり、そしてｎは
、２０〜１００、好適には４０〜８０の値を有する］に
相当しているものである。 ［００８０］ 式（ＶＩＩａ）に相当する適切なジフェノール類は、例
えば式［００８１］
、２０〜１００、好適には４０〜８０の値を有する］に
相当しているものである。 ［００８０］ 式（ＶＩＩａ）に相当する適切なジフェノール類は、例
えば式［００８１］
【化１５】
（ＶＩＩｂ）
［００８２］
［式中、
ｎは、４０．６０または８０の値を有する］に相当する
ものである。 ［００８３］ 成分Ａ）のポリカーボネート類は、ホモポリカーボネー
ト類そしてまたコポリカーボネート類の両方であり、ジ
フェノール類（ＶＩＩａ）または（ＶＩＩｂ）は使用さ
れる全てのジフェノール類のモル合計（ＶＩ Ｉ）＋
（ＶＩ Ｉａ）または（ＶＩＩｂ）を基準にして多くて
も２０重量％の量で縮合することによって、該ポリカー
ボネート類中に結合させられる。 ［００８４］ 成分Ａ）のポリカーボネート類は、線状または分枝状で
あってもよい。 ［００８５］ 望ましくは、少量、好適には領０５〜２．０モル％（使
用ジフェノールのモルを基準にして）の量の、３官能ま
たは３官能以上の化合物、より詳細には、３個もしくは
３個以上のフェノール系ヒドロキシル基を含有する化合
物を、分枝ポリカーボネート類を得るための分枝剤とし
て用いられる。分枝剤として用いてもよい３個もしくは
３個以上のフェノール系ヒドロキシル基を含有する化合
物類のいくつかは、フロログルシノール、４，６−シメ
チルー２．４．６−）リー（４−ヒドロキシフェニル）
−ヘプテ−２−エン、４，６−シメチルー２．４．６−
）リー（４−ヒドロキシフェニル）−へブタン、１．３
．５−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、
１，１．１−）リー（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ン、トリー（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタ
ン、２，２−ビス−（４，４−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキシル）−プロパン、２，４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノ
ール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４
−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−
（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール
）−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４（４−ヒドロ
キシフェニルイソプロピル）−フェノール）−メタンお
よび１゜４−ビス−（４，４”−ジヒドロキシフェニル
）−メチル）−ベンゼンである。 ［００８６］ 他の３官能化合物類のいくつかは、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライドお
よび３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル−２−オキソ−２−ジヒドロインドールである。 ［００８７］ 成分Ａ）のポリカーボネート類の分子量を調製するため
に適切な連鎖停止剤はポリカーボネート類の合成で典型
的に用いられる連鎖停止剤、更に詳細には、低分子量の
連鎖停止剤、即ち成分Ｂ）の本発明に従うポリカーボネ
ート類の製造に関して既に記述した種類の、式（Ｉ）に
相当する化合物以外のフェノール系化合物類である。 ［００８８］ 成分Ａ）のポリカーボネート類は、文献から公知である
か、或はドイツ国特許出願Ｐ ３８３２３９６．６ （
Ｌｅ Ａ ２６３４４）およびＰ ３８４２９３１．４
（Ｌｅ Ａ ２６３１８）の主題であるか、或は公知
の方法で製造されてもよい。 ［００８９］ 成分Ａ）のポリカーボネート類は、単独および互いに組
み合わせて使用されてもよい。 ［００９０］ 本発明に従う式（Ｖ Ｉ ）のポリカーボネート類また
はポリカーボネート混合物［成分Ｂ）］と成分Ａ）の他
のポリカーボネート類とからの、本発明に従うポリカー
ボネート成型コンパウンドを製造するため、成分Ａ）と
して使用される他の熱可塑性芳香族ポリカーボネート類
の軟化温度以上で、該成分を所望の特定な比率で混合し
てもよい。
ものである。 ［００８３］ 成分Ａ）のポリカーボネート類は、ホモポリカーボネー
ト類そしてまたコポリカーボネート類の両方であり、ジ
フェノール類（ＶＩＩａ）または（ＶＩＩｂ）は使用さ
れる全てのジフェノール類のモル合計（ＶＩ Ｉ）＋
（ＶＩ Ｉａ）または（ＶＩＩｂ）を基準にして多くて
も２０重量％の量で縮合することによって、該ポリカー
ボネート類中に結合させられる。 ［００８４］ 成分Ａ）のポリカーボネート類は、線状または分枝状で
あってもよい。 ［００８５］ 望ましくは、少量、好適には領０５〜２．０モル％（使
用ジフェノールのモルを基準にして）の量の、３官能ま
たは３官能以上の化合物、より詳細には、３個もしくは
３個以上のフェノール系ヒドロキシル基を含有する化合
物を、分枝ポリカーボネート類を得るための分枝剤とし
て用いられる。分枝剤として用いてもよい３個もしくは
３個以上のフェノール系ヒドロキシル基を含有する化合
物類のいくつかは、フロログルシノール、４，６−シメ
チルー２．４．６−）リー（４−ヒドロキシフェニル）
−ヘプテ−２−エン、４，６−シメチルー２．４．６−
）リー（４−ヒドロキシフェニル）−へブタン、１．３
．５−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、
１，１．１−）リー（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ン、トリー（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタ
ン、２，２−ビス−（４，４−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキシル）−プロパン、２，４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノ
ール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４
−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−
（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール
）−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４（４−ヒドロ
キシフェニルイソプロピル）−フェノール）−メタンお
よび１゜４−ビス−（４，４”−ジヒドロキシフェニル
）−メチル）−ベンゼンである。 ［００８６］ 他の３官能化合物類のいくつかは、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライドお
よび３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル−２−オキソ−２−ジヒドロインドールである。 ［００８７］ 成分Ａ）のポリカーボネート類の分子量を調製するため
に適切な連鎖停止剤はポリカーボネート類の合成で典型
的に用いられる連鎖停止剤、更に詳細には、低分子量の
連鎖停止剤、即ち成分Ｂ）の本発明に従うポリカーボネ
ート類の製造に関して既に記述した種類の、式（Ｉ）に
相当する化合物以外のフェノール系化合物類である。 ［００８８］ 成分Ａ）のポリカーボネート類は、文献から公知である
か、或はドイツ国特許出願Ｐ ３８３２３９６．６ （
Ｌｅ Ａ ２６３４４）およびＰ ３８４２９３１．４
（Ｌｅ Ａ ２６３１８）の主題であるか、或は公知
の方法で製造されてもよい。 ［００８９］ 成分Ａ）のポリカーボネート類は、単独および互いに組
み合わせて使用されてもよい。 ［００９０］ 本発明に従う式（Ｖ Ｉ ）のポリカーボネート類また
はポリカーボネート混合物［成分Ｂ）］と成分Ａ）の他
のポリカーボネート類とからの、本発明に従うポリカー
ボネート成型コンパウンドを製造するため、成分Ａ）と
して使用される他の熱可塑性芳香族ポリカーボネート類
の軟化温度以上で、該成分を所望の特定な比率で混合し
てもよい。
【００９月
これは、例えば２８０〜３５０℃の範囲の温度で、例え
ば標準的スクリュー押し出し機における押し出し中にコ
ンパウンド化することによる単一段階で行われてもよい
。２軸押し出し機が好適に使用される。 ［００９２］ 本発明に従うポリカーボネート成型コンパウンドはまた
、成分Ａ）のポリカーボネートの溶液と成分）のポリカ
ーボネートの溶液とを混合し、続いて、例えば押し出し
機中で溶媒を蒸発させそして粒状化するか、或は他の単
離方法によって製造されてもよい。 ［００９３］ 従って、本発明はまた、 成分Ａ）として 問題となる熱可塑性芳香族ポリカーボネート類の７０重
量％〜９９．５重量％、好適には８８重量％〜９９重量
％、より好適には９１重量％〜９８重量％、そして 成分Ｂ）として 本発明に従って得られる式（Ｖ Ｉ ）のポリカーボネ
ート類またはポリカーボネート混合物の３０重量％〜０
．５重量％、好適には１２重量％〜１重量％、より好適
には９重量％〜２重量％、 ［Ａ）＋Ｂ）の全重量は１００重量％であり、成分Ａ）
およびＢ）が成分Ａ）の軟化点以上で混合されて得られ
る混合物を、続いて公知の方法で単離するが、或は成分
Ａ）の溶液を成分Ｂ）の溶液と混合して得られる混合物
を、続いて溶媒の蒸発による公知の方法で単離すること
を特徴とする］を含有する、本発明に従うポリカーボネ
ート成型コンパウンドの製造方法に関する。 ［００９４］ ポリカーボネート成分Ａ）に適切な溶媒は、例えばＣＨ
２Ｃｌ２であり：成分Ｂ）に適切な溶媒は、例えば塩化
メチレンまたはクロロベンゼンである。 ［００９５］ ポリカーボネートまたはポリ（メタ）アクリル酸エステ
ルに典型的な安定剤系および／または離型剤は、勿論、
問題となる種類のポリマー混合物に対する要求どうり使
用してもよく、上述したコンパウンド化によって公知の
方法で組み込まれる。 ［００９６］ 耐ガソリン性を測定するため、大きさが８０ｍｍ ｘ
１０ｍｍ ｘ ４ｍｍの試験標本を作り、そして領
３％および１．０％の外側繊維ひずみ度ε、が得られる
ような方法で異なる半径の曲率を有する柔軟な母型に固
定する。該試、験標本と一緒にこの母型を、７０℃で１
５分間加熱キャビネット（空気循環の備わった： ＤＩ
Ｎ ５００１１、２．３）中に置いた。 ［００９７］ 次に、この試験標本と一緒の母型を該加熱キャビネット
から取り出した後、試験燃料を染み込ませた綿ウールの
プラグを直ちに取り付けな。使用した試験燃料は、５０
重量％のトルエン、３０重量％のイソオクタン、１５重
量％のジイソブチレンおよび５重量％のエタノールから
成るＤＩＮ ５１６０４に従う精製石油である。１５分
間の接触時間後、該綿ウールプラグを取り外した後、該
試験片を更に１５分空気中に置いた。 ［００９８］ 続いて、次の評価法を基準にして裸眼で、該試、験標本
を評価した：階 １ 見た目の変化なし ２ 表面が毛羽だっている ３ 糸田かい亀裂 ４ 大きな亀裂、割れ目 改良された衝撃強度もまた、大きさが８０ｍｍ ｘ
１０ｍｍ ｘ ４ｍｍの試験標本に関して測定した。 アイゾツトノツチ衝撃強度（ａｋ）をＩＳＯ１８０／Ｌ
Ａに従って測定した。性能試験の結果は下記の表に示す
。１．２９０の科。１値および５５．５のｐ値を有する
、ｐ−第３ブチルフエノキシで停止させたビスフェノー
ルＡポリカーボネートを比較（実施例６）として試験し
た。 ［００９９］ 【実施例】 ［実施例１］ ａ）ｎ＝Ｏ，Ｒ１＝ＨおよびＲ２”” Ｃ４Ｈ９である
式（Ｉ）（７）化合物の製造３．５Ｌの無水トルエンを
窒素下、かい形撹拌機の備わった充分に加熱した１２Ｌ
のオートクレーブ中に入れた。次に、水酸化カルシウム
上で蒸留したアクリル酸ブチル１．５ｋｇおよび１９．
５ｇの乾燥ヨウ化亜鉛を加える。該オートクレーブを窒
素で３回パージし０℃に冷却する。そして、９０ｇのビ
ス−トリメチルシリルモノチオヒドロキノンを加えた後
、この反応混合物を０℃で２０時間撹拌する。１５０ｍ
Ｌのメタノールを加えることによって反応を停止させる
。 ［０１００］ この溶液を、Ａｌ２Ｏ３が充填されているカラムに入れ
、５０ｍＬの濃塩酸および１５０ｍＬのメタノールを加
えた後、このシリル基を８０℃で３時間分解させる
ば標準的スクリュー押し出し機における押し出し中にコ
ンパウンド化することによる単一段階で行われてもよい
。２軸押し出し機が好適に使用される。 ［００９２］ 本発明に従うポリカーボネート成型コンパウンドはまた
、成分Ａ）のポリカーボネートの溶液と成分）のポリカ
ーボネートの溶液とを混合し、続いて、例えば押し出し
機中で溶媒を蒸発させそして粒状化するか、或は他の単
離方法によって製造されてもよい。 ［００９３］ 従って、本発明はまた、 成分Ａ）として 問題となる熱可塑性芳香族ポリカーボネート類の７０重
量％〜９９．５重量％、好適には８８重量％〜９９重量
％、より好適には９１重量％〜９８重量％、そして 成分Ｂ）として 本発明に従って得られる式（Ｖ Ｉ ）のポリカーボネ
ート類またはポリカーボネート混合物の３０重量％〜０
．５重量％、好適には１２重量％〜１重量％、より好適
には９重量％〜２重量％、 ［Ａ）＋Ｂ）の全重量は１００重量％であり、成分Ａ）
およびＢ）が成分Ａ）の軟化点以上で混合されて得られ
る混合物を、続いて公知の方法で単離するが、或は成分
Ａ）の溶液を成分Ｂ）の溶液と混合して得られる混合物
を、続いて溶媒の蒸発による公知の方法で単離すること
を特徴とする］を含有する、本発明に従うポリカーボネ
ート成型コンパウンドの製造方法に関する。 ［００９４］ ポリカーボネート成分Ａ）に適切な溶媒は、例えばＣＨ
２Ｃｌ２であり：成分Ｂ）に適切な溶媒は、例えば塩化
メチレンまたはクロロベンゼンである。 ［００９５］ ポリカーボネートまたはポリ（メタ）アクリル酸エステ
ルに典型的な安定剤系および／または離型剤は、勿論、
問題となる種類のポリマー混合物に対する要求どうり使
用してもよく、上述したコンパウンド化によって公知の
方法で組み込まれる。 ［００９６］ 耐ガソリン性を測定するため、大きさが８０ｍｍ ｘ
１０ｍｍ ｘ ４ｍｍの試験標本を作り、そして領
３％および１．０％の外側繊維ひずみ度ε、が得られる
ような方法で異なる半径の曲率を有する柔軟な母型に固
定する。該試、験標本と一緒にこの母型を、７０℃で１
５分間加熱キャビネット（空気循環の備わった： ＤＩ
Ｎ ５００１１、２．３）中に置いた。 ［００９７］ 次に、この試験標本と一緒の母型を該加熱キャビネット
から取り出した後、試験燃料を染み込ませた綿ウールの
プラグを直ちに取り付けな。使用した試験燃料は、５０
重量％のトルエン、３０重量％のイソオクタン、１５重
量％のジイソブチレンおよび５重量％のエタノールから
成るＤＩＮ ５１６０４に従う精製石油である。１５分
間の接触時間後、該綿ウールプラグを取り外した後、該
試験片を更に１５分空気中に置いた。 ［００９８］ 続いて、次の評価法を基準にして裸眼で、該試、験標本
を評価した：階 １ 見た目の変化なし ２ 表面が毛羽だっている ３ 糸田かい亀裂 ４ 大きな亀裂、割れ目 改良された衝撃強度もまた、大きさが８０ｍｍ ｘ
１０ｍｍ ｘ ４ｍｍの試験標本に関して測定した。 アイゾツトノツチ衝撃強度（ａｋ）をＩＳＯ１８０／Ｌ
Ａに従って測定した。性能試験の結果は下記の表に示す
。１．２９０の科。１値および５５．５のｐ値を有する
、ｐ−第３ブチルフエノキシで停止させたビスフェノー
ルＡポリカーボネートを比較（実施例６）として試験し
た。 ［００９９］ 【実施例】 ［実施例１］ ａ）ｎ＝Ｏ，Ｒ１＝ＨおよびＲ２”” Ｃ４Ｈ９である
式（Ｉ）（７）化合物の製造３．５Ｌの無水トルエンを
窒素下、かい形撹拌機の備わった充分に加熱した１２Ｌ
のオートクレーブ中に入れた。次に、水酸化カルシウム
上で蒸留したアクリル酸ブチル１．５ｋｇおよび１９．
５ｇの乾燥ヨウ化亜鉛を加える。該オートクレーブを窒
素で３回パージし０℃に冷却する。そして、９０ｇのビ
ス−トリメチルシリルモノチオヒドロキノンを加えた後
、この反応混合物を０℃で２０時間撹拌する。１５０ｍ
Ｌのメタノールを加えることによって反応を停止させる
。 ［０１００］ この溶液を、Ａｌ２Ｏ３が充填されているカラムに入れ
、５０ｍＬの濃塩酸および１５０ｍＬのメタノールを加
えた後、このシリル基を８０℃で３時間分解させる
【０
１０月 ロータリーエバポレーター中で蒸発した後の収率は約１
，３００ｇであった。 ［０１０２］ ゲル浸透クロマトグラフィーで測定して、平均分子量Ｍ
は１４．１００ （＝ｍ＝１１０）ｇ１モルであり、そ
して多分散りは１．０９であった。 ［０１０３］ ｂ）式（Ｉ ａ）に相当する末端基を有するポリカーボ
ネート６００ｍＬの塩化メチレンに溶解した２ ２．８
ｇ （０，１０（−ル）（７）２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン（ＢＰＡ） ２０ｇの
水酸化ナトリウム（０，５０モル） ４００ｍＬの水
および４２．３ｇ（＝３モル％、ＢＰＡを基準にして）
のａ）に記述したポリアクリル酸ブチルから成る混合物
中に、撹拌しながら２０〜２５℃で１５分間かけて、１
５ｇ （０，１５モル）のホスゲンを加える。次に、０
．１４ｍＬ （＝ １モル％、ＢＰＡを基準にして）の
Ｎ−エチルピペリジンを加え、続いて１時間撹拌する。 有機相を分離し、電解質がなくなるまで洗浄し、そして
蒸留で塩化メチレンを除去した後８０℃で乾燥する。１
．２４８の相対溶液粘度ηｒｅｌを有する生成物６５ｇ
が得られた。 ［０１０４］ この芳香族ポリカーボネートブロックは、６５．３の重
縮合度ｐに相当する１６．６００ｇ１モル（ゲル浸透ク
ロマトグラフィーによって測定）を有する。末端基を含
むこのブロック共重合体の全分子量Ｍは、４４，８００
ｇ１モルである。 ［０１０５］ ［実施例２］ 式（Ｉ ａ）に相当する末端基を有するポリカーボネー
ト６００ｍＬの塩化メチレンに溶解した２ ２．８ｇ
（０，１０−Ｅル）（７）２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン（ＢＰＡ） ２０ｇの水酸
化ナトリウム（０，５０モル） ４００ｍＬの水およ
び１４． Ｉｇ （＝１モル％、ＢＰＡを基準にして）
のａ）に記述したポリアクリル酸ブチルから成る混合物
中に、撹拌しながら２０〜２５℃で１時間かけて、１５
ｇ （０，１５モル）のホスゲンを加える。次に０、１
４ｍＬ （＝ １モル％、ＢＰＡを基準にして）のＮ−
エチルピペリジンを加え、続いて１時間撹拌する。有機
相を分離し、電解質がなくなるまで洗浄し、そして蒸留
で塩化メチレンを除去した後、このブロック共重合体を
８０℃で乾燥する。１．４６４の相対溶液粘度科。１を
有する生成物３７ｇが得られた。 ［０１０６］ この芳香族ポリカーボネートブロックは、８９の重縮合
度ｐに相当する２２゜６００ｇ１モル（ゲル浸透クロマ
トグラフィーによって測定）を有する。末端基を含むこ
のブロック共重合体の全分子量Ｍは、５０，８００ｇ１
モルである。 ［０１０７］ ［実施例３］ 式（Ｉ ａ）に相当する末端基および末端４−第３ブチ
ルフエノキシ基を有するポリカーボネート ６００ｍＬの塩化メチレンに溶解した２ ２．８ｇ （
０，１０モル）（７）２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン（ＢＰＡ） ２０ｇの水酸化ナト
リウム（０，５０モル） ４００ｍＬの水、０．２２
５ｇ （１，２モル％、ＢＰＡを基準にして）の４−第
３ブチルフエノールおよび２１．６５ｇ （＝１．５モ
ル％、ＢＰＡを基準にして）のａ）に記述したポリアク
リル酸ブチルから成る混合物中に、撹拌しながら２０〜
２５℃で１時間かけて、１５ｇ （０，１５モル）のホ
スゲンを加える。 次に、０．１４ｍＬ （＝１モル％、ＢＰＡを基準にし
て）のＮ−エチルピペリジンを加え、続いて１時間撹拌
する。有機相を分離し、電解質がなくなるまで洗浄しそ
して蒸留で塩化メチレンを除去した後、このブロック共
重合体を８０℃で乾燥する。１．２５８の相対溶液粘度
ηｒｅｌを有する生成物４２ｇが得られた。 ［０１０８］ この芳香族ポリカーボネートブロックは、５６の重縮合
度ｐに相当する１４゜２００ｇ１モル（ゲル浸透クロマ
トグラフィーによって測定）を有する。末端基を含むこ
のブロック共重合体の全分子量Ｍは、２８，３００ｇ１
モルである。 ｎ ［０１０９］ ［実施例４］ （溶融コンパウンド化による混合） １．２９０の相対溶液粘度ηｒｅｌ （塩化メチレン中
、５ｇ／Ｌ、２５℃で測定）を有する、ビスフェノール
Ａのポリカーボネート（ＰＣ）９３．４部および実施例
１ｂ）のブロック共重合体６．６部（４部のアクリル酸
ブチルブロックに相当する）を、ＺＳＫ ３２中２７０
〜２９０℃でコンパウンド化することによって混合した
。 ［０１１０１ ［実施例５］ （インサイチュ−法によるブレンド物の製造）３７ｋｇ
の塩化メチレンに溶解した４、５６ｋｇ（２０モル）の
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ＢＰＡ） ８ ｋｇの水酸化ナトリウム（ｗ＝４５
％） ４ＯＬの水、９９．８ｇ（＝３．４モル％、Ｂ
ＰＡを基準にして）のｐ−第３ブチルフエノールおよび
２５０ｇ （＝４重量％、製造するポリカーボネートの
全重量を基準にして）の実施例１ａ）に記述したポリア
クリル酸ブチルから成る混合物中に、撹拌しながら２０
〜２５℃で１時間かけて、２．７ｋｇ（２７モル）のホ
スゲンを加える。次に、２８ｍＬ（＝１モル％、ＢＰＡ
を基準にして）のＮ−エチルピへリジンを加え、続いて
１時間撹拌する。有機相を分離し、電解質がなくなるま
で洗浄し、そして蒸留で塩化メチレンを除去した後、２
８０℃で押し出す。１．２９２の相対溶液粘度ηｒｅｌ
を有する生成物３．７ｋｇが得られた。このポリカーボ
ネート−共−アクリル酸ブチルは、５４．７の芳香族ポ
リカーボネートブロックの重縮合度に相当する２８，０
００ｇ１モルの分子量Ｍを有する。成分Ａ）の通常のｐ
−第３ブチルフエニルで停止させたビスフェノールＡポ
リカーボネートの含有％は、９０．５重量％（９７，４
モル％）である。 ［０１１１］ 表 実施例 特性 ａ （ＫＪ／ｍ２） ＋２３℃ ７１９ ＋０℃ ６５８ 一１０℃ ３８７ 一２０℃ ２３９ 一３０℃ 一４０℃ 耐ガソリン性 第１サイクル Ｅ＝０．３％ ２ Ｅ＝１．０％ ２ 第２サイクル Ｅ＝０．３％ ２ Ｅ＝１．０％ ２ 本発明の特徴および態様は以下のどう ［０１１２］ １、式（Ｉ Ｉ） ［０１１３］ 【化１６】 りである。 ［０１１４］ ［式中、 Ｘおよびｎは、式（Ｉ） Ｒは、Ｃ１−１６アルキル、 に関して定義するのと同じである、そしてＣシクロアル
キル、Ｃ７−１５アラルキル、Ｃ１１５７）ゝ カリールおよびＣ６−１８アリールである］に相当する
メルカプトシラン類と、式（ＩＩＩ）［０１１５］
１０月 ロータリーエバポレーター中で蒸発した後の収率は約１
，３００ｇであった。 ［０１０２］ ゲル浸透クロマトグラフィーで測定して、平均分子量Ｍ
は１４．１００ （＝ｍ＝１１０）ｇ１モルであり、そ
して多分散りは１．０９であった。 ［０１０３］ ｂ）式（Ｉ ａ）に相当する末端基を有するポリカーボ
ネート６００ｍＬの塩化メチレンに溶解した２ ２．８
ｇ （０，１０（−ル）（７）２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン（ＢＰＡ） ２０ｇの
水酸化ナトリウム（０，５０モル） ４００ｍＬの水
および４２．３ｇ（＝３モル％、ＢＰＡを基準にして）
のａ）に記述したポリアクリル酸ブチルから成る混合物
中に、撹拌しながら２０〜２５℃で１５分間かけて、１
５ｇ （０，１５モル）のホスゲンを加える。次に、０
．１４ｍＬ （＝ １モル％、ＢＰＡを基準にして）の
Ｎ−エチルピペリジンを加え、続いて１時間撹拌する。 有機相を分離し、電解質がなくなるまで洗浄し、そして
蒸留で塩化メチレンを除去した後８０℃で乾燥する。１
．２４８の相対溶液粘度ηｒｅｌを有する生成物６５ｇ
が得られた。 ［０１０４］ この芳香族ポリカーボネートブロックは、６５．３の重
縮合度ｐに相当する１６．６００ｇ１モル（ゲル浸透ク
ロマトグラフィーによって測定）を有する。末端基を含
むこのブロック共重合体の全分子量Ｍは、４４，８００
ｇ１モルである。 ［０１０５］ ［実施例２］ 式（Ｉ ａ）に相当する末端基を有するポリカーボネー
ト６００ｍＬの塩化メチレンに溶解した２ ２．８ｇ
（０，１０−Ｅル）（７）２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン（ＢＰＡ） ２０ｇの水酸
化ナトリウム（０，５０モル） ４００ｍＬの水およ
び１４． Ｉｇ （＝１モル％、ＢＰＡを基準にして）
のａ）に記述したポリアクリル酸ブチルから成る混合物
中に、撹拌しながら２０〜２５℃で１時間かけて、１５
ｇ （０，１５モル）のホスゲンを加える。次に０、１
４ｍＬ （＝ １モル％、ＢＰＡを基準にして）のＮ−
エチルピペリジンを加え、続いて１時間撹拌する。有機
相を分離し、電解質がなくなるまで洗浄し、そして蒸留
で塩化メチレンを除去した後、このブロック共重合体を
８０℃で乾燥する。１．４６４の相対溶液粘度科。１を
有する生成物３７ｇが得られた。 ［０１０６］ この芳香族ポリカーボネートブロックは、８９の重縮合
度ｐに相当する２２゜６００ｇ１モル（ゲル浸透クロマ
トグラフィーによって測定）を有する。末端基を含むこ
のブロック共重合体の全分子量Ｍは、５０，８００ｇ１
モルである。 ［０１０７］ ［実施例３］ 式（Ｉ ａ）に相当する末端基および末端４−第３ブチ
ルフエノキシ基を有するポリカーボネート ６００ｍＬの塩化メチレンに溶解した２ ２．８ｇ （
０，１０モル）（７）２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン（ＢＰＡ） ２０ｇの水酸化ナト
リウム（０，５０モル） ４００ｍＬの水、０．２２
５ｇ （１，２モル％、ＢＰＡを基準にして）の４−第
３ブチルフエノールおよび２１．６５ｇ （＝１．５モ
ル％、ＢＰＡを基準にして）のａ）に記述したポリアク
リル酸ブチルから成る混合物中に、撹拌しながら２０〜
２５℃で１時間かけて、１５ｇ （０，１５モル）のホ
スゲンを加える。 次に、０．１４ｍＬ （＝１モル％、ＢＰＡを基準にし
て）のＮ−エチルピペリジンを加え、続いて１時間撹拌
する。有機相を分離し、電解質がなくなるまで洗浄しそ
して蒸留で塩化メチレンを除去した後、このブロック共
重合体を８０℃で乾燥する。１．２５８の相対溶液粘度
ηｒｅｌを有する生成物４２ｇが得られた。 ［０１０８］ この芳香族ポリカーボネートブロックは、５６の重縮合
度ｐに相当する１４゜２００ｇ１モル（ゲル浸透クロマ
トグラフィーによって測定）を有する。末端基を含むこ
のブロック共重合体の全分子量Ｍは、２８，３００ｇ１
モルである。 ｎ ［０１０９］ ［実施例４］ （溶融コンパウンド化による混合） １．２９０の相対溶液粘度ηｒｅｌ （塩化メチレン中
、５ｇ／Ｌ、２５℃で測定）を有する、ビスフェノール
Ａのポリカーボネート（ＰＣ）９３．４部および実施例
１ｂ）のブロック共重合体６．６部（４部のアクリル酸
ブチルブロックに相当する）を、ＺＳＫ ３２中２７０
〜２９０℃でコンパウンド化することによって混合した
。 ［０１１０１ ［実施例５］ （インサイチュ−法によるブレンド物の製造）３７ｋｇ
の塩化メチレンに溶解した４、５６ｋｇ（２０モル）の
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ＢＰＡ） ８ ｋｇの水酸化ナトリウム（ｗ＝４５
％） ４ＯＬの水、９９．８ｇ（＝３．４モル％、Ｂ
ＰＡを基準にして）のｐ−第３ブチルフエノールおよび
２５０ｇ （＝４重量％、製造するポリカーボネートの
全重量を基準にして）の実施例１ａ）に記述したポリア
クリル酸ブチルから成る混合物中に、撹拌しながら２０
〜２５℃で１時間かけて、２．７ｋｇ（２７モル）のホ
スゲンを加える。次に、２８ｍＬ（＝１モル％、ＢＰＡ
を基準にして）のＮ−エチルピへリジンを加え、続いて
１時間撹拌する。有機相を分離し、電解質がなくなるま
で洗浄し、そして蒸留で塩化メチレンを除去した後、２
８０℃で押し出す。１．２９２の相対溶液粘度ηｒｅｌ
を有する生成物３．７ｋｇが得られた。このポリカーボ
ネート−共−アクリル酸ブチルは、５４．７の芳香族ポ
リカーボネートブロックの重縮合度に相当する２８，０
００ｇ１モルの分子量Ｍを有する。成分Ａ）の通常のｐ
−第３ブチルフエニルで停止させたビスフェノールＡポ
リカーボネートの含有％は、９０．５重量％（９７，４
モル％）である。 ［０１１１］ 表 実施例 特性 ａ （ＫＪ／ｍ２） ＋２３℃ ７１９ ＋０℃ ６５８ 一１０℃ ３８７ 一２０℃ ２３９ 一３０℃ 一４０℃ 耐ガソリン性 第１サイクル Ｅ＝０．３％ ２ Ｅ＝１．０％ ２ 第２サイクル Ｅ＝０．３％ ２ Ｅ＝１．０％ ２ 本発明の特徴および態様は以下のどう ［０１１２］ １、式（Ｉ Ｉ） ［０１１３］ 【化１６】 りである。 ［０１１４］ ［式中、 Ｘおよびｎは、式（Ｉ） Ｒは、Ｃ１−１６アルキル、 に関して定義するのと同じである、そしてＣシクロアル
キル、Ｃ７−１５アラルキル、Ｃ１１５７）ゝ カリールおよびＣ６−１８アリールである］に相当する
メルカプトシラン類と、式（ＩＩＩ）［０１１５］
【化１７】
Ｃ＝ＣＨ２
０＝Ｃ（エエＩ）
−Ｒ２
［０１１６］
［式中、
ＲおよびＲ２は、式（Ｉ）に関して定義するのと同じで
ある］に相当する化合物類とを、１：５〜１ ： １，
０００から成る（ＩＩ）： （ＩＩＩ）のモル比で、
１：５００〜１：０．１の触媒：化合物（ＩＩ）のモル
比から成る触媒の存在下、−５０〜１００°Ｃの範囲の
温度の準イオン重合で、反応させこの反応を非プロトン
溶媒中で行い、そして重合の完結時に、「リビング」ポ
リマーをプロトン供与体で不活性化し、フェノール系シ
ロキシ基を遊離フェノールに加水分解し、そしてフェノ
ールで停止させたポリアクリル酸エステルを、溶媒の蒸
発による公知の方法で単離すること、を特徴とする式（
Ｉ）［０１１７］ ］Ｉ ［０１１８］ ［式中、 Ｘは、単結合、Ｃアルキレン、Ｏ２−１２アルキ−Ｓ−
−Ｃ〇−または−〇−であり、 ｎは、０または１であり、 リデン、 シクロヘキシリデン、 カリール、ＣアリールおよびＣ２−１２−Ｗ−アルコキ
シアルキルであり；該アロー１８ ルキル基はまた、完全にまたは部分的にフッ素化されて
いてもよい、そしてｍは、３０〜５００の整数である］ に相当しそして３，０００〜５０．０００の範囲の平均
数平均分子量Ｍおよび〈１．５の多分散りを有する単官
能ポリアクリル酸エステルの製造方法。 ［０１１９］ ２、式（Ｉ） ［０１２０］
ある］に相当する化合物類とを、１：５〜１ ： １，
０００から成る（ＩＩ）： （ＩＩＩ）のモル比で、
１：５００〜１：０．１の触媒：化合物（ＩＩ）のモル
比から成る触媒の存在下、−５０〜１００°Ｃの範囲の
温度の準イオン重合で、反応させこの反応を非プロトン
溶媒中で行い、そして重合の完結時に、「リビング」ポ
リマーをプロトン供与体で不活性化し、フェノール系シ
ロキシ基を遊離フェノールに加水分解し、そしてフェノ
ールで停止させたポリアクリル酸エステルを、溶媒の蒸
発による公知の方法で単離すること、を特徴とする式（
Ｉ）［０１１７］ ］Ｉ ［０１１８］ ［式中、 Ｘは、単結合、Ｃアルキレン、Ｏ２−１２アルキ−Ｓ−
−Ｃ〇−または−〇−であり、 ｎは、０または１であり、 リデン、 シクロヘキシリデン、 カリール、ＣアリールおよびＣ２−１２−Ｗ−アルコキ
シアルキルであり；該アロー１８ ルキル基はまた、完全にまたは部分的にフッ素化されて
いてもよい、そしてｍは、３０〜５００の整数である］ に相当しそして３，０００〜５０．０００の範囲の平均
数平均分子量Ｍおよび〈１．５の多分散りを有する単官
能ポリアクリル酸エステルの製造方法。 ［０１１９］ ２、式（Ｉ） ［０１２０］
【化１９】
ｔ
［０１２１］
［式中、
Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ１およびＲ２は、第１項に定義したのと
同じである］に相当する化合物。 ［０１２２］ ３、芳香族ポリカーボネート類の製造のため、任意に典
型的な他の連鎖停止剤を組み合わせた第２項記載の式（
Ｉ）に相当する化合物の使用。 ［０１２３］ ４、式（Ｉ）の連鎖停止剤を、ジフェノール類のモル数
を基準にして、０．１モル％〜１０モル％の量で連鎖停
止剤として使用する（使用される連鎖停止剤（■）の多
くとも９９モル％が典型的な他の連鎖停止剤に置き換え
得る）ことを特徴とする、触媒の存在下、水系アルカリ
相と有機相との混合物中、ジフェノール類、ホスゲンお
よび停止剤から得られる、公知の界面重縮合方法による
芳香族ポリカーボネート類またはポリカーボネート混合
物類の製造方法。 ［０１２４］ ５、第４項記載の方法によって得られるポリカーボネー
ト類またはポリカーボネート混合物。 ［０１２５］ ６、式（Ｖ Ｉ ） ［０１２６］
同じである］に相当する化合物。 ［０１２２］ ３、芳香族ポリカーボネート類の製造のため、任意に典
型的な他の連鎖停止剤を組み合わせた第２項記載の式（
Ｉ）に相当する化合物の使用。 ［０１２３］ ４、式（Ｉ）の連鎖停止剤を、ジフェノール類のモル数
を基準にして、０．１モル％〜１０モル％の量で連鎖停
止剤として使用する（使用される連鎖停止剤（■）の多
くとも９９モル％が典型的な他の連鎖停止剤に置き換え
得る）ことを特徴とする、触媒の存在下、水系アルカリ
相と有機相との混合物中、ジフェノール類、ホスゲンお
よび停止剤から得られる、公知の界面重縮合方法による
芳香族ポリカーボネート類またはポリカーボネート混合
物類の製造方法。 ［０１２４］ ５、第４項記載の方法によって得られるポリカーボネー
ト類またはポリカーボネート混合物。 ［０１２５］ ６、式（Ｖ Ｉ ） ［０１２６］
【化２０１
［０１２７］
「式中、
−Ｚ−は、１つ以上の芳香族核を有していてもよく、置
換されていてもよくそして橋状部分として脂肪族基、脂
環式基、アリール脂肪族基、−Ｓ−−５Ｏ２−Ｃ〇−ま
たは−〇−を有していてもよい芳香族Ｃ６−３０基であ
り、ｐは、１０〜１，０００の整数であり、Ｅ−〇−は
、残基（Ｉ ａ） ［０１２８］ 【化２１】 ［０１２９］ （式中、 Ｘ、ｎ、ｍ、ＲおよびＲ２は、第２項中の式（Ｉ）に関
して定義したのと同じである） を表し、そして Ｅロー〇−は、Ｅ−〇−か、或は典型的な他の連鎖停止
剤の残基である］に相当するポリカーボネート類または
ポリカーボネート混合物。 ［０１３０］ ７、他の熱可塑性芳香族ポリカーボネート類［成分Ａ）
］の耐ガソリン性を改良するため、成分Ｂ）および他の
熱可塑性芳香族ポリカーボネート［成分Ａ）］の全量を
基準にして領５重量％〜３０重量％の量の［成分Ｂ）］
から成る第６項記載のポリカーボネート類またはポリカ
ーボネート混合物の使用。 ［０１３１］ ８、ポリカーボネート成型コンパウンドの全量を基準に
して領５重量％〜３０重量％の第６項記載のポリカーボ
ネートまたはポリカーボネート混合物［成分Ｂ）］およ
び９９９．５重量％〜７０重量の他の熱可塑性ポリカー
ボネート類［成分Ａ）］ （成分Ａ）＋Ｂ）の合計は１
００重量％）を含有するポリカーボネート成型コンパウ
ンド。 ［０１３２］ ９、成分Ａ）とＢ）を、成分Ａ）の軟化温度以上の温度
で混合した後得られる混合物を続いて公知の方法で単離
するか、或は、成分Ａ）の溶液を成分Ｂ）の溶液とを混
合した後得られる混合物を続いて溶媒を蒸発させること
による公知の方法で単離することを特徴とする、第８項
記載のポリカーボネート成型コンパウンドの製造方法。
換されていてもよくそして橋状部分として脂肪族基、脂
環式基、アリール脂肪族基、−Ｓ−−５Ｏ２−Ｃ〇−ま
たは−〇−を有していてもよい芳香族Ｃ６−３０基であ
り、ｐは、１０〜１，０００の整数であり、Ｅ−〇−は
、残基（Ｉ ａ） ［０１２８］ 【化２１】 ［０１２９］ （式中、 Ｘ、ｎ、ｍ、ＲおよびＲ２は、第２項中の式（Ｉ）に関
して定義したのと同じである） を表し、そして Ｅロー〇−は、Ｅ−〇−か、或は典型的な他の連鎖停止
剤の残基である］に相当するポリカーボネート類または
ポリカーボネート混合物。 ［０１３０］ ７、他の熱可塑性芳香族ポリカーボネート類［成分Ａ）
］の耐ガソリン性を改良するため、成分Ｂ）および他の
熱可塑性芳香族ポリカーボネート［成分Ａ）］の全量を
基準にして領５重量％〜３０重量％の量の［成分Ｂ）］
から成る第６項記載のポリカーボネート類またはポリカ
ーボネート混合物の使用。 ［０１３１］ ８、ポリカーボネート成型コンパウンドの全量を基準に
して領５重量％〜３０重量％の第６項記載のポリカーボ
ネートまたはポリカーボネート混合物［成分Ｂ）］およ
び９９９．５重量％〜７０重量の他の熱可塑性ポリカー
ボネート類［成分Ａ）］ （成分Ａ）＋Ｂ）の合計は１
００重量％）を含有するポリカーボネート成型コンパウ
ンド。 ［０１３２］ ９、成分Ａ）とＢ）を、成分Ａ）の軟化温度以上の温度
で混合した後得られる混合物を続いて公知の方法で単離
するか、或は、成分Ａ）の溶液を成分Ｂ）の溶液とを混
合した後得られる混合物を続いて溶媒を蒸発させること
による公知の方法で単離することを特徴とする、第８項
記載のポリカーボネート成型コンパウンドの製造方法。
Claims (5)
- 【請求項１】式（II） 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘおよびｎは、式（ I ）に関して定義するのと同じで
ある、そしてＲは、Ｃ＿１＿−＿１＿６アルキル、Ｃ＿
５＿−＿６シクロアルキル、Ｃ＿７＿−＿１＿５アラル
キル、Ｃ＿７＿−＿１＿５アルカリールおよびＣ＿６＿
−＿１＿８アリールである］に相当するメルカプトシラ
ン類と、式（III）【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１およびＲ＿２は、式（ I ）に関して定義するの
と同じである］に相当する化合物類とを、１：５〜１：
１，０００から成る（II）：（III）のモル比で、１：
５００〜１：０．１の触媒：化合物（II）のモル比から
成る触媒の存在下、−５０〜１００℃の範囲の温度の準
イオン重合で、反応させ、この反応を非プロトン溶媒中
で行い、そして重合の完結時に、「リビング」ポリマー
をプロトン供与体で不活性化し、フェノール系シロキシ
基を遊離フェノールに加水分解し、そしてフェノールで
停止させたポリアクリル酸エステルを、溶媒の蒸発によ
る公知の方法で単離すること、を特徴とする式（ I ）
【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘは、単結合、Ｃ＿１＿−＿８アルキレン、Ｃ＿２＿−
＿１＿２アルキリデン、シクロヘキシリデン、−Ｓ−、
−ＣＯ−または−Ｏ−であり、 ｎは、０または１であり、 Ｒ＾１は、Ｈ、ＣＨ＿３またはＣＮであり、Ｒ＾２は、
Ｃ＿１＿−＿１＿２アルキル、Ｃ＿５＿−＿６シクロア
ルキル、Ｃ＿７＿−＿１＿５アラルキル、Ｃ＿７＿−＿
１＿５アルカリール、Ｃ＿６＿−＿１＿８アリールおよ
びＣ＿２＿−＿１＿２−ｗ−アルコキシアルキルであり
；該アルキル基はまた、完全にまたは部分的にフッ素化
されていてもよい、そしてｍは、３０〜５００の整数で
ある］ に相当しそして３，０００〜５０，０００の範囲の平均
数平均分子量Ｍ＿ｎおよび＜１．５の多分散Ｄを有する
単官能ポリアクリル酸エステルの製造方法。 - 【請求項２】式（ I ） 【化４】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ＿１およびＲ＿２は、第１項に定義した
のと同じである］に相当する化合物。 - 【請求項３】芳香族ポリカーボネート類の製造のため、
任意に典型的な他の連鎖停止剤を組み合わせた第２項記
載の式（ I ）に相当する化合物の使用。 - 【請求項４】式（ I ）の連鎖停止剤を、ジフェノール
類のモル数を基準にして、０．１モル％〜１０モル％の
量で連鎖停止剤として使用する（使用される連鎖停止剤
（ I ）の多くとも９９モル％が典型的な他の連鎖停止
剤に置き換え得る）ことを特徴とする、触媒の存在下、
水系アルカリ相と有機相との混合物中、ジフェノール類
、ホスゲンおよび停止剤から得られる、公知の界面重縮
合方法による芳香族ポリカーボネート類またはポリカー
ボネート混合物類の製造方法。 - 【請求項５】式（VI） 【化５】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 −Ｚ−は、１つ以上の芳香族核を有していてもよく、置
換されていてもよくそして橋状部分として脂肪族基、脂
環式基、アリール脂肪族基、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−
ＣＯ−または−Ｏ−を有していてもよい芳香族Ｃ＿６＿
−＿３＿０基であり、ｐは、１０〜１，０００の整数で
あり、 Ｅ−Ｏ−は、残基（ I ａ） 【化６】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ＿１およびＲ＿２は、第２項中の式（
I ）に関して定義したのと同じである） を表し、そして Ｅ■−Ｏ−は、Ｅ−Ｏ−か、或は典型的な他の連鎖停止
剤の残基である］に相当するポリカーボネート類または
ポリカーボネート混合物。
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| DE3941563A DE3941563A1 (de) | 1989-12-16 | 1989-12-16 | Monofunktionelle polyacrylate, ihre herstellung und verwendung zur herstellung von polycarbonaten |
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| DE2357192C3 (de) * | 1973-11-16 | 1978-07-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen aus Pfropfpolyearbonaten und Pfropfcopolymerisaten auf Basis von Dienkautschuk oder kautschukartigen Acrylsäureesterpolymerisaten |
| DE2702626A1 (de) * | 1977-01-22 | 1978-07-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von neuen hochmolekularen, segmentierten polycarbonat-elastomeren und neue verfahrensgemaess erhaltene polycarbonat- elastomere |
| DE2843154A1 (de) * | 1978-10-04 | 1980-04-17 | Bayer Ag | Pfropfpolycarbonate, ihre herstellung und ihre verwendung als formteile |
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| DE3504168A1 (de) * | 1985-02-07 | 1986-08-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur quasi-ionischen polymerisation von polaren monomeren mit einer in (alpha)-stellung zur polaren gruppe befindlichen doppelbindung |
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-
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- 1990-12-07 US US07/624,013 patent/US5109079A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-14 JP JP2410793A patent/JPH03259901A/ja active Pending
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