JPH0326796A - 漂白剤ビヒクルとして有用なアミン蛍光白色剤を有する濃化酸性液状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は一般的に液状漂白組成物に関するもので、詳細
には過酸化水素などのような漂白剤を漂白有効量で含有
し得るアミン光沢剤を溶解させている濃化酸性液状組成
物に関するものである。

〔発明の背景〕

或る消費者は濃化清浄組成物又は光沢組戒物に好みを示
すと考えられているし、また濃化清浄組成物は例えばオ
ーブンクリーナー、ペイン１・剥離剤，及び便器クリー
ナーなどとして清掃領域上に容易に付着させられるから
有効である。濃化剤のための添加物には，グアーやイナ
ゴマメのエキスなどのような天然ガム、デンブン及びセ
ルロース並びにそれらの誘導体などがある。

酸性界面活性剤組成物のための重合体濃化剤が米国特許
第４，５５２，６８５号（１９８５年１１月１２日、カ
ーンス１−ツクほか）及び第４，５２９，７７３号（１
９８５年７月１６日、ウィティアクばか）に記載されて
いる。しかし、これら酸性濃化溶液は共重合体を可溶化
するのに高水準の界面活性剤を要し、ｐ　Ｉ−Ｉ　７で
はｐ　Ｈが酸側に下げられた時より高い粘度を呈する．
米国特許第４，５１５，９２９号（１９８５年５月７日
、タング）及び第４，５５２，６８２号（１９８５年１
１月１２日、ブラック及びタング）は、界面活性剤で分
散され、従って濃化水性相内でエマルジョン又は懸濁液
である固体有機過酸化物を教示している。水性相のため
の濃化剤はポリビニルアルコール、ポリアクリル酸又は
ポリビニルピロリドンなどであり得る．有機過酸化物は
こうして不連続相である．これより前に米国特許第４，
３３０，５０１号（１９７８年１２月１９日，ラッツ及
びコーヘン）は、過酸化水素系の液状漂白剤がポリビニ
ルピロリドンで安定には濃化されないことを開示してい
る． 〔発明の概要〕 本発明の一態様において，濃化酸性液状組成物は、濃化
剤の一部として可溶化されたアミン含有蛍光白色剤を含
み、好適には漂白剤をも含むものとして与えられる。こ
の組成物は洗濯助剤として有用であり、ｐＨ約７以下の
水溶液と、この水溶液を所望の粘度に濃化する有効量の
濃化剤とから或る。この濃化剤は水溶液に溶解され、こ
の組成物は実質的に透明に配合され得る。この濃化剤は
好適に３戒分、すなわちアミド又は重合体アミド、アミ
ン含有蛍光白色剤、及びアルキルスルフエー１・及び（
又は）アルキルアリールスルホネ−１・界面活性剤から
或る。

蛍光白色剤（ＦＷＡ）が濃化酸性液状組成物中に存在す
るため、一旦この組成物が洗い水の中で希釈され中性化
されると、ＦＷＡが働くようになり、光沢化機能を発揮
する。特に好適な実施態様はまた例えば過酸化水素源な
どのような漂白剤をも漂白有効旦で含有する。

〔好適実施Ｉ！ｉＩＩ　） 本発明の組成物は好適に３成分で、又は３つの成分タイ
プで濃化される。３或分とは、（ａ）アミド又は重合体
アミド、（ｂ）アミン含有蛍光白色剤、及び（ｃ）アル
キルスルフエート及び（又は）アルキルアリールスルフ
エート界面活性剤である。本発明の組成物の酸性ＰＨ（
ＰＨ７以下）において、アミド（重合体か否かにかかわ
らず）はスルフエート又はスルホネート界面活性剤と、
及びアミン含有蛍光白色剤と錯体を形戒する。蛍光白色
剤は酸性ｐ　Ｈでは通常不溶であるが，本発明の組成物
では可溶化されて比較的透明な濃化溶液を与える。後に
もっと詳しく述べるように、アミド戒分は省くことがで
きるが、そうすると保存不安定性の問題を生しやすい６
３つの成分タイプの各々について次に具体的に記述する
。

アミド又は重Δ体アミド アミド成分は、全組成物の約０．０１〜約５＄、より好
適には約０．０５〜約１％（重量）とすべきである。

適当な重合休アミドの中には、例えばポリビニルピロリ
ドンとして知られるものがあり、これは典型的に分子量
約１０，０００〜約１　，　０００　，　０００の範囲
で、次の構造をもつ（ｎは約ｔｏｏ　〜ｉｏ，ｏｏｏ）
．−ｆＣＨ，ＣＨ知 Ｉ ドＩ戊分の臨界性を示す．ここで重合体アミドはポリビ
ニルピロリドン（ｐｖｐ）であった。

或土Δ 粘度 濁り度 適当な重合体アミドには、ピロリドンホモボリマー、ポ
リビニルピロリドン、及びビニルピロリドンとビニルア
セテート、スチレン、ビニルクロライド、ビニルエステ
ル、アクリル酸及びメタアクリル酸及びそのエステル、
マレエート及びフマレー１・どの共重合体がある。

その他の適当゜なアミドは、カルボン酸アミド非イオン
系界面活性剤（脂肪酸とヒドロキシアルキルアミドとの
縮合生戊物）及び脂肪酸ジエタノールアミドである。こ
れら脂肪酸ジエタノールアミドの特に好適なのは超アミ
ド（ｓｕｐｅｒａｍｉｄａｓ）である。適当なアミドが
カーク・オスマー“エンサイクロペディア・オブ・ケミ
カル・テクノロジー″３版２２巻３７３〜３７６ページ
（１９８３）に記載されている．次の表ＩＡに本発明の
演化組成物におけるアミ重合体アミド１ アミンＦＷＡ” スルフエートｌスル ホネート界面活性剤３１．５０ Ｈ，０，　　　　　　　　３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ 残量水 比較組成物（ａ） 重合体アミド１ アミンＦＷＡ” スルフエート／スル ホネート界面活性剤”　１．５０ Ｈ，０，　　　　　　　　３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ 残量水 ０．１０ ０．３２ ０．００ ０．３２ ４．０ 分離 Ｎ／Ａ ＰＶＰ−Ｋ３０　（ＧＡＦ　：Ｉ−ポレイション）フオ
ーワイトＲＫＨ　（モーベイコーボレイション）ステパ
ノールＡＭＶ　（ステパンコーポレイション）デクエス
ト２０００　（モンサント） 表ＩＡのデータから認められるように、重合体アミドが
比較組成物（ａ）にないことから比較組成物は４０℃で
２週間後に分離した．これに対し、本発明の組成物（ａ
）は安定に濃化され実質的に透明な組成物で、４０℃で
２週間後に３２５　ｃｐｓの粘度であった。粘度測定は
、在来技法でブルックフィールド粘度計、モデルＬＶＴ
によりスピンドルＮｏ．３を２ｏｒｐｍ、２４℃で使っ
てなされた． 本発明の組成物は約５０〜１，０００ｃｐｓ、より好適
には約１００〜６００　ｃｐｓの粘度をもっκきである
。こうして本発明の組成物（ａ）は、比較的少ない界面
活性剤（１．５０重量％）で良好な濃化を呈し．Ｈ２０
，の損失を示さず、実質的に透明で濃化された酸性洗濯
助剤組成物を表わしている。

表ＩＢは、アルカノールアミドのような非重合体アミド
がＰＶＰに代わり得ることを示している。

アミド１ アミンＦＷＡ２ スルフエート／スル ホネート界面活性剤３１．２５ ０．５０ ０．３２ 残量水 注１ジエタノール・ココ超アミド．　”Ｅｍｉｄ　６５
１５”　（エメリー） ４デクエスト２０００　（モンサント）アミド成分なし
で調製された組成物は貯蔵安定性が乏しく、貯蔵中例え
ば昇温でゲル粒子を生じる傾向がある．このゲル粒子は
液状媒体内に懸濁した固体状粒子として存在し続ける．
このような組成物はまた多量の界面活性剤、特にアルキ
ルアリールスルホネート界面活性剤を必要とする傾向が
ある．しかし，或る状況（例えば冷温で貯蔵されるであ
ろう場合など）では、本発明の範囲内にあると見られる
組成物はアミドなしで調製し得る。

後出の表Ｉｌｌ　Ｂ　（界面活性剤について）はこのよ
うなアミドなしでｉ１ａｌａされた組成物の２例を示し
ている。この２つの組戒物は４９℃の高温貯蔵でたしか
にゲル粒子を生じる傾向があったので、本発明としては
好適さの劣る態様である。

並友亘血剋 適当な蛍光白色剤は本発明の組成物中に約０．０５〜約
１重量％、好適に約０．１〜約０．６重量％（全組成物
に対し）の量で存在すべきである。アミン含有蛍光白色
剤（また，光学的光沢剤又はＦＷＡともいわれる）は普
通の市販製品である。このような製品は、しばしば置換
スチルベン及びビフエニルである蛍光物質であり、光の
紫外線波長を吸収することにより蛍光を発し、一般に青
の波長領域の可視光を発する能力がある。白色剤は漂白
又は洗い工程中に布類に沈着又は付着して、所望の白さ
を与える。

本発明の組成物に適当な光沢剤は通常酸性ｐ　Ｈでは不
溶であるが、ｐ　Ｉ−｛　７、好適にはｐ　Ｉ４　６以
下の組戊物の中では可溶であるもので、アミン基を有し
ている。

次の表ＩＩ　Ａはアミン含有光沢剤を含めることの重要
さを示す． アミド１ アミンＦＷＡ” スルフエート／スル ホネート界面活性剤３１．２５ Ｈ，０，　　　　　　　　３．５０ 任意的キレ−１一剤’　　０．１２ １１量水 比較組成物（ｂ） 重合体アミド１ アミンＦＷＡ スルフエート／スル ホネーｌ・界面活性剤’　１．５０ Ｈ，０，　　　　　　　　３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ 残量水 ０．１０ ０．３２ １，００ ０．００ ４．０ 分離 Ｎ／Ａ 注”　ＰＶＰ−Ｋ３０　（ＧＡＦ） ２フォーワイトＲＫＨ　（モーベイ） ３ステバノールＡＭＶ　（ステパン） ４デクエスト２０００　（モンサン１・）本発明の組成
物（ｃ）のデータから認められるように，アミドとアミ
ンＦＷＡとスルフエート又はスルホネート界面活性剤と
の組合せは４０℃で２週間の後さえも比較的透明で粘性
な溶液を与えた６その上、過酸化水素の損失はなく，組
成物は凍結一解凍に安定である．これに対し、比較組成
物（ｂ）は４０℃で２週間後に分離した． スルフエ−１・／スルホネ−１一 スルフエ−１・／スルホネート界面活性剤或分は、組成
物全体の約０．１〜約１０重量％，より好適には約０．
５〜約５重量％の量で存在すべきである。

例示としてスルフエート界面活性剤は，アンモニウムラ
ウリノレスノレフエート（ステパン社からステパノール
ＡＭＶとして入手できる）、ナトリウムラウリルスルフ
エート又は線状アルキルベンゼンスルホン酸（“ＨＡＬ
Ｓ”，典型的に線状ドデシルベンゼンスルホンＮｔ）又
はその塩である。便宜に入手できる線状アルキルアリー
ルスルホン酸は平均側鎖約１１．５の炭素原子をもち、
多くのｏｂ給者から販売されている（例えばウィｊ・コ
・ケミカル・コーポレーションからＷｊｔｃｏ　１２９
８ソフト・アシドとして、及びステパン・ケミカル・カ
ンパニーからバイオソフ１〜ｓ−ｉｏｏとして）。

次の表１１１Ａはアルキルスルフエート界面活性剤の、
及び（又は）アルキルスルホネート界面活性剤の使用の
必要性を示し、又表ＩＩＩ　Ｂはアルキルスルホネ−１
−界面活性剤をアルキルスルフエート界面活性刑の全部
又は一部に代えて使用することを示している。

アミド１ アミンＦＷＡ” スルフエート／スル ホネーｌ一界面活性剤３ｏ．ｏｏ Ｈ，０，　　　　　　　　３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ 残量水 本発明組成物（ｄ） アミド１ アミンＦＷＡ” スルフエ−１−／スル ホネート界面活性剤３１．００ Ｈ．０２３．５０ 任意的キレー］・剤’　　０．１２ 残量水 ０．０７５ ０．３２ ｌ．００ ０，３２ ３．５ １９０ ６４ ＰＶＰ−Ｋ３０　（ＧＡＦ） フォーワイトＲＫＨ　（モーベイ） ステパノールＡＭＶ　（ステパン） デクエス＋−　２０００　（モンサン１一）衣且旦 粘度 濁り度 アミド’　　　　　　　　　０．２０ アミンＦＷＡ”　　　　０．３２ スルフエート／スル ホネート界面活性剤３３，００ Ｈ，０，　　　　　　　　３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ 残量水 本発明組成物（ｆ） アミド　　　　　　０．００ アミンＦＷＡ”　　　　０．３２ スルフエート／スル ホネー１・界面活性剤３４，００ Ｈ２０，　　　　　　　　３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ Ｆｉ量水 本発明組成物（ｇ） 重合体アミド　　　　０．００ アミンＦＷＡ２０．３２ スルフエート活性剤’　１．００ スルホネート活性剤３ｉ．ｏｏ Ｈ２０２３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ １ｉ１量水 ３．３ ４．０ ８０ ７３５ ２４５ １０２ ＰＶＰ−ＫＧＯ　（ＧＡＦ） フオーワイトＲＫＨ（モーベイ） ＩＩＡＬＳ（ファルツ・ウント・バウア）デクエスト２
０００　（モンサン１−）ステパノールＡＭＶ　（ステ
バン） 上土Ｕ凱呆 本発明組成物は、界面活性剤、重合体アミド及び光沢剤
を一緒に中性ｐ　Ｈ近くで混合することにより調製され
得る。ついで漂白剤、キレート剤及びその他の任意諸成
分を混合する。最後に組成物のｐＨを所望水準に調節す
る。

本発明の組成物は，ｐＨが約７以下に減少すると，表■
に示すように粘度の劇的な増加を示す。

本発明組成物（ａ）　　　　　７，１　　　　　８５６
．３　　　　３３５ ５．０　　　　２７５ ３．７　　　　２９０ ２．６　　　　３００ 組成物（ａ）のｐＨを７．１から６．３に下げると、鋭
い粘度増加が見られる．このデータは必要諸戊分の組合
わさった相互作用のｐＨ依存性を示している。

狂１１（主 オン　　　　　　非イオン界面活性剤は本？明の任意成
分であって，アルコールｌモル当り１〜１５モルのエチ
レンオキシドをもっＣ．−１．アルコール、アルコール
１モル当り１〜ｌＯモルのプロピレンオキシドをもっＣ
，、，アルコール、アルコールエモル当り１〜１５モル
のエチレンオキシドと１〜１０モルのプロピレンオキシ
ドをもっＣ．−１．アルコール、１〜ｌ５モルのエチレ
ンオキシド又はプロピレンオキシド又は両方をもっＣ，
１，アルキルフェノール、並びに上記いずれかの混合物
から或る群から好適に選ばれる。或る適当な界面活性剤
はシェノレ・ケミカノレ・カンパニーから商標Ｎａｏｄ
ｏ上で入手できる。適当な界面活性剤にはＮｅｏｄｏｌ
　２５−９（アルコールｔモル当り平均９モルのエチレ
ンオキシドをもつＣ１２−１ｓアルコール）がある．他
の適当な界面活性剤はＡｌｆｏｎｉｃ　１２１８−７０
で、これはＣ１■一■．アルコールに基づくもので、ア
ルコール１モル当り約ＩＯ．７モルのエチレンオキシド
で工１ヘキシル化されている（ビスタ・ケミカル・イン
コーボレーテソドから）。これら及びその他の本発明で
使用される非イオン界面活性剤は直鎖又は分枝？，第一
又は第ニアルコールのいずれかであり得る．使用する界
面活性剤が一部不飽和であるなら、それはＣ１。＝■２
アルコキシル化アルコールから変化し得るもので、最小
ヨウ素値少なくとも４０をもつ（ドローズはか、米国特
許第４，６６８，４２３号に例示されているように）．
エトキシル化、プロボキシル化アルコールの例は、テキ
サコ・ケミカル・カンパニーから入手できるＳｕｒｆｏ
ｎｉｃ　ＪＬ−８０Ｘ　（１モルのアルコールにつき約
９モルのエチレンオキシドと１．５モルのプロピレンオ
キシドをもつＣ９−、■アルコール）である． その他適当な非イオン界面活性剤には、ボリオキシエチ
レンカルボン酸エステル、脂肪酸とエトキシル化脂肪酸
のアルカノールアミド、プロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドとプロボキシル化エチレンジアミン（又はそ
の他の或る適当な開始剤）との或るブロック共重合体が
あり得る。さらに、アミンオキシド、ホスフィンオキシ
ド、スルホキシド及びそれらのエトキシル化誘導体など
のような半極性非イオン界面活性剤も本発明での使用に
適当でりあ得る。

非イオン界面活性剤を含めて調製した本発明の濃化組成
物の例を表■に示す。

量一！ 粘度　　濁り度 重孟覧　凶ｉ　　Ω亡０　　ユ畦吐 ４．４　　　１６５　　　　　８９ ０．０５ ０．３２ ？一一−一立一一一 本発明組成物（ｅ） アミド１ アミンＦＷＡ２ スルフエート／スル ホネート界面活性剤’　０．８９ Ｉ｛，Ｏ■　　　　　　　３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ 任意的非イオン界面 活性剤’　　　　　　　２．００ 残及水 本発明組成物（ｆ） アミド１ アミンＦＷＡ” スルフエート／スル ホネー１・界面活性剤’　０．６７ Ｉ１■０，　　　　　　　　３．５０ 任意的キレート剤’　　０．１２ 任意的非イオン界面 活性剤５ 残量水 ２．００ ０．１０ ０．３２ ３．４　　　　２６０　　　　　６９ Ｐ　Ｖ　Ｐ−Ｋ３０　（ＧＡＦ） フオーワイトＲＫＨ　（モーベイ） ステバノールＡＭＶ　（ステパン） デクエスト２０００　（モンサンド） Ｎｅｏｄｏｌ　２５−７ 表■のデータにより示される本発明の２つの組成物は４
９℃で２週間の貯蔵の後も安定であった。

’ＩＡＵＵＬ　　液状漂白剤源はハロゲン、パーオキシ
ジェン、及び過酸（パーアシド）漂白剤などのような種
々のタイプの漂白剤から選択され得る。濃化系はその中
に闇濁させ得る酸化性漂白剤と相容性がある．一般に、
漂白剤は組成物を濃化するのに必要な酸側ｐＨとも相容
性でなければならない。

漂白剤は酸側ｐＨで酸化性物質に供給され得るものでな
ければならず、それによる劣化に耐えられるべきである
。漂白剤として好適なのはパーオキシジェン又はバーア
シド漂白剤である．パーオキシジエン漂白剤は製造費の
点で好適であり、好ましくは水溶液として添加される．
水溶液漂白剤は有効な漂白を行なうに十分な量で、例え
ば選ばれた漂白物質にもよるが約０．０５〜５０重量％
活性，より好適には約０．１〜３５重量％活性、最も好
適には約０．５〜１５重量％活性で存在する．パーアシ
ド漂白剤（モノパーアシドとジパーアシドを含め）は漂
白性能の点で有利であろう．しかしパーアシドト漂白剤
は、その反応性が大きいので、不溶性の形にして添加し
なければならない．適当なパーアシド漂白物質には．　
Ｃ，！，アルキルバーアシド特にパーアゼライン酸及び
ジバーアゼライン酸，ジパーオキシドデカンジオイック
アシド（ＤＰＯＤＡ）、及びアルキルモノペロこはく酸
がある．パーアシド漂白物質及びその製法は米国特許第
４，３３７，２１３号（１９８２年６月２９日，マリノ
ースキほか）に記載されている．　ＤＰＤＤ＾は比較的
貯蔵安定性があって望ましい漂白結果を生じるから本発
明の組威物に使用するのに時に好適である。その他可能
性ある適当なパーアシドが米国特許第４，３９１，７２
５号（１９８３年７月５日）に示されている．付け加え
るなら，パーアシド総量は約０．１〜５０、好適に約０
．１〜１５、最も好適には約２〜ｉｐ重量％の範囲でよ
く、存在する酸化剤総量は一般に約５０重量％を越えな
いものとすべきである。ハロゲン漂白剤は梓通酸側ｐＨ
では働かず、従って好適ではない． 特に好適なは漂白剤源は過酸化水素、通常液状として但
給される過酸化水素であるが、その他の過酸化水ｓｇも
同じく満足に機能する．例えば過ホウ酸塩及び過炭酸塩
も溶液にＨ，Ｏ，を供給する。

過酸化物は約０．０５〜５０重量％活性、より好適には
０．１〜３５重量％活性、最も好適には０．５〜１５重
量％活性の範囲で存在させる。種々の過酸化水素製造／
販売業者があるが、一例としてエフエムシー・カンパニ
ー（ペンシルベニア州フイラデルテイア）がある．通常
、過酸化物は濃縮水溶液、例えば７０％溶液として購入
され、これを脱イオン水で薄めて所望強度とする． 還亘五比生　ここに開示した濃化パーオキシジェン漂白
組成物に有効に追加されるのは，不溶性の漂白活性体、
特にパーアシド活性体（パーアシド先駆体としても知ら
れる）である。本発明の組成物に使用される活性体は、
貯蔵に使用される約７又はそれ以下のｐＨ（中性又は酸
性ｐＨ）で不溶性であり、また漂白に使用される約７よ
り大きいｐ■−ｒ（アルカリ性ｐＨ）で１０〜■０００
倍、好適に５０〜１０００倍、最も好適にｔｏｏ−１０
００倍も可溶性であることにより特徴づけられる。この
ｐＨ依存可溶性を発１１ドシ得る活性体は，弱酸性基例
えばｔｉ１カルボン酸基、スルホンアミド基、チオカル
ボン酸基、芳香族ヒドロキシル、芳香族チオール、芳香
族無水物、環式アミド基、及びホスファイト基などを可
溶化剤として含有する活性体である．酸性ｐＨでこれら
の基はイオン化されず、不溶化に貢献する。塩基性ｐ　
Ｈにおいて、これらの基は次第にイオン化され，活性体
を可溶化する．これらの基はこの仕方で可溶化剤として
独特に適しているようである。スルホネート又はホスホ
ネート基は、非イオン化及び不溶化が求められている酸
性ｐＨで過度にイオン化され、過度の活性体可溶化を起
こすので、受け入れられない。第四アンモニウム基は不
適当であり、これも洗い液中に存在するアニオンとイオ
ン対を形成しやすい．こうして本発明で使用される活性
体は，貯蔵条件では実質的にイオン化されず，使用条件
では実質的にイオン化され，且つスルホネート、ホスフ
エート又は第四アンモニウム基を含まない、イオン化性
可溶化性基を含むものと定義され得る．適当な可溶化基
の代表例は、芳香族及び脂肪族カルボン酸及びチオ酸並
びにそれらのアルキル金属塩及びアルキル土類金属塩で
あり，同じく芳香族アルコール及び芳香族チオール，芳
香族無水物、マレイミド及びスルボンアミドである． 本発明で使用されるパーアシド先駆体は構造的に次のよ
うに表わされ得る． ？■一Ｃ−ＬＧ 騒 Ｏ すなわち、これはパーアシドが生成すると置き替えられ
る分離性基（ｌｅａｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）　Ｌ　Ｇと
、炭素原子数１〜２０の有機残基であるＲ１基とに付い
たカルボニル基を含むものである．１個又はそれ以上の
弱酸性可溶化基”　Ｓ　Ｇ”を上記式のＲエ又はＬＧ部
分に付けることができる． ＳＧ基は以下のような基から選ばれ得る。芳香族一〇〇
〇Ｍ、−ＣＳＯＨ、芳香族一〇Ｈ−、芳香族−ＳＦ｛−
、下記構造の化合物 Ｒ２−Ｓ−ＮＨ． １１ ０ 又は下記部分をもつ化合物（ここで，○は芳香族環が表
示部分の近くにあるか，又は結合していることを意味す
る） これら典型的なＳＧ基の構造において、Ｒ２は典型的に
炭素原子数約８以下の有機連結基又は橋終基である。代
表的なＲ２基は炭素原子数ｌ〜約４のアルキレン，炭素
原子６〜８のアリーレン及びアルカリレン、例えばメチ
レン、エチレン、プロピレン、ブチレン、フエニレン，
フエニレンメチレン等々である。同じくこの構造におい
て、Ｍは水素，アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金
属？オン、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム又
はマグネシウムである。芳香族基がＳＧ基に存在してい
る時、それらは、所望に応じ，炭素原子数１〜６のアル
キル、ハロゲン例えばグロ口又はブロモ、炭素原子数王
〜４のアシル、炭素原子数６までのその他のアリール（
＠垂型又は溶融型）、又は炭素原子数ｌ〜６のアルコキ
シで置換され得る。複数置換も所望により可能である。

Ｒ■（　Ｃ　ｚ　−　ｚ　ｏ有機残基）は、炭化水素例
えば分枝鎖又は直鎖アルキル又はアルケニル、アリール
、アルカリール等々、又は置換炭化水素例えばエーテル
又はアミンであり得る。典型的にＲ１は、炭素原子数ｌ
〜約２０のアルキル及びアルケニル、炭素原子数約６〜
ｌ２のアリール及びアラルキル，炭素原子数約４〜６で
酸素原子１〜３のエーテル、及び炭素原子約３〜８でア
ミン窒素原子王のアルキルアミンから選ばれ得る６この
Ｒエ基に、所望によりＳＧ＆を付けてもよい。

ＬＧ（分離性基）は一般に芳香族の一部分で、特にしば
しば炭素原子数約６〜約１２のアリールオキシ基である
。代表的ＬＧ基には、次のＭ造（ａ）及び（ｂ）等が含
まれる。

貯蔵中の不溶性と使用における可溶性の故に本発明で有
用な典型的活性体を以下の構造（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）
、（ｆ）及び（ｇ）に示す。

（Ｃ） ここでｎはｔ〜４に等しい。かようなＬＧ基において、
芳香族環は、所望により、ｌ個又はそれ以上のＳＧ基で
、及び（又は）１個又はそれ以上のアルキル，ハロゲン
、アシル，アリール、又はアルコキシ基で置換されても
よい． 本発明に従い使用される活性体は常に少なくとも１個の
ＳＧ基を含むであろう。活性体が所要の可溶性をもつ限
り、工個以上，例えば２個，３個又は４個のＳＧ基を含
むことも可能である。２個又はそれ以上のＳＧ基が存在
する場合、それらは同じものでも異なったものでもよく
、また活性体の同じ領域又は異なる領域に位置してもよ
い。

ここでＸは水素、Ｃ１１アルキル、アシル又はアルコキ
シ、炭素原子約６のアリール、又はクロロ、ブロモ又は
イオドであり、ｎは１〜２０、ＳＧは前記定義の通りで
ある。

（ｄ） ここでｎは王〜２０．ｍはｌ、２又は３、Ｒ１及びＲ２
は各々Ｈ又はＣｚＨｚｚ＋ｔで、２は１〜２０、ＳＧは
前記定義の通りである。

（ｅ） ここで１】及びＺは各々１〜２０、ｍは１，２又は３、
ＳＧは前記定義の通り。

（ｆ） ここでＴ１は１〜２０、ＳＧ’はＣＯＯｍ又はＣＯＳＨ
、ｍは土、２又は３。

（ｇ） Ｒ−Ｃ−０−Ｒ−０−Ｒ’−ＣＯＯＭ ｎ Ｏ ここでＲは炭素原子１〜２のアルキル、Ｒ′は炭素原子
６のアリーレン基で、任意上述のＸ置換基をもち得る。

これは中心の Ｏ−Ｃ− １１ ０ 基に電子引抜き効果を及ぼし、パーヒドロキシルイオン
（Ｏ　Ｏ　Ｈ−）による置換を促進する．Ｍは水素、ア
ルカリ金属イオン，又はアルカリ土類金属イオンで、通
常Ｋ１かＮａ“である。（Ｍが金属イオンである場合、
活性体が酸性媒体に入れられると，金属イオンは直ちに
実質的に水素により置き替えられる）かような活性体は
ｐＨ７又はそれ以上の水性媒体内で次の反応を行ない得
る。

ここでＴＩは１〜２０、Ｉｎは１、２又は３である。

活性体のｔつの好適な県は次の式をもつものとして構造
的に表わし得る。

Ｒ　−　Ｃ　−　０　−　Ｒ　’　−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｍ
　（ｑ　）＋　Ｏ　Ｈ１１ ０　　　　　　　　　可溶化 →Ｒ−Ｃ一〇−Ｒ′〜Ｃ○○−＋ＭＯＨ１１ Ｒ−Ｃ−０−Ｒ’−ＣＯＯ−　　＋　一〇〇Ｈ■ ０　　　　　　　活性化 −→Ｒ−Ｃ−００Ｈ＋　−０−Ｒ’−ＣＯＯ−好適なＲ
基は炭素原子３〜１０をもち、より好適には５〜９をも
ち、ノーマルＣ７アルキルが最も好適である　Ｒ　＋は
好適に炭素原子６〜１０のアリーレンから選ばれ得るが
、任意に全部で炭素原子８までのアルキル置換分２個ま
でを含み得る。フエニレンがこのクラスの活性体で最も
好適なＲ′基である。

上記好適性を考慮にいれると、活性体のより好適な基は
次式（ｈ）をもつものと定義し得る．（ｈ） ここでｎは２〜８の整数、特に４〜８、より好適には約
６．Ｍは水素、Ｎａ”又はＫゝである。ＣＯ○Ｍ基は芳
香族環の種々の位置にあることができるが、一〇一結合
に対しパラ位置が好適である。

上記した活性体は公知の方法で生成し得る．活性体 Ｒ−Ｃ−０−Ｒ’一ＣＯＯＭ ｝１ ０ を作るのに１つの一般的に適用可能な方法は、まず式 の無水物を酸 Ｒ−Ｃ−○Ｈ １１ ０ の２分子を脱水和条件下で過最の酢酸無水物の存在にお
いて縮合することにより生威し、ついでこうして生或さ
れた無水物を式 ＨＯ−Ｒ’−ＣＯＯＭ のヒドロキシ置換酸に、一般に強酸の存在において反応
させることから或る．別の方法は酸塩化物を通じて進行
する。その他の合戒方法は、公開ヨーロッパ出願１０５
，６７３　（１９８４年４月１８日，ハーディほか），
カーク：オスマー″エンサイクロペディア・オブ・ケミ
カル・テクノロジー”３版、２２巻３４８ぺ一ジ、及び
ラブジョン″オーガニツタ・シンセシス″４巻６３５〜
６３８ページ（１９６３年）に見出される．活性体は固
体として回収され、本発明の組成物に粒状固体として使
用され得る。活性体は一般に約１４０メッシュ又はそれ
以下、好適に５００ミクロン又はそれ以下に粉砕又はそ
の他の方法により微細化され、漂白組成物への分散及び
懸濁を容易にされる。

固体活性体は過酸化水素Ｙモルにつき約０．１から■０
．０モルの量で添加される。活性体は過酸化水素より高
価であるから、経済的な理由で過剰量の活性体を使わな
いことが好ましいので、過酸化水素１モルにつき０．２
から２モル，特に０．３から１モルが好ましい。

本発明の濃化パーオキシジェン漂白組成物のため特に好
適な漂白活性体は次式（ｉ）のｐ−（ｎ−オクタノイル
オキシ）安息香酸（○ＢＡ）である。

り 先庚体の安定な懸濁を確保するため、泣径範囲を約０．
０１〜１００ミクロン、最も好適に０．０１〜１０ミク
ロンのオーダーとすべきである．これは公知手段、例え
ば粉砕又は挽砕などの機械的手段によりなされ得る。ア
ルカリ性洗い（又はすすぎ）液に入れた時，過酸先駆体
は可溶性になり、その相当する過酸を生成する． 支足生及　　本発明組威物にとって有用な安定化系は抗
酸化剤又はキレート剤から戒る。キレート剤は重金属カ
チオン、特に銅や鉄（水の鉱物或分の中に常に少量存在
する）などのような多価金属を反応させるよう作用する
と考えられる。これら重金属カチオンは通常過酸化水素
ホモリシスを触媒すること、及びフリーラジカル発生を
仲介することの能力をもつ。これら能力はキレート剤に
より抑止される。安定化系にはまた，溶液中に最初生威
されたフリーラジカルと結合し、フリーラジカルの有機
或分を劣化させる能力を除き、またフリーラジカルのカ
スケード反応の自己伝播を停止させることにより作用す
ると思われる抗酸化剤が含まれる。このようなメカニズ
ｌ）により界面活性剤、蛍光白色剤及び光学的酸化性成
分（例えば芳香料及び染料）の破壊は止められ、又は減
少される。キレート剤も抗酸化剤も好適に過酸化物組戒
物の所望の安定を達戒するよう存在させる。しかし、本
発明の好適性の劣る実施態様ではキレート剤又は抗酸化
剤のいずれかを省いてもよい。

キレート剤は，重金属カチオンをキレートするのに有効
な多数の公知剤から選択され得る。キレート剤は酸化剤
による加水分解と酸化に抵抗力があるべきである。好適
にこれは酸解離定数（ｐＫａ）約１〜９をもつべきで、
これは金属力チオンへの結合を強めるよう低ｐＫａで解
離することを示している。最も好適なキレート剤は、ア
ミノポリホスホネートで、これは商標“Ｄａｑｕｅｓｔ
’″でモンサント・ケミカルから商業的に入手可能であ
る．有効なデタエスト製品の好適例には、Ｄｅｑｕｅｓ
ｔ　２０００、Ｄｅｑｕｅｓｔ．　２０１０、及びＤｅ
ｑｕｅｓｔ　２０６０がある．その他の関連するキレー
ト剤、例えばピロリン酸塩も利用可能である．　ＥＤＴ
Ａ型キレート剤も良く働く．キレート剤は溶液に存在す
る重金属力チオンと結合するのに十分な量で存在すべき
である。

好適な範囲は０．０２〜５重量％、より好適には０．０
４〜３重量％、最も好適には０．０６〜１．０重量％で
ある． 抗酸化剤はフリーラジカル駆除体として機能する。この
目的に好適なのは置換フェノール、又はより広くはヒド
ロキシベンゼンである。このクラスの化合物のうちブチ
ル化ヒドロキシトルエン（ＢＩＩＴ）、及びモノーｔ−
プチルヒドロキノン（ＭＴｎｌｌｑ）が特に効果的と認
められた。抗酸化剤はＨ２０２による酸化に耐性あるべ
きで、従ってあまり強い還元剤ではあり得ない。また抗
酸化剤ヒドキシベンゼンは部分的に反応を抑止されてい
るもの，すなわち環構造上の反応位置のどれかに置換ア
ルキル又は類似の基がついていることが望ましい。反応
位置の或るものをブロツクして複数の可能なフリーラジ
カルが重合や相分離を起さないようにする必要がある，
ＢＩＴやＭＴＢＩＩＱは上記指標のすべてを満足し、従
って抗酸化剤として好適である。ＢＩＴはユニロイヤル
・ケミカル・カンパニーから購入可能であり、ＭＴＢＨ
Ｑはイーストマン・ケミカル・カンパニーから入手可能
である．漂白組成物にはごくわずかな量の抗酸化剤が必
要である。好適範囲は約０．００５〜０．４重量％，よ
り好適には０．００７〜０．０３重量％、最も好適には
０．０１〜０．０２重量％である。

土夏１立隻見處立　過酸化物漂白組成物は少量の芳香科
、例えばインターナショナル・フレーバー・アンド・フ
レグランスから入手可能なもの、及び染料例えばアシド
・ブルーを含めることができる。また、蛍光白色剤又は
濃化有効物の類に入らない染料も、その白色化又は染着
作用のためだけに添加することも考えられる。もちろん
、濃化イＩ効蛍光白色剤を濃化と白色化のため−存在さ
せてもよく、余分な蛍光白色剤は講化を強めることなく
光沢を増加させるであろう． 配合物の残余は、もちろん水である。安定のため脱イオ
ン水又は蒸留水を使って金属イオン汚染をなるべく低水
準に押えることが好適である。しかし、２〜ｔｏ　ｐｐ
ｍ程度の金属イオン汚染があっても本発明の安定化系は
なお有効であることが認められ得る。

以上本発明を特定実施例について記述したが、種々の修
正や変形例が本発明の範囲内で容易になし得るものであ
る．従って、以上の記述は例示であって限定ではなく、
本発明は特許請求の範囲によってのみ規定されるもので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、洗濯助剤として有用な濃化酸性液状組成物であって
   、 ｐＨ７以下の水溶液と、 該水溶液を濃厚化するのに有効な量でその中に溶解して
   いる濃化剤とから成り、 該濃化剤は本質的に、アミン基をもつ蛍光白色剤と、ア
   ルキルスルフェート又はアルキルアリールスルホネート
   界面活性剤とから成り立つている濃化酸性液状組成物。 ２、前記水溶液が漂白剤を含有している請求項１に記載
   の濃化酸性液状組成物。 ３、前記漂白剤が漂白有効量の過酸化水素源である請求
   項２に記載の濃化酸性液状組成物。 ４、任意的に約０〜約３重量％の非イオン系界面活性剤
   を含む請求項１に記載の濃化酸性液状組成物。 ５、さらに、全組成物の約０．０１〜約５重量％のアミ
   ドを含む請求項１に記載の濃化酸性液状組成物。 ６、前記蛍光白色剤が全組成物の約０．０５〜約１重量
   ％である請求項１又は５に記載の濃化酸性液状組成物。 ７、アルキルスルフェート界面活性剤又はアリールアル
   キルスルホネート界面活性剤が全組成物の約０．１〜約
   １０重量％である請求項１又は６に記載の濃化酸性液状
   組成物。 ８、前記アミドが構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは約１００〜約１０，０００である）を有する請求
   項５に記載の濃化酸性液状組成物。 ９、前記蛍光白色剤がアミン基をもつスチルベン又はビ
   フェニルである請求項６に記載の濃化酸性液状組成物。 １０、アルキルスルフェート界面活性剤がＣ＿６＿−＿
   １＿８アルキル基をもち、又はＣ＿６＿−＿１＿８アル
   キル基含有アルキルアリールスルホネートをもつ請求項
   ７に記載の濃化酸性液状組成物。