JPH0326740A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、成形加工性、機械的強度、耐衝撃強度などに
優れた樹脂組成物に関するちのである。

詳しくは、ポリフエニレンエーテル樹脂にボリプロビレ
ン樹脂及びスチレン系単量体で変性されたプロピレン共
重合体を配合することにより、ボリフェニレンエーテル
樹脂の特長である耐熱性、機械的強度とポリブロビレン
樹脂の特長である成形加工性、耐有機溶剤性を大きく損
なうことなく、同時に一般に非相溶性樹脂混合物におい
て生じ易い耐衝撃強度の低下を改良した樹脂組成物であ
って、自動車及び電気製品の構造部材などの高度な要求
性能を満足する成形用材料に関するものである． （従来の技術） 環に非置換又は置換したフエニレン基からなるポリフエ
ニレンエーテル樹脂、特にポリ−２．６−ジメチル−１
．４−フエニレンエーテルは耐熱性及び機械的強度が優
れ、いわゆるエンジニアリング樹脂として有用であるが
、溶融粘度が高いので、射出成形等において成形加工が
困難であるという望ましくない性質を有することは良く
知られている。また耐衝撃強度、耐溶剤性も耐熱エンジ
ニアリング樹脂としての多くの用途分野で不足である． 単独の樹脂材料では所望の諸性質を充分に満たすに至ら
ない場合の試みの一つとして、他の樹脂材料を混合する
ことによって、不充分な性質を補うという考え方は良く
知られている．ボリフェニレンエーテルと相溶性が良く
、成形加工性の良好なボリスチレンを配合してポリフェ
ニレンエーテルの成形性を改良した材料は、広く実用に
供されている．しかし、この場合、両成分とも耐有機溶
剤性は良好でなく、混合組成物も耐溶剤性が充分でない
．ポリブロビレン樹脂は、成形加工性、耐有機溶剤性な
どに優れ低比重で安価であることがら広く成形品に利用
されているが、耐熱性がそれほど高くなくエンジニアリ
ング樹脂用途への利用には障害となっている６ このため、ボリフエニレンエーテル樹脂とポリプロピレ
ン樹脂の良好な性質を併せ持ち、望ましくない点を相補
う組成物が得られれば、利用分野の広い優れた樹脂材料
の提供が可能となる。

しかしながら、ボリフエニレンエーテルとポリブロビレ
ンは非相溶性であり親和性を有しないため、単に二成分
を混合した場合は、この二相構造の界面の付着性は良好
でない。そのため、得られる成形品の二相界面強度が低
い欠陥部となり、機械的強度及び耐衝撃強度が低下する
．また二相は均一かつ微細な分散形態となりがたく、射
出成形などの成形加工時にせん断応力をうけたとき、層
剥離（デラミネーション）を生じ易い．一般的に非相溶
性のボリマーブレンドにおいて、上記の問題を解決する
ために考えられる方法の一つは、二成分相互の親和性を
改良するために第三成分を配合することである。相溶化
剤と称されるものは、この第三成分の代表的な例である
。特公昭４２−７０６９号公報にはボリプロビレンに少
量のボリフェニレンエーテルを混合した抗張力、衝撃強
度の改良された組成物が開示されているが、本発明の目
的とする諸性質を調和させるには不充分である。また本
質的に両成分の親和性は改良されていないので、ボリフ
エニレンエーテルを多量に配合して良好な性質を発現さ
せることは困難である．特開昭５８−１０３５５７号公
報には、アルケニルアリール化合物と共役ジエンのブロ
ック又はラジアルテレブロック共重合体は、相溶性付与
剤として働き、ポリオレフィンがボリフエニレンエーテ
ルと相当な割合で均質にブレンドしうることが記載され
ている。しかし、ポリプロピレン樹脂とボリフェニレン
エーテル樹脂の組み合わせにおける上記問題の解決には
不充分である．また特公昭５６−２２３４４号公報には
、ポリフエニレンエーテルに、スチレン系単量体を有機
過酸化物を用いてグラフト変性したポリプロピレンを配
合することが記載されているが、未変性ポリプロピレン
を使用した際にみられる機械的強度の低下を防ぐことを
開示しているにとどまる。

また本発明者の一人は、先にポリフエニレンエーテル樹
脂とポリプロピレン樹脂の親和性改良剤として、プロピ
レンを主成分とし、ジアルヶニルベンゼン化合物を少量
部共重合して得た結晶性のブロビレンージアルケニルベ
ンゼン共重合体と、スチレン系単量体をラジカル重合開
始剤の存在下に重合させて得られる、スチレン系単量体
で変性されたブロビレンージアルケニルベンゼン共重合
体が、ポリフエニレンエーテル樹脂とボリプロビレン樹
脂の組成物の親和性改良剤として有効であることを見い
出し、特願昭６２ー３２９０６０号に開示した。しかし
ながら、ラジカル重合条件下でスチレン系単量体と共重
合させて得られる、スチレン系単量体で変性されたプロ
ビレンージアルケニルベンゼン共重合体は、添加効果が
満足しつるものではなく、親和性改良剤として充分量を
添加すると、衝撃強度は改良されるが、剛性、特に高温
剛性が低下するという問題があり，一層の改良が望まれ
ていた． （発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の問題を解決し、耐衝撃強度、高温剛性
及び耐有機溶剤性の優れた樹脂組成物を提供することを
目的とする． （課題を解決するための手段） 本発明は、下記成分（ａ）．（ｂ）及び（ｃ）を、それ
ぞれの配合割合で含有することを特徴とする樹脂組成物
である． （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂４０〜１００重量％
とスチレン系樹脂０〜６０重量％からなる樹脂　３０〜
７０重量部、 （ｂ）結晶性ポリブロビレン樹脂　３０〜７０重量部、
及び す） で示されるジアルケニルベンゼン化合物とブロビレンと
をチーグラー・ナッタ触媒を用いて重合させたプロピレ
ンージアルケニルベンゼン共重合体であって、ジアルケ
ニルベンゼンの含有量が０．００１〜１０重量％である
共重合体１００重量部と、スチレン系単量体５〜２００
重量部と、１０時間の半減期を得るための分解温度が８
０〜１４０℃である重合開始剤０．Ｏｌ〜３重量部との
水性懸濁液を形成し、この開始剤の分解が実質的に起こ
らない条件下に加熱してスチレン系単量体を前記共重合
体に含浸せしめて遊離のスチレン系単量体の量を２０重
量％未満とした後、水性懸濁液の温度を上昇せしめてス
チレン系単量体を重合させて得られたスチレン系単量体
で変性されたブロビレンージアルケニルベンゼン共重合
体であり、グラフトしたスチレン系重合体による変性率
は１〜２００％、グラフト効率は１０〜１０、Ｏ％及び
キシレンに対する不溶分が２０重量％以下である前記変
性共重合体を、上記成分（ａ）と（ｂ）の合計量に対し
て１〜４０重量部。

本発明における重要な特徴は、前記の特定重合条件下で
スチレン系単量体で変性されたブロビレンージアルケニ
ルベンゼン共重合体は、熱キシレンに対する不溶分が非
常に少ないことである．上記不溶分が生成するのは、ス
チレン系単量体がジアルケニルベンゼン化合物の二つ以
上のジアルケニル基と共重合し、一部架橋した変性物が
できるためと考えられるが、本発明者らはこの不溶分の
生成を少なくするためには、前記のような特定の懸濁重
合条件で重合させることが著しく効果があることを見い
出した． 本発明によれば、スチレン系単量体で変性されたプロピ
レンージアルケニルベンゼン共重合体中の不溶分が少な
いため、最終組成物において、ポリフエニレンエーテル
樹脂と結晶性ボリプロビレン樹脂との著しい親和性改良
効果、成形加工性改良効果を示す． 成分（ａ）：ボリフエニレンエーテル樹脂本発明で用い
るボリフエニレンエーテル樹脂は、フェノール又は置換
フェノールの一種又は二種以上を酸化重合して得られる
．置換フェノールは、フェニル環にハロゲン原子、炭化
水素基、八口炭化水素基、炭化水素才キシ基のいずれか
が置換したちのである．代表的なモノマーとしては、フ
ェノール、０−．ｍ一又はｐ−クレゾール、２．６−，
２．５−．２．４−又は３．５−ジメチルフェノール、
２−メチル−６−フエニルフェノール、２．６−ジフエ
ニルフェノール、２．６一ジエチルフェノール、２，３
．５−．２，３．６−又は２．４．６−トリメチルフェ
ノール、２−メチル−６−ｔ−プチルフェノールなどが
あげられる。該重合体の製造方法は、例えば米国特許第
３３０６８７４号、同第３３０６８７５号、同第３２５
７３５７号及び同第３２５７３５８号各明細書に記載さ
れている．酸化重合に用いられる触媒は、特に限定され
るものではなく、所望の重合度が得られるいかなる触媒
でも良い．当分野では第一銅塩一アミン、第二銅塩−ア
ミンーアルカリ金属水酸化物、マンガン塩一第一アミン
などよりなる多くの触媒系が公知である。さらに重合体
構成成分の一部が、製造過程及び成形過程において、触
媒成分、重合溶剤成分による変性又は熱、酸素による変
性を生じたものを用いることができる。重合度範囲は特
に限定はされないが、成形加工性の観点からの指標とし
て、クロロホルム溶液、３０℃における極限粘度が１．
０ｄｌ／ｇ程度が実用の上限であり、好ましくはＯ．１
〜０．９、より好ましくは０．２〜０．８ｄｌ／ｇであ
る．上記化合物を主成分とし、ビスフェノールＡ、テト
ラブロモビスフェノールＡ、レゾルシン、ハイドロキノ
ン、２．２′−ビス（３．５−ジメチル−４−ヒドロキ
シーフエニル）プロパン、ビス（３．５−ジメチル−４
−ヒドロキシーフエニル）メタン、４．４′−ジヒドロ
キシビフエニルのごとき多価ヒドロキシ芳香族化合物を
共重合成分とした重合体を用いることもできる。

また特公昭４７−４７８６２号、特公昭４８−１２１９
７号公報などに開示されているスチレン系単量体が該重
合体にグラフト重合しているものを用いることもできる
．これらの中で好適な重合体は、ポリ−２．６−ジメチ
ル−１．４−フエニレンエーテル、多量部の２．６−ジ
メチルフェノールと少量部の２．３．６−｝リメチルフ
ェノール、〇一又はｐ−クレゾール、２．２′−ビス（
３．５−ジメチル−４−ヒドロキシーフェニル）プロパ
ン及び３．３’　．５．５’　−テトラメチル−４．４
′−ジヒドロキシビスフェニルから選ばれた一種又は二
種以上のモノマーの重合体である．クロロホルム溶液３
０℃中の極限粘度が０．２〜Ｏ．Ｂｄｌ／ｇの重合度が
好ましい。重合度が高すぎると溶融粘度が高すぎるため
、より高温で成形加工せざるを得なくなり、特別の装置
が必要になったり、特別な熱劣化防止の工夫が必要にな
る。また重合度が低すぎると機械的強度が低下する． さらに本発明で使用するポリフエニレンエーテル樹脂に
は、６０重量％以下のスチレン系樹脂を混合しても良い
。スチレン系樹脂としては、ボリスチレン、ハイインパ
クトポリスチレンのごときゴム強化ボリスチレン、ポリ
ーα−メチルスチレン、ポリメチルスチレン、スチレン
ー無水マレイン酸共重合体、スチレンーフエニルマレイ
ミド共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
、スチレンーブタジエン共重合体、スチレンーアクリ口
ニトリル共重合体、ＡＢＳ樹脂を挙げることができる．
スチレン系樹脂を混合することによって、ポリフエニレ
ンエーテル樹脂の溶融粘度を低下させることができ、結
果として組成物の成形加工性を改良することができるが
、スチレン系樹脂の混合割合が増加するにしたがって、
一般に耐熱性が低下する。

なお、ポリフエニレンエーテル樹脂と上記所定の割合で
用いられるスチレン系樹脂としては、後記の（Ｃ）成分
を製造する際に生成するスチレン系単量体の単独重合体
を当てることもできる。

成分（ｂ）：結晶性ポリブロビレン樹脂本発明で用いる
ボリプロビレン樹脂は結晶化度が、５％以上、好ましく
は１０％以上であって、ボリプロビレン（ブロビレン単
独重合体）、ブロビレンを主構成成分としたブロビレン
ーエチレン共重合体又はプロピレンーα一才レフィン共
重合体が好ましい．α−オレフィンは、ｌ−ブテン、ｌ
−ベンテン、１−ヘキセン、３−メチルーブテンー１、
３−メチルーベンテン−１、４−メチルーベンテン−１
から選ばれた一種又は二種以上を用いることができる．
さらに共重合体成分として、スチレン、メチルスチレン
などのビニル芳香族化合物、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルトリエトキシシランなどのビニルシラン化合物
、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタアク
リル酸などの不飽和脂肪酸及びその誘導体、ジシクロペ
ンタジエン、４−エチリデン−２一ノルボルネン、４−
メチル−１．４−ヘキサジエンなどの非共役ジエン化合
物が２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下含有さ
れたポリプロピレン、プロビレンーエチレン共重合体、
ブロビレンーα一才レフィン共重合体を用いることもで
きる．さらに上記のポリプロピレン、ブロビレンーエチ
レン共重合体、又はプロピレンーα−オレフィン共重合
体とポリエチレン及び他のα一才レフィン重合体との混
合物であって混合物中のブロビレン含量が３０重量％以
上好ましくは、５０重量％以上であり、プロピレン単位
に由来する結晶化度が５％以上、好ましくは１０％以上
のものも用いることができる．ここにいうα一才レフイ
ン重合体として好ましいものには、ポリブテンーｌ、ポ
リ−４−メチルベンテン−１、エチレンーブロビレン又
はエチレンーブロビレンーブテン共重合体であってブロ
ビレン含量が５０重量％未満であるもの、エチレンーブ
テン共重合体などの一種又は二種以上を挙げることがで
きる．ポリエチレン及びα−オレフィン共重合体はボリ
プロビレン樹脂の重合過程において併産されてち良いし
、最終組成物の配合に先だって、構成成分のいずれかと
混合してもよい．また、最終配合物の混合時に同時に添
加してち良い．好ましいポリプロピレン樹脂としては、
ポリプロピレン、プロピレンーエチレンブロック共重合
体であってプロピレン含量が９９ないし７０重量％であ
るちの、ブロビレンエチレンランダム共重合体であって
ブロビレン含量が９９．９ないし８０重量％のもの、ボ
．リブロビレン又は上記ブロビレンーエチレン共重合体
にエチレンープロピレンゴム又はエチレンーブロビレン
ーブテンゴム又はエチレンーブテンゴムが１ないし３０
重量％混合されたものが挙げられる．最終樹脂組成物の
耐熱性を高い水準に設定するためには、ボリブロピレン
樹脂の結晶化度及び結晶融解温度はできるだけ高い方が
望ましい。ブロビレン共重合体においてブロビレンと共
重合する成分の割合が増すこと，又はボリプロビレン捌
脂中に混合されるα一才レフィン重合体の割合が増すこ
とによって、最終組成物の耐衝撃強度の補強が可能にな
るが、一方ではプロピレン単位の減少等に由来する結晶
化度の低下、及び／又は融解温度の低下が生じる。最終
組成物に要求されるこれらの性質のバランスから、適切
なボリプロビレン樹脂を選ぶことができる。

成分（Ｃ）：スチレン系単量体で変性されたプロピレン
ージアルケニルベンゼン 共重合体 本発明で用いるスチレン系単量体で変性されたプロピレ
ンージアルケニルベンゼン共重合体は、次の工程によっ
て得られる． まず、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、ジアルケニ
ルベンゼンの含有量が０．００１−１０重量％である共
重合された結晶性のプロピレンージアルケニルベンゼン
共重合体を製造する．次いで、これにスチレン系単量体
を含浸させ、ラジカル重合開始剤の存在下に、水性懸濁
重合させ、スチレン単量体で変性されたプロピレンージ
アルケニルベンゼン共重合体を製造する． 以下に，その詳細を記載する。

（１）ブロビレンージアルケニルベンゼン共重合体の製
造 本発明で使用されるジアルケニルベンゼンは、下記の構
造式で示され、〇一体、ｍ一体又はｐ一体のいずれで６
よく、またそれらの混合物であってちよい．またベンゼ
ン環に置換基を有する各種の誘導体でちよい． 具体的に例示すれば、ジビニルベンゼン、イソブロペニ
ルスチレン、ジビニルトルエン、ジビニルナフタレン、
ジイソブロペニルベンゼンなどがある．好適なジアルケ
ニルベンゼン化合物はジビニルベンゼンである．市販の
粗製ジビニルベンゼンにはエチルビニルベンゼン、ジエ
チルベンゼンなどら含まれているが、これらは分離しな
くても使用できる．この化合物とブロビレンとの共重合
は、通常のチーグラー・ナッタ型触媒を用いて同様に重
合させることができる．不活性希釈剤を使用するいわゆ
る溶液重合では、ヘキサン、ヘブタン、シクロヘキサン
、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素溶媒が
使用でき、重合温度としてはＯ℃〜１２０℃、好ましく
は２０℃〜９０℃の温度で実施しつる．重合圧力ら広く
変えられる。共重合体の分子量調節剤として水素が使用
できる。

本発明で使用されるチーグラー・ナツタ型触媒とは、周
期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物（ハライド、アルコキ
シド、アセチルアセトナート）と周期律表第Ｉ−ＩＩＩ
族の有機金属化合物との組み合せよりなるものである。

これら遷移金属化合物の代表的なちのは、チタン、バナ
ジウム及びジルコニウムの化合物であり、チタンを例に
してさらに詳しく説明すると、Ｔ　ｉ　Ｃ　１２　４、
Ｔ　Ｉ　Ｃ　１２　ｎ　（Ｏ　Ｒ　）４−１１（ｎ＝ｏ
〜４）．Ｔ　ｉ　Ｃｇｓ・ｍＡＩ２ｃｎ３（ｍ＝０〜１
／３）及びこれらの化合物が塩化マグネシウムなどの上
に担持されたいわゆる担持型チタン化合物などである．
又、これらの遷移金属化合物が電子供与性化合物で変性
されたものでもよい。

周期律表第Ｉ−ＩＩＩ族の有機金属化合物としては、少
なくとも１つの炭素一金属結合を有するリチウム、ナト
リウム、マグネシウム及びアルミニウムなどの有機金属
化合物であり、一般式ＲＬｉ、Ｒ　ｐ　Ｍ　ｇ　Ｘ　＊
−ｐ，　Ａ　Ｉ２Ｒ　Ｑ　Ｘ　ｓ−ｑ（Ｒは脂肪族、脂
環族又は芳香族の炭素数２０までの炭化水素基、ｐはｌ
又は２、ｑは１〜３）で示されるものである． 具体的には、エチルリチウム、ｎ−プロビルリチウム、
イソブロビルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−
プチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−デシ
ルリチウム、フェニルリチウム、ペンジルリチウム、１
−ナフチルリチウム、ｐ　一トリルリチウム、シクロヘ
キシルリチウム、α一メチルスチリルリチウム、ナトリ
ウムナフタレン、エチルマグネシウムクロライド、ブチ
ルマグネシウムクロライド、ジブチルマグネシウム、ト
リエチルアルミニウム，トリイソプチルアルミニウム、
トリヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロ
ライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる． これらの有機金属化合物は、電子供与性化合物と併用し
て遷移金属化合物と組み合せてチーグラー・ナッタ型触
媒を形成することもできる。

上記有機金属化合物と遷移金属化合物の使用量比は特に
制限はないが、０．５〜５００　（モル比）の範囲で選
定するのが一般的である．このようにして形成されたチ
ーグラー・ナッタ型触媒を用いてブロビレンとジアルケ
ニルベンゼンとが共重合される．共重合されたジアルケ
ニルベンゼンの共重合体中の含量は０．００１〜１０重
量％、好ましくは０．０５〜５重量％である．この含量
が多すぎるとゲル化が起りやすくなり、また少なすぎる
と後段での変性反応の効率が低下する．ジアルケニルベ
ゼンの含量は、ジアルケニルベゼンの添加量、添加速度
、プロピレンの重合系中での濃度、重合温度及び重合時
間などにより制御することが一般的である．ジアルケニ
ルベンゼンのプロピレン共重合体中での存在分布状態に
″ついては不明であるが、ランダムに分布していると考
えるのが妥当である。該ブロビレン共重合体は、第三成
分としてエチレン又はα−オレフィンが共重合されてい
ても良い。使用されるα一オレフィン共重合成分は、ブ
テンー１、ペンテン−１、３−メチルーブテンー１、ヘ
キセンー１、４−メチルーペンテン−１、３−エチルー
プテンーｌ、３．３′−ジメチルーブテンー１が挙げら
れる。該共重合体の形態は、次の（２）の過程で得られ
るスチレン系単量体で変性されたブロビレンージアルケ
ニルベンゼン共重合体がポリフェニレンエーテル樹脂と
結晶性ポリプロピレン樹脂との親和性改良効果を有する
かぎりにおいて、限定されるものではないが、好ましく
はブロビレン成分に由来する結晶性を有するものである
。さらに好ましくは、該共重合体におけるブロビレン成
分の含量が５０重量％以上であって、プロピレン成分に
由来する結晶性を示すものがよい。

（２）スチレン系単量体によるプロピレンージアルケニ
ルベンゼン共重合体の変性 用いるスチレン系単量体は、スチレン、α−メチルスチ
レン、（ｏ，ｍ，ｐ）一メチルスチレン、（ｏ．ｍ．ｐ
）一クロルスチレン、（０，ｍ．ｐ）一アルキルスチレ
ンであって、アルキル基は炭素数２〜６である化合物、
（ｏ．ｍ．ｐ）一ジビニルベンゼン、（ｏ．ｍ，ｐ）一
ジイソブロペニルベンゼンの中から一種又は二種以上を
選ぶことができる。好ましくは、スチレン，又はスチレ
ンとα−メチルスチレン混合物、又はｐ−メチルスチレ
ン、又はスチレンと（ｏ，ｍ，ｐ）−クロルスチレン混
合物である． 変性は、スチレン系単量体及び該単量体の重合開始剤を
、上記（１）で得られたプロビレンージアルケニルベン
ゼン共重合体と共存させ、該単量体の共重合条件に付す
。変性の機構の詳細は明らかではないが、ブロビレンー
ジアルケニルベンゼン共重合体中には、ジアルケニルベ
ンゼンに由来する共重合に関与しないアルケニル基が残
存しており、アルケニル基はスチレン系単量体と同様の
重合能を有すると考えられる。また、重合条件に付され
たスチレン系単量体は、共存するプロピレンージアルケ
ニルベンゼン共重合体中のアルケニル基と共重合するこ
とが可能であると考えられる．したがって得られた変性
ブロビレン共重合体は、スチレン系単量体によって、い
わゆるグラフト変性されているものと推定される． 変性度の指標としては，プロピレンージアルケニルベン
ゼン共重合体（イ）に対する、該共重合体にグラフト結
合したスチレン系単量体（口）の量比を百分率で表わし
た変性率（（ロ）／（イ）ＸＩＯＯ（％］）を用いるこ
とができる。具体的には変性条件に付した重合物を、ス
チレン系単独重合体を選択的に抽出する溶媒で分離して
得られる不溶分中の、ブロビレンージアルケニルベンゼ
ン共重合体（イ）に対する結合スチレン単量体（ロ）の
量比を、赤外線吸収スペクトルなどの手段で決定する。

変性率は通常１〜２００％、好ましくは２〜１５０％、
さらに好ましくは５〜１００％である．本発明では、ス
チレン系単量体と特定の条件下に悲濁重合させる。以下
、この懸濁重合について詳細に説明する。

（１）プロビレンージアルケニルベンゼン共遣合体に対
するスチレン系単量体の含浸 ａ）プロピレンージアルケニルベンゼン共重合体 スチレン系単量体の含浸を容易にし、また、懸濁重合時
の凝集を防ぐため、プロピレンージアルケニルベンゼン
共重合体は粒径分布の狭い，かつ平均粒径ｌ〜８ｎ＋ｍ
、好ましくは３〜７ｍｍのべレットがよい．粒径が過大
であると、重合時の分散が困難であるばかりでなく、反
応時間が長くなる．しかしながら、粒子径が、例えば５
〜８ｍｍと大きいプロピレンージアルケニルベンゼン共
重合体ベレットを使用した場合は、含浸時間を長くする
か、又は生成樹脂塊を粉砕すればよいから、プロピレン
ージアルケニルベンゼン共重合体の粒度は必ずしも絶対
的ではない． ｂ）スチレン系単量体の使用量 スチレン系単量体の使用量は、ブロビレンージアルケニ
ルベンゼン共重合体１００重量部に対して、５〜２００
重量部、好ましくは２０−１００重量部である．２００
重量部を超えると、ブロビレンージアルケニルベンゼン
共重合体に含浸されないスチレン系単量体が多くなって
、プロピレンージアルケニルベンゼン共重合体粒子と独
立のスチレン系単独重合体粒子が懸濁重合時に析出して
、生成するスチレン系単量体により変性されたブロビレ
ンージアルケニルベンゼン共重合体の均質性が阻害され
る．５重量部未満では、生成した変性共重合体は、ポリ
フエニレンエーテル樹脂と結晶性ポリプロピレン樹脂と
の相溶性の改良効果が充分でない． Ｃ）重合開始剤 本方法において、水性懸濁重合させるためには、油溶性
のラジカル重合開始剤を使用する。そして本発明によれ
ば、重合開始剤の１０時間半減期を得るための分解温度
は８０−１４０’Ｃであるものが用いられる。特に１０
０−１３０℃の範囲内にあるものが好ましい．８０℃未
満では含浸工程中にスチｌ／ン系単量体の重合が起きて
、生成するスチレン系単量体で変性されたブロビレンー
ジアルケニルベンゼン共重合体は均質とならない。

１４０゜Ｃ以上ではプロピレン共重合体の分解が起こる
ので好ましくない．このようなラジカル重合開始剤の具
体例を挙げれば、次の通りである（カツコ内の温度は、
ベンゼン１β中に重合開始剤を０．１モル添加し、該温
度で１０時間放置した場合に重合開始剤の分解率が５０
％となる、ｌＯ時間半減期温度である）。ｔ−プチルパ
ー才キシベンゾエー｝　（１０４℃）、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド（９７℃）、メチルエチルケトンパー
才キサイド（１０９℃）、ジクミルパーオキサイド（１
１７℃）、ジーｔ−プチルバー才キサイド（１２６°Ｃ
）．２．５−ジメチル−２．５−ジベンゾイルバー才キ
シヘキサン（１００℃）、ジーｔ−ブチルージーパーオ
キシフタレート（１０５℃）、ｔ−プチルクミルバー才
キサイド（１２０℃）．１．３−ビスーｔ−プチルパー
才キシーイソブロビルベンゼン（１２０℃）重合開始剤
の使用量は、スチレン系単量体１００重量部に対して０
．０１〜３重量部、好ましくはＯ．１〜１重量部である
。０．０１重量部未満ではスチレン系単量体の重合が完
全に行われない。３重量部を超えるとブロビレンージア
ルケニルベンゼン共重合体の゛分解が顕著になり、ブロ
ビレンージアルケニルベンゼン共重合体が本来有する物
性を著しく損なうと共に、生成するスチレン系単量体で
変性されたプロビレンージアルケニルベンゼン共重合体
を成形加工する場合に、残存する重合開始剤による悪影
響が起こる．また、本発明では、重合時に連鎖移動剤を
併用することができる。連鎖移動剤によって、変性効率
及びスチレン系重合体の分子量を調整することが可能で
ある．具体例として；　（イ）脂肪族炭化水素としてヘ
ブタン、シクロヘキサンなど、（口）芳香族炭化水素と
してベンゼン、トルエン、キシレン，ナフタレンなど、
（ハ）アルコール類としてメタノール、エタノール、ｔ
−ブチルアルコール、ポリオキシエチレングリコール、
ジエ゛チレングリコールなど、（二）ハロゲン化炭化水
素としてクロロホルム、四塩化炭素、プロムトリクロル
メタン、ｌ，１，ｌ−１−リクロルエタン、クロルベン
ゼン、クロルトルエン、ジクロルベンゼンなど、　（ホ
）ケトン類としてアセトン、メチルエチルケトンなど、
（へ）アルデヒド類としてアセトアルデヒド、プロビ才
ンアルデヒド、クロトンアルデヒドなど、（ト）エステ
ル類としてメチルアセテート、エチルアセテート、アリ
ルアセテート、エチルステアレートなど、（チ）アミン
類としてトリメチルアミン、ジフエニルアミンなど、（
り）イ才ウ含有化合物としてアセチルジスルフィド、イ
オウ、α一トルエンチオール、ブチルスルフィドなど、
（ヌ）その他、ジメチルホルムアミド、ジ才キサン、α
−メチルスチレンダイマー、ジエチルエーテル、ジエチ
ルジチ才グリコレート、酢酸などを挙げることができる
。

ｄ）水性懸濁液の調製 系内にブロビレンージアルケニルベンゼン共重合体が存
在するという点を除けば，本発明での水性懸濁液の調製
は、スチレン系単量体を水性懸濁重合させる場合と本質
的に変わらない。従って、ブロビレンージアルケニルベ
ンゼン共重合体粒子と、好ましくは重合開始剤をあらか
じめ溶存させたスチレン系単量体とを、水性懸濁重合に
使用される懸濁剤、例えば水溶性重合体、即ちポリビニ
ルアルコール、ポリビニルビロリドン、メチルセルロー
ス、又は難溶性無機物質、例えばリン酸三カルシウム、
酸化マグネシウム等の存在下に、水性媒体中に撹拌分散
させる。水性媒体は、各種水溶性物質が溶存したもので
６よい．水性懸濁液のブロビレンージアルケニルベンゼ
ン共重合体粒子及びスチレン系単量体の濃度は、系の撹
拌が容易に行われる限り任意であるが、一般に水１００
重量部に対してブロビレンージアルケニルベンゼン共重
合体及びスチレン系単量体の合計量が５〜１００重量部
で行われる． ｅ）スチレン系単量体の含浸 最初、水性懸濁液を重合開始剤の分解が実質的に起こら
ない条件下で加熱して、スチレン系単量体をプロピレン
ージアルケニルベンゼン共重合体に含浸させる。含浸は
、スチレン系単量体の８０重量％以上、好ましくは９０
重量％以上がブロビレンージアルケニルベンゼン共重合
体粒子に含浸又は付着されるまで、すなわち遊離のスチ
レン系単量体液滴の含有量が２０重量％未満、好ましく
は、１０重量％未満となる迄、水性懸濁液を好ましくは
撹拌下に放置して行う。本発明者らの種々の実験の結果
、未含浸のスチレン系単量体が２０重量％以上残る場合
はスチレン系単独重合体粒子が析出し、またブロビレン
ージアルケニルベンゼン共重合体中のスチレン系単量体
の分散が不均一となって目的とする性能が得られないこ
とが判明した。含漫の際は、含漫促進の点から加熱温度
は高い方がよいが、重合開始剤の早期分解によって含浸
前のスチレン系単量体が単独で重合するので、これを防
止する点からは、加熱温度は低い方がよい．前述した特
定重合開始剤および特定粒子形状のプロビレンージアル
ケニルベンゼン共重合体粒子を用いる本発明において、
好ましい条件は、温度７０〜１１５℃、含漫のための撹
拌時間は２〜６時間程度である．なお、遊離のスチレン
系単量体の含有量は、次の方法によって知ることができ
る．すなわち、水性懸濁液の任意量をサンプリングし、
これを３００メッシュ程度の金網を用いて手早く枦適し
て、ブロビレンージアルケニルベンゼン共重合体粒子と
液相中のスチレン系単量体の量を測定し、スチレン系単
量体の仕込み量とから遊離スチレン系単量体の割合を算
出する。

（２）スチレン系単量体の重合 以上、調製した水性懸濁液を、好ましくは撹拌下に、更
に高温に加熱して、スチレン系単量体を重合させる。重
合温度は、使用重合開始剤が充分に分解する温度である
が．１５０’Ｃを超えないことが望ましい。１５０’Ｃ
を超えると，ブロビレンージアルケニルベンゼン共重合
体の分解反応が起って、ブロビレン共重合体が本来有す
る特性を著しく損なう。一般にｌｏｏ’ｃ〜１３０℃の
温度が適当である。重合中の温度は、１５０℃以下であ
れば必ずしも一定でなくてもよく、懸濁重合により生成
するスチレン系単量体で変性されたプロビレンージアル
ケニルベンゼン共重合体の性状により、二段あるいはそ
れ以上に変更することもできる。重合時間は一般に５〜
２０時間である。重合終了後ち使用プロピレンージアル
ケニルベンゼン共重合体粒子の形状はほぼそのまま保持
されている。重合終了後は冷却し、その他通常の水性懸
濁重合の後処理工程と同様に処理すれば、直ちに成形用
材料として使用できる形態のスチレン系単量体で変性さ
れたブロビレンージアルケニルベンゼン共重合体を得る
ことができる。

このようにして得られた、スチレン系囃量体で変性され
たブロビレンージアルケニルベンゼン共重合体中のスチ
レン系単量体の重合率（供給したスチレン系単量体に対
する重合したスチレン系単量体の割合）は９０％以上で
ある。

グラフト付加重合又は単独（共）重合した変性共重合生
成物中のスチレン系重合体の含有量は、前記の理由から
、ブロビレンージアルケニルベンゼン共重合体１００重
量部に対し、５〜２００重量部の範囲とするのが一般的
である。また、スチレン系重合体の分子量は、溶媒抽出
によって得られた非（クラフト）結合成分、即ち、スチ
レン系単独（共）重合体の数平均分子量は、通常ｌ×１
０３以上、好ましくは２Ｘ１０”〜４０×１０’、さら
に好ましくは２０Ｘ１０’である。

これらの重量組成、分子量は目的に応じて変えられる，
即ち、プロピレンージアルケニルベンゼン共重合体中の
ジアルケニルベンゼン含有量、スチレン系単量体のブロ
ビレン共重合体に対する使用量比、スチレン系単量体と
重合開始剤の量比、スチレン系単量体と連鎖移動剤の量
比、などにより制御できる．後記の調製例で明らかにさ
れるが、ジアルケニルベンゼンが共重合されていないポ
リプロピレンは、ラジカル共重合開始剤を用いてスチレ
ン系単量体を重合しても、該単量体のグラフト率は、非
常に少なく、スチレン系単独重合体しか生成しないので
、選択的溶媒抽出で簡単に除去される． かくして、得られたスチレ・ン系単量体で変性されたブ
ロビレンージアルケニルベンゼン共重合体は，グラフト
したボリスチレンによる変性率は１〜２００重量％であ
り、グラフト効率は１０〜１００％であって、かつキシ
レン不溶分は２０重量％以下である。

また、ラジカル重合条件下での変性においては、先に述
べたようにプロピレンージアルケニルベンゼン共重合体
中の残余のアルケニル基は、スチレン系単量体と共重合
して、プロピレンージアルケニルベンゼン共重合体とス
チレン系重合体のグラフトボリマーを形成していると推
定される．プロピレンージアルケニルベンゼン共重合体
の重合においては、一部のジアルケニルベンゼンは共重
合体の末端に存在する可能性もあり、このような場合、
変性共重合体はブロック共重合体も含む．また変性にお
いては、プロピレンージアルケニルベンゼン共重合体と
結合していないスチレン系単独重合体は最終組成物の配
合に先だって抽出除去してちまいし，そのまま配合する
ことも可能である． 成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の配合比本発明による樹
脂組成物を規定する他の要因は、上記成分（ａ）、（ｂ
）及び（ｃ）の配合比である．これらの配合比の選択は
、最終成形品の用途の要求性能によって決定される．成
形加工性、機械的強度、高温剛性などの個々の性質は各
構成成分の特長とその配合割合で調整できる場合が多い
ものの、例えば溶融成形性と高温剛性のように、発現機
構の相反する性質は、両立させるのが困難な場合が多い
．実用上の目的のためには、通常、成形性、機械的強度
、高温剛性などの諸性質の調和を適切にするという観点
から行われる。

（ａ）成分として、ポリフェニレンエーテル樹脂とスチ
レン系樹脂との量比は、ボリフェニレンエーテル樹脂４
０〜１００重量％、スチレン系樹脂０〜６０重量％がよ
く、好ましくはボリフェニレンエーテル樹脂は６０〜１
００重量％である。

かかる（ａ）成分と（ｂ）成分の結晶性ポリプロピレン
樹脂、（Ｃ）成分のスチレン単量体で変性されたブロビ
レンージアルケニルベンゼン共重合体の量比は、（ａ）
成分は３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量部
、（ｂ）成分は３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６
０重量部で、（ｃ）成分は（ａ）及び（ｂ）成分の合計
量１００重量部に対して１〜４０重量部、好ましくは５
〜３０重量部、より好ましくは１０〜２０重量部である
．すなわち（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が７／３よ
り大きくなると、（ａ）成分の特長、例えば高温剛性は
より向上するが、溶融成形性、耐有機溶剤性が低下して
、用途が制約される．また（ａ）成分と（ｂ）成分の比
が３／７より小さくなると、溶融成形性は向上するが、
高温剛性が低下してエンジニアリング樹脂としての性能
が不充分となる．（Ｃ）成分の存在量が１重量部以下で
は、（ａ）及び（ｂ）成分間の有効な親和性改良効果を
示さず、４０重量部以上では、親和性改良効果は飽和す
る一方で、高温剛性はむしろ低下する． 組成物の混合方法 本発明の樹脂組成物は、上記の各成分を、各種混線機、
例えば一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサーな
どで混合する方法、各成分の溶液又は懸濁液を混合した
後に溶剤を除去するか、共通非溶媒を加えて沈澱、ｔ戸
別し回収する方法などいずれの方法も用いることができ
る。また混合の順番は可能ないずれの順序によっても良
いが、経済性の見地からは全成分を同時に混合すること
が好ましい．溶液混線法によって混合する場合には、粘
度の高いものから逐次混合する方法も知られている．ま
たブリプラ式射出装置などを用いれば、混合操作の全部
又は一部を成形時に同時に行うことも可能である． 付加的成分 本発明では、上記の必須成分の他に、本発明の効果を損
なわない範囲で必要に応じて他の付加的成分を添加する
ことができる。例えばポリプロピレン樹脂に周知の酸化
防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、スリップ剤な
どの添加剤を、ボリフエニレンエーテル樹脂、スチレン
系樹脂に周知の酸化防止剤、耐候性改良剤、可塑剤、流
動性改良剤、離型剤などを付加成分として使用できる．
また有機、無機充填剤、補強剤、特にガラス繊維、マイ
力、タルク、沈降性、炭酸カルシウム、シリカ、ワラス
トナイト、チタン酸カリウムウイスカ一などは、剛性、
耐熱性、寸法精度、寸法安定性などの向上に有効である
．実用のために各種着色剤及びそれらの分散剤として、
ポリオレフィンワックス、ボリスチレンワックス、エス
テル化合物、酸アミド化合物など周知のものが使用でき
る．さらに、ゴム成分の添加、特にスチレンーブタジン
共重合体ゴム、スチレンーブタジエンランダム共重合体
ゴム、スチレンーブクジエンブロック共重合体又はその
水素添加物は耐衝撃強度の向上に有効であり、ゴムの配
合量は前記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１０
０重量部に対してＯないし３０重量部、好ましくは５〜
２０重量部である．ゴム成分の添加量が３０重量部を超
えると、本発明組成物の特長の一つである剛性が著しく
低下して、成形材料としての性能の調和を失う． （実施例） 以下実施例により本発明を詳細に説明するが、これによ
り本発明の範囲は特に限定されるちのではない． 最初に、調製例として成分（Ｃ）のスチレン系単量体で
変性されたブロビレンージアルケニルベンゼン共重合体
（以下「変性共重合体」ということがある．）の製造例
を示す． ［調製例−１］変性共重合体（Ａ）の製造（１）プロビ
レンージビニルベンゼン共重合体の製造 撹拌及び温度制御装置を有する内容積３ｆ２のステンレ
ス鋼製才−トクレープに，真空プロピレン置換を数回く
り返した後、充分に脱水及び脱酸素したｎ−へブタンを
１５００＋ａ／、ジビニルベンゼン（東京化成社製、ｍ
一体及びｐ一体の混合物、ジビニルベンゼン含量５３重
量％）２６ｍ／、ジエチルアルミニウムクロライド２．
１ｇ、三塩化チタン（東洋ストファ一社製、ＴＴＡ−１
　２）７　０　０ｍｇ（ＡＩ２／Ｔ　ｉ　＝３．　８モ
ル比）をこの順序で導入し、水素を１３００ｍ！！加え
てブロビレンとジビニルベンゼンとの共重合を開始した
．共重合はプロピレン圧力５　ｋｇ／　ｃｍ”　Ｇ、６
５℃で３時間行った。共重合終了後、残存モノマーをパ
ージし、ボリマースラリーを炉別して共重合体８２０ｇ
を得た（触媒活性３７７０ｇ共重合体／ｇＴｉ．ＭＦＲ
＝５。３ｇ／１０分、沸騰へブタン抽出法による立体規
則性は９８．８％）． （２）スチレン変性共重合体の製造 撹拌及び温度制御装置を有する内容積１１５０一のステ
ンレス鋼製オートクレープに、純水４９５−、懸濁剤と
して第三リン酸カルシウム９．９ｇ及びドデシルベンゼ
ンスルフ才ン酸ナトリウム１６ｍｇを加えて水性懸濁液
とし、これに上記（１）で得た粒径４〜５ｍｒｎのブロ
ビレンージアルケニルベンゼン共重合体粒子５０ｇを撹
拌により懸濁させた．別に重合開始剤として、ｔ−プチ
ルバーオキシベンゾエート（１０時間の半減期を得るた
めの分解温度（以下同様）：１０４℃）０．５０ｇ、連
鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマー（日本油脂
（掬製）０．２５ｇをスチレン２５ｇに溶解させ、これ
を前記懸濁液中に投入し、オートクレープ内温度を９０
℃に昇温させ、該温度で３時間保持して、重合開始剤、
連鎖移動剤を含むスチレンをブロビレンージビニルベン
ゼン共重合体中に含浸させた．この水性懸濁液を１０５
℃に昇温し、該温度で３時間維持して重合させ、更に１
３５℃に昇温し、該温度に３時間維持して重合を完結さ
せた。冷却後、内容物を取出し、水洗、乾燥し、粒径５
〜６ｍｍの粒子７４．４ｇを得た（使用したプロピレン
共重合体が全量回収されたと仮定すると、スチレン単量
体の重合率は９７　６％である）．得られた変性共重合
体を（Ａ）とする。

（３）ボリマーの分析 プロピレンージビニルベンゼン共重合体中の重合したジ
ビニルベンゼン含有量を紫外綿スペクトルにより測定し
たところ、０．３６重量％であった。

またゲルパーミエイション（ＧＰＣ）法によるこの共重
合体のポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）は４．８
７ＸＩＯ’　．であり、重量平均分子量（　Ｍｗ　）は
３１．２ｘｌＯ’であった。

スチレン変性共重合体の赤外線（ＩＲ）スペクトルには
、ボリスチレンに特有の吸収スペクトルが１　６　０　
０ｃｍ−’及び７００ｃｍ−’付近に認められた。この
得られた重合体のうちの２．５４ｇを用いて、抽出溶媒
としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を使用してソック
スレイ抽出を５時間行ったところ、２．ｏｓｇのＭＥＫ
不溶ボリマーを得た。このＭＥＫ不溶ボリマー中のボリ
スチレン含量をＩＲ分析法で定量したところ、ｌ５．４
％であり，前述の変性率はｌ８．２％であった． 従って、 グラフト効率＝［抽出溶媒（ＭＥＫ）で抽出されない結
合ボリスチレン（重量）／変性反応で重合した全てのポ
リスチレン（重量）］ｘｉｏｏ で定義されるスチレン単量体のグラフト効率は３９％で
あった．またＭＥＫ抽出の可溶分はＩＲよりポリスチレ
ンであることが確認でき、その分子量はＧＰＣ法によれ
ば、Ｍｎ＝２．ｌｌＸ１　０’　．Ｍｗ＝７．４５Ｘ　
Ｉ　Ｏ’であった。また、スチレン変性共重合体のうち
、１．５４ｇを８０メッシュの金網に入れ、抽出溶媒と
してキシレンを使用してソックスレイ抽出を８時間行っ
たところ、キシレン不溶ポリマーは０．００９８ｇであ
った。この結果から不溶分の生成量は０．６４重量％で
あった。

［調製例−２１変性共重合体（Ｂ）の製造［調製例−１
］のプロビレンージビニルベンゼン共重合体を用いて、
スチレン変性共重合体を製造する際，ｔ−プチルバー才
キシベンゾエートの量を７５ｍｇに変更し、連鎖移動剤
のα−メチルスチレンダイマーを使用しない以外は、［
調製例−１］と同様の方法で変性共重合体７４．８ｇを
得た。同様に分析を行ったところ，グラフトしたポリス
チレンによる変性率は３９．８重量％であり、グラフト
効率は７９、６％であった。またＭＥＫ可溶分のポリス
チレンの分子量はＭｎ　＝４．８０ｘｌＯ”．Ｋ４ｗ＝
１３．８ｘｌＯ’であった。またキシレンソックスレー
抽出による不溶分は０．１８重量％であった。このちの
を変性共重合体（Ｂ）とする。

［調製例−３］変性共重合体（Ｃ）の製造重合開始剤を
ジーｔ−プチルパーオキサイド（分解温度：ｉ２６℃）
を使用し、オートクレープ内温度を１１２℃に昇湿させ
て３時間スチレン単量体を含浸させ、その後１２６℃に
昇温して３時間重合を行い、更に１３５℃に昇温して２
０時間維持して重合を完成させた以外は、［調製例−１
］と同様の方法で、変性共重合体７３．７ｇを得た．同
様に分析を行ったところ、グラフトしたボリスチレンの
変性率は１４．７重量％であり、グラフト効率は３ｌ．
１％であった。また、ＭＥＫ抽出による可溶分のボリス
チレンの分子量はＭｎ＝２．２４ｘｌＯ’　．　Ｍｗ＝
６．１５Ｘ１０’であった。またキシレンソックスレー
抽出による不溶分はＯ重量％であった。このちのを変性
共重合体（Ｃ）とする． ［調製例−４］変性共重合体（Ｄ）の製造［調製例−１
］において、重合開始剤をラウロイルパー才キサイド（
分解温度二６５℃）を使い才一トクレープ内温度を５０
℃に昇濡させ、３時間スチレン単量体を含浸させ、その
後６５゜Ｃに昇温して、３時間重合を行い、さらに９０
゜Ｃに昇温して３時間維持して重合を完成させた以外は
［調製例−ｌ］と同様の方法で変性共重合体７４．１ｇ
を得た。同様に分析を行ったところ、グラフトしたボリ
スチレンの変性率は１８．０重量％であり、グラフト効
率は３６％であった。またＭＥＫ抽出による可溶分のポ
リスチレンの分子量ｕｎ＝４．３６Ｘ１０’、Ｍｗ＝１
６．３Ｘ１０’であった．またキシレンソックスレー抽
出による不溶分は２３．１重量％であった。このものを
変性共重合体（Ｄ）とする。

［調製例−５］変性共重合体（Ｅ）の製造［調製例−１
］において重合開始剤をｔ−プチルパー才キシ−２−エ
チルヘキサノエート（分解温度＝７５℃）を使い、オー
トクレープ内の温度を６０’Ｃに昇濡させ３時間スチレ
ン単量体を含浸させ、その後７５℃に昇温して３時間重
合を行い、さらに１０５℃に昇温して３時間維持して重
合を完成させた以外は［調製例−１］と同様の方法で変
性共重合体７３．９ｇを得た．同様に分析を行ったとこ
ろ、グラフトしたボリスチレンによる変性率は１４．４
重量％であり、グラフト効率は２８．９重量％であった
。またＭＥＫ抽出による可溶分のポリスチレンの分子量
は’Ｖｉ　ｎ　＝３．０２ＸＩＯ’．Ｗｉｗ＝１０．４
Ｘ１０’であった．またキシレンソックスレー抽出によ
る不溶分は２０．９重量％であった。このものを変性共
重合体（Ｅ）とする。

［調製例−６］変性共重合体（Ｆ）の製造［調製例−ｌ
］のブロビレンージビニルベンゼン共重合体粒子のかわ
りに市販の結晶性ブロビレン重合体粒子（三菱油化■製
、三菱ボリブロ、ＭＨ４・Ｍｎ＝４．４３ｘｌＯ’　．
　Ｍｗ＝３２．９Ｘ１０’、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分、沸
騰へブタン抽出による立体規則性は９９．１％）を使用
した以外は［調製例−１］と同様に行い、変性共重合体
７４．０ｇを得た．同様に分析を行ったところ、グラフ
トしたボリスチレンによる変性率は６．５重量％であり
、グラフト効率は１３．０重量％であった．また変性体
のＭＥＫソックスレー抽出による可溶分のポリスチレン
の分子量はＭｎ＝３．８６ｘ　１　０’　．！ｉｌｌ’
Ｔｗ＝：２０．７ｘｌＯ’であった。またキシレンソッ
クスレー抽出による不溶分はＯ％であった．［評価用試
験片の作成及び評価法］ １）樹脂組成物の混合 合計量が４５ｇになるように所定割合の組成物を計量し
、ラボプラストミル（東洋精機■製）にて２８０℃、５
分間溶融混練した。なお、混練時に安定剤として、ポリ
プロピレンに対して、２．６−ｔ−ブチルーＰ−クレゾ
ール０．２部、テトラキス（メチレン（３．５−ジーｔ
−プチルー４−ヒドロキシヒド口シンナメート））メタ
ン０．１部を添加した。

２）試験片の作成 ２８０℃にて圧縮成形して、厚み２ｍｍのシートを作成
し、所定の寸法の試験片を切り出した。

３）評価法 成形加工の指標として、ＪＩＳ　　Ｋ７１２０に準じて
、２８０℃、５ｋｇ荷重下でのＭＦＲ　（メルトフロー
レート）を測定した．剛性は、ＪＩＳＫ７１０６、ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ７４７に準じて、２３℃において曲げ剛さ試
験を実施した。また、耐熱性の指標を得る目的で８０℃
におけるせん断弾性率Ｇ′をレオメトリックスメカニカ
ルスペクトロメーターを用いて、角周波数ＩＨｚで測定
した。耐衝撃強度は、ＪＩＳ　　Ｋ７１１０に準じて２
ｍｍ幅試片を３枚重ねにして、アイゾット衝撃値を測定
した． 実施例１〜４及び比較例１〜３ 第ｌ表に各実施例及び比較例の樹脂組成物成分及び配合
割合ならびにそれら樹脂組成物の評価結果を総括した．
本発明による組成物は、耐衝撃強度及び高温剛性が改良
され良好な物性バランスを有することがわかる。さらに
、ポリフエニレン工一テルとポリプロピレンの二相分散
状態を調べるために、走査電子顕微鏡を用いて実施例１
及び３ならびに比較例１及び２の試験片の断面を観察し
た。変性共重合体（Ａ）及び（Ｃ）を配合した場合は、
１〜３ミクロン゛の球状に近いボリフエニレンエーテル
の均質な分散が認められた．一方、変性共重合体（Ｄ）
を１５部配合した場合は、２〜ｌＯミクロンのポリフエ
ニレンエーテルの分散と不定形の不溶物様の分散が観察
された。

実施例５及び比較例４〜５ 第２表にボリプロビレン樹脂の種類を耐衝撃ボリプロビ
レン（ブロビレンーエチレンブロック共重合体）にかえ
、ゴム成分を添加した場合についての結果を比較例４及
び５と共に示す．本発明による組成物は、アイゾット衝
撃値に高い値が認められた。

（発明の効果） ボリフェニレンエーテル主体の樹脂に結晶性ポリプロピ
レン樹脂を配合する際、両者の効果的な相溶化作用を有
する本発明条件によりスチレン単量体で変性されたブロ
ビレンージアルケニルベンゼン共重合体を配合した本発
明の樹脂組成物は、耐衝撃強度及び高温剛性が著しく改
良されており、自動車及び電器製品の構造部材などの高
度な要求性能を満足する成形材料として工業的に役立つ
ちのである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）を、それぞれの配合
   割合で含有することを特徴とする樹脂組成物。 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂４０〜１００重量％
   とスチレン系樹脂０〜６０重量％からなる樹脂３０〜７
   ０重量部、 （ｂ）結晶性ポリプロピレン樹脂３０〜７０重量部、及
   び （ｃ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｒ＾１は水素又はメチル基を、 Ｒ＾２は炭素数１〜６の炭化水素基を、 ｎは０又は１を表す） で示されるジアルケニルベンゼン化合物とプロピレンと
   をチーグラー・ナッタ触媒を用いて重合させたプロピレ
   ン−ジアルケニルベンゼン共重合体であって、ジアルケ
   ニルベンゼンの含有量が０．００１〜１０重量％である
   共重合体１００重量部と、スチレン系単量体５〜２００
   重量部と、１０時間の半減期を得るための分解温度が８
   ０〜１４０℃である重合開始剤０．０１〜３重量部との
   水性懸濁液を形成し、この開始剤の分解が実質的に起こ
   らない条件下に加熱してスチレン系単量体を前記共重合
   体に含浸せしめて遊離のスチレン系単量体の量を２０重
   量％未満とした後、水性懸濁液の温度を上昇せしめてス
   チレン系単量体を重合させて得られたスチレン系単量体
   で変性されたプロピレン−ジアルケニルベンゼン共重合
   体であり、グラフトしたスチレン系重合体による変性率
   は１〜２００％、グラフト効率は１０〜１００％及びキ
   シレンに対する不溶分が２０重量％以下である前記変性
   共重合体を、上記成分（ａ）と（ｂ）の合計量に対して
   １〜４０重量部。