JPH0327177A - 洗剤組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクレー、繊維製品（ｆａｂｒｉｃｓ）を洗浄し
該繊維製品に改良された柔軟効果を与えるためのクレー
含有洗剤組成物、及びクレーの製造方法に係る。
該繊維製品に改良された柔軟効果を与えるためのクレー
含有洗剤組成物、及びクレーの製造方法に係る。
繊維製品の種類によってはく特に天然繊維）、繰り返し
洗濯すると手触りが悪くなり、不快感を与えるものがあ
る。洗浄後の段階、例えば繊維製品洗濯プロセスの濯ぎ
段階で繊維製品を柔軟化することにより特にこの繊維製
品の手触りの悪化を軽減するように意図された繊維製品
コンディショニング用製品が数年来市販されている。別
々の製品を使用する不便さを解決するために、繊維製品
の洗浄及び柔軟化の両方が可能な単一の洗剤組成物を提
供したいという要求がある。
洗濯すると手触りが悪くなり、不快感を与えるものがあ
る。洗浄後の段階、例えば繊維製品洗濯プロセスの濯ぎ
段階で繊維製品を柔軟化することにより特にこの繊維製
品の手触りの悪化を軽減するように意図された繊維製品
コンディショニング用製品が数年来市販されている。別
々の製品を使用する不便さを解決するために、繊維製品
の洗浄及び柔軟化の両方が可能な単一の洗剤組成物を提
供したいという要求がある。
英国特許第１４００８９８号（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ
Ｇａｍｂｌｅ／ＳＴＯＲＨ）によると、この問題を解
決するために、少なくとも５０ｎｅｑ／１００ＦＩのカ
チオン交換容量を有するスメクタイトクレー含有材料を
洗剤活性物質と共に洗剤組成物に配合する方法をとって
いる。
Ｇａｍｂｌｅ／ＳＴＯＲＨ）によると、この問題を解
決するために、少なくとも５０ｎｅｑ／１００ＦＩのカ
チオン交換容量を有するスメクタイトクレー含有材料を
洗剤活性物質と共に洗剤組成物に配合する方法をとって
いる。
このようなクレー材料を使用すると多少の効果は得られ
るが、柔軟化性能は別々の製品を使用することにより得
られる性能に未だ及ばず、従って性能を改良する余地が
ある． 本発明のクレーは液体媒体中で膨張及び層間剥離する膨
潤型である。これらのクレーはフィロケイ酸塩の群に属
し、３層シート型結晶質材料である。シート構造は四面
休シリカ、八面体シリカ、四面体シリカの３層配置から
構成される。中心層は２−八面体又は３−八面体であり
得、３Ｎシート構造は層間スペースにより分離される。
るが、柔軟化性能は別々の製品を使用することにより得
られる性能に未だ及ばず、従って性能を改良する余地が
ある． 本発明のクレーは液体媒体中で膨張及び層間剥離する膨
潤型である。これらのクレーはフィロケイ酸塩の群に属
し、３層シート型結晶質材料である。シート構造は四面
休シリカ、八面体シリカ、四面体シリカの３層配置から
構成される。中心層は２−八面体又は３−八面体であり
得、３Ｎシート構造は層間スペースにより分離される。
Ｊ１構造は実際に多くの変形が可能である。例えば中心
八面体層は２個のアルミニウムイオン（＾１３゛）（２
−八面体）でなく３個のマグネシウムイオン（Ｍｇ２゜
）（３−八面体）により占められてもよい．２−八面体
クレーでは、八面体層は１個のＭ１″″を１個のＡＩ３
”に置換してもよく、その結果、構造中に負電荷の残留
過剰をもたらす．四面体層のケイ素イオン（Ｓｉ”）が
アルミニウムイオン〈＾１３゛）に置換される場合にも
負電荷の残留過剰は生じ得る． 負電荷の過剰には、シ一ト楕遣間の層間スペースに配置
された平衡カチオン（ｂａｌａｎｃｉｎｇ ｃａｔｉｏ
ｎ）の存在を必要とする．過剰電荷の程度の尺度は、純
粋鉱物のカチオン交換容量ＣＥＣにより表される交換可
能なカチオンの数により与えられる。鉱物のＣＥＣは該
鉱物の格子電荷欠乏に直接関係する。
八面体層は２個のアルミニウムイオン（＾１３゛）（２
−八面体）でなく３個のマグネシウムイオン（Ｍｇ２゜
）（３−八面体）により占められてもよい．２−八面体
クレーでは、八面体層は１個のＭ１″″を１個のＡＩ３
”に置換してもよく、その結果、構造中に負電荷の残留
過剰をもたらす．四面体層のケイ素イオン（Ｓｉ”）が
アルミニウムイオン〈＾１３゛）に置換される場合にも
負電荷の残留過剰は生じ得る． 負電荷の過剰には、シ一ト楕遣間の層間スペースに配置
された平衡カチオン（ｂａｌａｎｃｉｎｇ ｃａｔｉｏ
ｎ）の存在を必要とする．過剰電荷の程度の尺度は、純
粋鉱物のカチオン交換容量ＣＥＣにより表される交換可
能なカチオンの数により与えられる。鉱物のＣＥＣは該
鉱物の格子電荷欠乏に直接関係する。
このことは半単位格子式：
［式中、Ｘ″′は交換可能な平衡カチオン、例えばＮ１
、Ｎｇ”（Ｃａ２゜又はＫ゛、１価（ｎ＝１）又は２価
（ｎ＝２＞であり得る）であり、ｙ＋ｂは半単位格子当
たりの鉱物の格子電荷欠乏であり、Ｈ■は３価金属イオ
ン（例えば＾１・・、Ｆ・・・、Ｃ・・・）であり、Ｎ
■は２価金属イオン（例えばＭｇ２ ＋、Ｆｅ”゜、Ｎ
ｉ”、Ｚｎ２゜）であり、ｙは４未満の正の数又はゼロ
であり、ａは２以下の正の数であり、ｂは２未満の正の
数又はゼロであるコに相当する本発明の方法で有用なク
レーの一般的返すことにより所与の結晶格子を形或する
ようなイオン又は原子の最小群である． ｎ＋ ＣＥＣ測定値は１００ｇ中に存在するＸ の数を間ｙ
＾５ 接的に決定し、ｍｅｑとして表す．従って半単位格子当
たりの３当量としてのｙ＋ ｂ（格子電荷欠乏）の値は
ＣＥＣに直接関係する。
、Ｎｇ”（Ｃａ２゜又はＫ゛、１価（ｎ＝１）又は２価
（ｎ＝２＞であり得る）であり、ｙ＋ｂは半単位格子当
たりの鉱物の格子電荷欠乏であり、Ｈ■は３価金属イオ
ン（例えば＾１・・、Ｆ・・・、Ｃ・・・）であり、Ｎ
■は２価金属イオン（例えばＭｇ２ ＋、Ｆｅ”゜、Ｎ
ｉ”、Ｚｎ２゜）であり、ｙは４未満の正の数又はゼロ
であり、ａは２以下の正の数であり、ｂは２未満の正の
数又はゼロであるコに相当する本発明の方法で有用なク
レーの一般的返すことにより所与の結晶格子を形或する
ようなイオン又は原子の最小群である． ｎ＋ ＣＥＣ測定値は１００ｇ中に存在するＸ の数を間ｙ
＾５ 接的に決定し、ｍｅｑとして表す．従って半単位格子当
たりの３当量としてのｙ＋ ｂ（格子電荷欠乏）の値は
ＣＥＣに直接関係する。
英国特許第１４００８９８号に教示されているスメクタ
イトクレーは半単位格子当たり０．２〜０．６，当量の
範囲の格子電荷欠乏を有することを特徴とすると考えら
れる２二１層フィロケイ酸塩である．ヨーロッパ特許出
願第０２９７６７３号（Ｐｒｏｅｔｅｒ ａｎｄＧａｍ
ｂｌｅ／ＢＡＥＣＫ）は、洗浄プロセスの間に繊維製品
に付着するクレーを増加させることにより洗剤組成物の
柔軟性能を改良できることを開示している．付着の増加
は、クレーの少なくとも５０％が０．２３〜０．３１の
ｙ＋ｂ値を有すると考えられる組成物中に粒子形態の天
然へクトライトクレー１〜２５重量％を配合することに
より達せられると報告されている。
イトクレーは半単位格子当たり０．２〜０．６，当量の
範囲の格子電荷欠乏を有することを特徴とすると考えら
れる２二１層フィロケイ酸塩である．ヨーロッパ特許出
願第０２９７６７３号（Ｐｒｏｅｔｅｒ ａｎｄＧａｍ
ｂｌｅ／ＢＡＥＣＫ）は、洗浄プロセスの間に繊維製品
に付着するクレーを増加させることにより洗剤組成物の
柔軟性能を改良できることを開示している．付着の増加
は、クレーの少なくとも５０％が０．２３〜０．３１の
ｙ＋ｂ値を有すると考えられる組成物中に粒子形態の天
然へクトライトクレー１〜２５重量％を配合することに
より達せられると報告されている。
このような天然に存在するクレーの数及び入手可能性は
非常に制限されている．また、このような天然に存在す
るクレーは洗剤組成物に配合するには不適当な色のもの
や、繊維製品に一旦付着すると変色を生じるものがある
． さて本発明者らは、所定のクレーの格子電荷欠乏を変え
ることによりその柔軟化性能を改良できることを知見し
た．これらの改質材料の好適な特徴は、格子電荷欠乏が
半単位格子範囲当たり０．２〜０．６ｇ当量の下限にあ
るようなクレー鉱物を含有する点にある． 本発明者らは更に、所定の有用な改質クレーは例えばク
レー鉱物中のリチウムの量により特徴付けられることを
知見した． 即ち本発明によると、クレー鉱物１ｇ当たり少なくとも
１００μｇのリチウムを含有する２−八面体２：１層フ
ィロケイ酸塩から構成される繊維製品柔軟化用クレー鉱
物が提供される。
非常に制限されている．また、このような天然に存在す
るクレーは洗剤組成物に配合するには不適当な色のもの
や、繊維製品に一旦付着すると変色を生じるものがある
． さて本発明者らは、所定のクレーの格子電荷欠乏を変え
ることによりその柔軟化性能を改良できることを知見し
た．これらの改質材料の好適な特徴は、格子電荷欠乏が
半単位格子範囲当たり０．２〜０．６ｇ当量の下限にあ
るようなクレー鉱物を含有する点にある． 本発明者らは更に、所定の有用な改質クレーは例えばク
レー鉱物中のリチウムの量により特徴付けられることを
知見した． 即ち本発明によると、クレー鉱物１ｇ当たり少なくとも
１００μｇのリチウムを含有する２−八面体２：１層フ
ィロケイ酸塩から構成される繊維製品柔軟化用クレー鉱
物が提供される。
一ｍに、本発明のリチウム含有クレーは式：ｎ＋ＩＩＩ
Ｉｆ （式中、Ｘ ．Ｈ ，Ｎ ．ｙ及びｂは式！で定
義したと同一であり、ｙ十ｂ−ｃは半単位格子当たりの
鉱物の格子電荷欠乏であり、Ｃは２未満の正の数である
〉で表される。
Ｉｆ （式中、Ｘ ．Ｈ ，Ｎ ．ｙ及びｂは式！で定
義したと同一であり、ｙ十ｂ−ｃは半単位格子当たりの
鉱物の格子電荷欠乏であり、Ｃは２未満の正の数である
〉で表される。
クレー鉱物の交換不能なリチウム含有量は分光計分析を
伴うカチオン交換法により決定され得る。
伴うカチオン交換法により決定され得る。
まずクレーを塩化ナトリウム溶液で洗い、次に１ｇ／ｅ
の濃度で水に懸濁する。懸濁液を一晩放置し、その後、
クレー材料中に共在する鉱物が沈殿として廃棄されるま
で傾瀉する．次にクレー鉱物を乾燥する。
の濃度で水に懸濁する。懸濁液を一晩放置し、その後、
クレー材料中に共在する鉱物が沈殿として廃棄されるま
で傾瀉する．次にクレー鉱物を乾燥する。
？にクレー鉱物１０ｇを０．５モル濃度のＣａＣ Ｉ
２溶液１００ｌ１に分散し、１時間撹拌する．次に混合
物を遠心し、ＣａＣ Ｉ■溶液を交換しなからプロセス
を繰り返す．この段階の目的は、クレー中にまだ存在し
ている交換可能なリチウムを除去することである．次に
クレーを十分洗浄して過剰な電解質を除去し、１００℃
で乾燥する．このクレー０ ． ２５，を水１０ｍｌ及
び４％硝酸４０ｌ１に溶解する。全成分は正確に計量す
る．分光計（例えばＶＡＲＴＡＮ＾＾９７５）を使用し
て原子吸光により最終溶液を分析する． １０００℃で
１時間力焼後の重量損失％を測定することにより計算し
たクレーの乾燥重量で結果を表す．従来技術のクレーの
分析の結果、本発明者らは天然に存在するクレー中のリ
チウムのレベルが非常に低いことを知見した。例えばＣ
ＳＭ社のＰＲ／Ｉ；ＳＡクレーはクレー鉱物１ｇ当たり
２８μｇの天然リチウム含有１を有する．本発明の方法
にしたがって改質したＰＲＡＳＳ＾クレーめリチウム含
有量はクレー鉱物１ｇ当たり約８３０μｇである．これ
は０．０４のＣ値、及び半単位格子当たり０．４７ｔ当
量から半単位格子当たり０．４３ｙ当量の格子電荷欠乏
の変化に対応する。
２溶液１００ｌ１に分散し、１時間撹拌する．次に混合
物を遠心し、ＣａＣ Ｉ■溶液を交換しなからプロセス
を繰り返す．この段階の目的は、クレー中にまだ存在し
ている交換可能なリチウムを除去することである．次に
クレーを十分洗浄して過剰な電解質を除去し、１００℃
で乾燥する．このクレー０ ． ２５，を水１０ｍｌ及
び４％硝酸４０ｌ１に溶解する。全成分は正確に計量す
る．分光計（例えばＶＡＲＴＡＮ＾＾９７５）を使用し
て原子吸光により最終溶液を分析する． １０００℃で
１時間力焼後の重量損失％を測定することにより計算し
たクレーの乾燥重量で結果を表す．従来技術のクレーの
分析の結果、本発明者らは天然に存在するクレー中のリ
チウムのレベルが非常に低いことを知見した。例えばＣ
ＳＭ社のＰＲ／Ｉ；ＳＡクレーはクレー鉱物１ｇ当たり
２８μｇの天然リチウム含有１を有する．本発明の方法
にしたがって改質したＰＲＡＳＳ＾クレーめリチウム含
有量はクレー鉱物１ｇ当たり約８３０μｇである．これ
は０．０４のＣ値、及び半単位格子当たり０．４７ｔ当
量から半単位格子当たり０．４３ｙ当量の格子電荷欠乏
の変化に対応する。
好ましくは、本発明のクレーはクレー１２当たり少なく
とも８００μ２、好ましくはクレー１ｇ当たり１００〜
ｔｏｏｏｏμｇのリチウムを含有する。
とも８００μ２、好ましくはクレー１ｇ当たり１００〜
ｔｏｏｏｏμｇのリチウムを含有する。
本発明の別の態様によると、少なくとも１種の洗剤活性
物質と、繊維製品柔軟剤としてクレー鉱物１１Ｆ当たり
少なくとも１００μｇのリチウムを含有する２−八面体
２：１層フイロゲイ酸塩から楕戒されるクレー鉱物とを
含有する繊維製品洗浄及び柔軟用洗剤組成物が提供され
る。
物質と、繊維製品柔軟剤としてクレー鉱物１１Ｆ当たり
少なくとも１００μｇのリチウムを含有する２−八面体
２：１層フイロゲイ酸塩から楕戒されるクレー鉱物とを
含有する繊維製品洗浄及び柔軟用洗剤組成物が提供され
る。
本発明の別の態様によると、クレーの格子電荷欠乏（ｃ
ｈａｒｇｅ ｄｅｆｉｃｉｅｎｃｙ）が半単位格子当た
り０．２〜０．４９当量となるように層間電荷を減少さ
せた２二１層フィロケイ酸塩から楕戒される改質クレー
鉱物が提供される． 本発明の更に別の態様によると、少なくとも１種の洗剤
活性物質と、繊維製品柔軟剤として、半単位格子当たり
０．２〜０．４２当量の範囲の格子電荷欠乏を有するク
レーを与えるように層間電荷を減少させた２：１ｊｉフ
ィロケイ酸から構戒される改質クレー鉱物とを含有する
繊維製品洗浄及び柔軟用洗剤組成物が提供される。
ｈａｒｇｅ ｄｅｆｉｃｉｅｎｃｙ）が半単位格子当た
り０．２〜０．４９当量となるように層間電荷を減少さ
せた２二１層フィロケイ酸塩から楕戒される改質クレー
鉱物が提供される． 本発明の更に別の態様によると、少なくとも１種の洗剤
活性物質と、繊維製品柔軟剤として、半単位格子当たり
０．２〜０．４２当量の範囲の格子電荷欠乏を有するク
レーを与えるように層間電荷を減少させた２：１ｊｉフ
ィロケイ酸から構戒される改質クレー鉱物とを含有する
繊維製品洗浄及び柔軟用洗剤組成物が提供される。
ある種の態様におけるこのような改質クレーは、広い範
囲の良好な色の親クレーから選択することができ、ある
種の天然クレーに付随する鉱物の色の問題を改良できる
という利点を有する。
囲の良好な色の親クレーから選択することができ、ある
種の天然クレーに付随する鉱物の色の問題を改良できる
という利点を有する。
このような改質クレーを含有する洗剤組成物は色の悪い
クレーに伴う変色を避け、改良された柔軟化効果が得ら
れるという利点を有する。
クレーに伴う変色を避け、改良された柔軟化効果が得ら
れるという利点を有する。
触媒として使用されるスメクタイトクレーの改質は英国
特許出願第２１７９５６３＾号（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｅ
ｔｒｏ−ｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙ ｐｌｃ／ＢＡＬＬ
ＡＮＴＩＮＥ）に開示されており、触媒活性カチオン及
び八面体層の空位に移動することが可能なカチオン（典
型的にはリチウム）を含む溶液でカチオン交換可能な積
層クレーをカチオン交換する段階と、交換したクレーを
２００〜５００℃の温度で加熱する段階とを含む． クレーの八面体層の空位に移動することが可能なカチオ
ンを配合する効果は、クレーの格子電荷欠乏、したがっ
てカチオン交換容量を低下させることである。英国特許
出願第２１７９５６３＾号によると、スメクタイトクレ
ーのカチオン交換容量は約２５〜約４５ｍｅｑ／１００
ｇに減少する．こうして、クレーは実質的に非膨潤性で
且つ非繊維製品柔軟性になる。
特許出願第２１７９５６３＾号（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｅ
ｔｒｏ−ｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙ ｐｌｃ／ＢＡＬＬ
ＡＮＴＩＮＥ）に開示されており、触媒活性カチオン及
び八面体層の空位に移動することが可能なカチオン（典
型的にはリチウム）を含む溶液でカチオン交換可能な積
層クレーをカチオン交換する段階と、交換したクレーを
２００〜５００℃の温度で加熱する段階とを含む． クレーの八面体層の空位に移動することが可能なカチオ
ンを配合する効果は、クレーの格子電荷欠乏、したがっ
てカチオン交換容量を低下させることである。英国特許
出願第２１７９５６３＾号によると、スメクタイトクレ
ーのカチオン交換容量は約２５〜約４５ｍｅｑ／１００
ｇに減少する．こうして、クレーは実質的に非膨潤性で
且つ非繊維製品柔軟性になる。
この方法は、初期カチオン交換を行うために必要な平衡
時間が比較的長く、典型的には６時間かかり、２００℃
を越える温度でクレーを加熱すると変色を生じ得るとい
う欠点がある． 本発明者らは、例えばクレー変色の傾向を軽減するカチ
オン移動方法によりクレーの格子電荷欠乏を改変できる
ことを知見した．本発明の別の態様によると、２：１層
フイロケイ酸塩から楕戒される改質クレー鉱物の製造方
法が提供され、該方法は移動性カチオンで交換したクレ
ーを２００℃未満の温度で加熱し、層間電荷を減少させ
る段階とを含む。
時間が比較的長く、典型的には６時間かかり、２００℃
を越える温度でクレーを加熱すると変色を生じ得るとい
う欠点がある． 本発明者らは、例えばクレー変色の傾向を軽減するカチ
オン移動方法によりクレーの格子電荷欠乏を改変できる
ことを知見した．本発明の別の態様によると、２：１層
フイロケイ酸塩から楕戒される改質クレー鉱物の製造方
法が提供され、該方法は移動性カチオンで交換したクレ
ーを２００℃未満の温度で加熱し、層間電荷を減少させ
る段階とを含む。
この方法は、２００℃未満の温度でクレーを加熟すると
クレー変色の程度を減少できるという利点を有する。
クレー変色の程度を減少できるという利点を有する。
移動性カチオンは典型的にはリチウムであり、該方法は
部分的にリチウム交換したクレー又は完全にリチウム交
換したクレーで実施される。
部分的にリチウム交換したクレー又は完全にリチウム交
換したクレーで実施される。
本発明の方法の１態様は、部分的にカチオン交換したク
レーの製造を含む．このようなクレーは、乾燥ナトリウ
ムクレーをリチウムイオンを含む溶液、典型的にはＬｉ
Ｃｌ溶液と混合して堅いドウ（ｄｏμｇ、ｈ）を形戒す
ることにより製造され得る。
レーの製造を含む．このようなクレーは、乾燥ナトリウ
ムクレーをリチウムイオンを含む溶液、典型的にはＬｉ
Ｃｌ溶液と混合して堅いドウ（ｄｏμｇ、ｈ）を形戒す
ることにより製造され得る。
次にドウをシグマブレードミキサーで高ぜん断し、その
後、乾燥及び圧潰する。
後、乾燥及び圧潰する。
該クレーは回転ドラム、例えば凝集装置でナトリウムク
レーにリチウムム溶液を噴霧することによっても製造さ
れ得る。
レーにリチウムム溶液を噴霧することによっても製造さ
れ得る。
あるいはクレーは、（１〉完全にリチウム交換したクレ
ーと完全にナトリ矛支ｔＬたクレーとを適当な割合で含
む希釈水性懸濁液を混合し、（ｉｉ）混合ナトリウム／
リチウム媒質中でクレーのイオン交換を実施することに
より製造され得る。
ーと完全にナトリ矛支ｔＬたクレーとを適当な割合で含
む希釈水性懸濁液を混合し、（ｉｉ）混合ナトリウム／
リチウム媒質中でクレーのイオン交換を実施することに
より製造され得る。
好ましくは、ナトリウム及びリチウムクレー鉱物の混合
物はナトリウムクレー：リチウムクレーの比が８＝２〜
２：８重量部の範囲である．一旦製造したこれらの部分
的にリチウム交換したクレーを好ましくは２００℃未満
の温度で少なくとも１７４時間加熱し、リチウム移動及
び格子電荷減少を生じさせる。
物はナトリウムクレー：リチウムクレーの比が８＝２〜
２：８重量部の範囲である．一旦製造したこれらの部分
的にリチウム交換したクレーを好ましくは２００℃未満
の温度で少なくとも１７４時間加熱し、リチウム移動及
び格子電荷減少を生じさせる。
本発明者らは、完全に移動カチオン交換したクレーを制
御下に加熱し、部分的カチオン移動を生じることにより
改良された柔軟効果を有するクレーが得られることを知
見した。移動カチオンは典型的にはリチウムである。好
ましくはクレーを２００℃未満の温度で１時間未満加熱
する。より好ましくはクレーを１８０℃未満の温度で３
０分間加熱する。
御下に加熱し、部分的カチオン移動を生じることにより
改良された柔軟効果を有するクレーが得られることを知
見した。移動カチオンは典型的にはリチウムである。好
ましくはクレーを２００℃未満の温度で１時間未満加熱
する。より好ましくはクレーを１８０℃未満の温度で３
０分間加熱する。
この方法は、混合Ｎａ：Ｌｉクレーのある種の製造に必
要な長い平衡段階を解消できるという利点がある。
要な長い平衡段階を解消できるという利点がある。
本発明で有用なクレー鉱物を含有する材料は、理想的に
はカルシウム及び／又はナトリウムモンモリ口ナイト型
の２−八面体３層スメクタイトクレーを含む。例えばギ
リシャ産ＰＲＡＳＳ＾クレー、米国テキサス産ＧＥＬＩ
ＩＩＩＩ ＩＴＥ ，南アフリカ産ＷＩＬＬＥＭＳＥ及
びワイオミング産ＶＯＬＣＬＡＹ ＢＣを挙げることが
できる。
はカルシウム及び／又はナトリウムモンモリ口ナイト型
の２−八面体３層スメクタイトクレーを含む。例えばギ
リシャ産ＰＲＡＳＳ＾クレー、米国テキサス産ＧＥＬＩ
ＩＩＩＩ ＩＴＥ ，南アフリカ産ＷＩＬＬＥＭＳＥ及
びワイオミング産ＶＯＬＣＬＡＹ ＢＣを挙げることが
できる。
繊維製品柔軟剤としてのクレー含有材料の有効性は、部
分的に材料中のクレー鉱物のレベルに依存する． 好ましくは、改質後のクレー鉱物は５５〜９５ｍｅｑ／
１００ｇ、より好ましくは５５〜７０ｎｅｑ／１００ｙ
のカチオン交換容量を有する． 好ましくは、改質後のクレー鉱物は半単位格子当たり０
．６ｇ当量未満、好ましくは半単位格子当たり０．２〜
０．４ｇ当量の格子電荷欠乏を有する。
分的に材料中のクレー鉱物のレベルに依存する． 好ましくは、改質後のクレー鉱物は５５〜９５ｍｅｑ／
１００ｇ、より好ましくは５５〜７０ｎｅｑ／１００ｙ
のカチオン交換容量を有する． 好ましくは、改質後のクレー鉱物は半単位格子当たり０
．６ｇ当量未満、好ましくは半単位格子当たり０．２〜
０．４ｇ当量の格子電荷欠乏を有する。
改質クレーにより改良された柔軟化効果が得られる理由
については十分には解明されていない。
については十分には解明されていない。
理論に結び付ける意図はないが、格子電荷の変化がクレ
ーと繊維製品との間の反抗力の強さに影響し、何度も洗
濯しても繊維製品表面に高い付着レベルを維持できると
仮定することができる。
ーと繊維製品との間の反抗力の強さに影響し、何度も洗
濯しても繊維製品表面に高い付着レベルを維持できると
仮定することができる。
本発明の洗剤組成物は種々の物理的形態をとることがで
き、種々のｆ寸加或分を含有し得る。
き、種々のｆ寸加或分を含有し得る。
必須成分は洗剤活性物質である。該物質はアニオン、非
イオン、両性及びカチオン材料から選択され得るが、非
イオン界面活性剤を含むが含まない合戒アニオン界面活
性剤が特に好適である。
イオン、両性及びカチオン材料から選択され得るが、非
イオン界面活性剤を含むが含まない合戒アニオン界面活
性剤が特に好適である。
アルキルベンゼンスルホネートのアルカリ金属塩とアル
コキシル化アルコールとの混合物のようなア二オン及び
非イオン洗剤活性物質の混合物が特に好適である。非イ
オン物質を併用しないアニオン洗剤活性物質が更に好適
である。組成物中の洗剤活性物質のレベルは２〜５０重
量％、最適には５〜３０重量％である。
コキシル化アルコールとの混合物のようなア二オン及び
非イオン洗剤活性物質の混合物が特に好適である。非イ
オン物質を併用しないアニオン洗剤活性物質が更に好適
である。組成物中の洗剤活性物質のレベルは２〜５０重
量％、最適には５〜３０重量％である。
使用可能な好適な洗剤化合物は合戊アニオン及び非イオ
ン化合物である。合成アニオン化合物は通常約８〜約２
２個の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸塩及
びスルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であり、アルキ
ルなる用語はより高位のアシル基のアルキル部分を含め
て使用される。
ン化合物である。合成アニオン化合物は通常約８〜約２
２個の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸塩及
びスルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であり、アルキ
ルなる用語はより高位のアシル基のアルキル部分を含め
て使用される。
適当な合戒アニオン洗剤化合物の具体例は、特に例えば
獣脂又はヤシ油から製造される高級（Ｃａ−Ｃ＋−）ア
ルコール類を硫酸化することにより得られるようなアル
キル硫酸ナトリウム及びアルキル硫酸カリウム、アルキ
ル（Ｃ９−Ｃ２ｏ）ベンゼンスルボン酸ナトリウム及び
アルキル（Ｃｓ−Ｃ２ｏ）ベンゼンスルホン酸カリウム
、特に線状第２アルキル（ＣＩｏ−Ｃ＋ｓ）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウム；特に獣脂又はヤシ油から誘導され
る高級アルコール類及び石油から誘導される合戒アルコ
ール類のエーテル類のアルキルグリセリルエーテル硫酸
ナトリウム；ヤシ油脂肪モノグリセリド硫酸ナトリウム
及びヤシ油脂肪モノグリセリドスルホン酸ナトリウム；
高級（Ｃｓ−Ｃｐｓ）脂肪アルコールーアルキレンオキ
シド（特にエチレンオキシド〉の反応生成物の硫酸エス
テルのナトリウム及びカリウム塩；イセチオン酸でエス
テル化し且つ水酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪酸
のような脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸
アミドのナトリウム及びカリウム塩；α−オレフィン（
ＣＩｌ−Ｃ２。）を重亜硫酸ナトリウムと反応させるこ
とにより誘導されるようなアルカンモノスルホネート及
びパラフィンをＳＯ２及びＣＩ２と反応させ、その後、
塩基で加水分解してランダムスルホネートを生成するこ
とにより誘導されるようなアルカンモノスルホネート；
並びに？レフィン（特にＣ．．−Ｃ２。のαオレフイン
）をＳＯ３と反応させ、その後、反応生成物を中和及び
加水分解することにより得られる物質であるオレフイン
スルホネートである．好適なアニオン洗剤化合物は（Ｃ
．，−Ｃ．Ｓ）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
及び（Ｃｐｓ−Ｃｐｓ）アルキルベンゼン硫酸ナトリウ
ムである． 使用可能な適当な非イオン洗剤化合物は特に、疎水性基
及び反応性水素原子を有する化合物（ｆ３’ｌｌえば脂
肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノール類
）とアルキレンオキシド（特にエチレンオキシド単独又
はプロピレンオキシドとの組み合わせ）の反応生成物を
含む．非イオン洗剤化合物の具体例は一般に２５ＥＯま
で、即ち１分子当たりエチレンオキシド２５単位までの
アルキル（Ｃ６−Ｃ２■）フェノールーエチレンオキシ
ド縮合物、脂肪族（ＣａＣ１６）第１又は第２線状又は
分校アルコール類と−ｍに４０ＥＯまでのエチレンオキ
シドとの縮合生成物、並びにエチレンオキシドとプロピ
レンオキシド及びエチレンジアミンの反応生戒物との縮
合により得られる生成物である。他の所謂非イオン洗剤
化合物は、長鎖第３アミンオキシド、長鎖第３ホスフィ
ンオキシド及びジアルキルスルホキシドを含む。
獣脂又はヤシ油から製造される高級（Ｃａ−Ｃ＋−）ア
ルコール類を硫酸化することにより得られるようなアル
キル硫酸ナトリウム及びアルキル硫酸カリウム、アルキ
ル（Ｃ９−Ｃ２ｏ）ベンゼンスルボン酸ナトリウム及び
アルキル（Ｃｓ−Ｃ２ｏ）ベンゼンスルホン酸カリウム
、特に線状第２アルキル（ＣＩｏ−Ｃ＋ｓ）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウム；特に獣脂又はヤシ油から誘導され
る高級アルコール類及び石油から誘導される合戒アルコ
ール類のエーテル類のアルキルグリセリルエーテル硫酸
ナトリウム；ヤシ油脂肪モノグリセリド硫酸ナトリウム
及びヤシ油脂肪モノグリセリドスルホン酸ナトリウム；
高級（Ｃｓ−Ｃｐｓ）脂肪アルコールーアルキレンオキ
シド（特にエチレンオキシド〉の反応生成物の硫酸エス
テルのナトリウム及びカリウム塩；イセチオン酸でエス
テル化し且つ水酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪酸
のような脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸
アミドのナトリウム及びカリウム塩；α−オレフィン（
ＣＩｌ−Ｃ２。）を重亜硫酸ナトリウムと反応させるこ
とにより誘導されるようなアルカンモノスルホネート及
びパラフィンをＳＯ２及びＣＩ２と反応させ、その後、
塩基で加水分解してランダムスルホネートを生成するこ
とにより誘導されるようなアルカンモノスルホネート；
並びに？レフィン（特にＣ．．−Ｃ２。のαオレフイン
）をＳＯ３と反応させ、その後、反応生成物を中和及び
加水分解することにより得られる物質であるオレフイン
スルホネートである．好適なアニオン洗剤化合物は（Ｃ
．，−Ｃ．Ｓ）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
及び（Ｃｐｓ−Ｃｐｓ）アルキルベンゼン硫酸ナトリウ
ムである． 使用可能な適当な非イオン洗剤化合物は特に、疎水性基
及び反応性水素原子を有する化合物（ｆ３’ｌｌえば脂
肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノール類
）とアルキレンオキシド（特にエチレンオキシド単独又
はプロピレンオキシドとの組み合わせ）の反応生成物を
含む．非イオン洗剤化合物の具体例は一般に２５ＥＯま
で、即ち１分子当たりエチレンオキシド２５単位までの
アルキル（Ｃ６−Ｃ２■）フェノールーエチレンオキシ
ド縮合物、脂肪族（ＣａＣ１６）第１又は第２線状又は
分校アルコール類と−ｍに４０ＥＯまでのエチレンオキ
シドとの縮合生成物、並びにエチレンオキシドとプロピ
レンオキシド及びエチレンジアミンの反応生戒物との縮
合により得られる生成物である。他の所謂非イオン洗剤
化合物は、長鎖第３アミンオキシド、長鎖第３ホスフィ
ンオキシド及びジアルキルスルホキシドを含む。
洗剤化合物の混合物、例えば混合アニオン化合物又は混
合アニオン及び非イオン化合物を洗剤組成物で使用して
もよく、特に後者の場合、制御された低い起泡特性を提
供できる。これは起泡に耐えられない自動洗濯機用組或
物に有益である。
合アニオン及び非イオン化合物を洗剤組成物で使用して
もよく、特に後者の場合、制御された低い起泡特性を提
供できる。これは起泡に耐えられない自動洗濯機用組或
物に有益である。
所定量の両性洗剤化合物も本発明の組成物で使用するこ
とができるが、これは比較的費用が高いので一般には望
ましくない。両性洗剤化合物を使用する場合、通常両性
化合物の使用量よりも著しく多量に使用される合戒アニ
オン及び／又は非イオン洗剤化合物をベースとする組成
物中に少量配合するのが一般的である。
とができるが、これは比較的費用が高いので一般には望
ましくない。両性洗剤化合物を使用する場合、通常両性
化合物の使用量よりも著しく多量に使用される合戒アニ
オン及び／又は非イオン洗剤化合物をベースとする組成
物中に少量配合するのが一般的である。
洗剤ビルダーも配合することができる。ビルダーは洗液
中の遊離カルシウムイオンのレベルを低下させることが
できる任意の物質であり、好ましくはρＨをアルカリ性
とし、繊維製品から除去した汚れを懸濁させ、繊維製品
を柔軟化するクレー材料を懸濁させるなどの他の有利な
特性を組成物に提供する．洗剤ビルグーのレベルは１０
〜７０重量％、ｆ＆適には２５〜５０重量％である。
中の遊離カルシウムイオンのレベルを低下させることが
できる任意の物質であり、好ましくはρＨをアルカリ性
とし、繊維製品から除去した汚れを懸濁させ、繊維製品
を柔軟化するクレー材料を懸濁させるなどの他の有利な
特性を組成物に提供する．洗剤ビルグーのレベルは１０
〜７０重量％、ｆ＆適には２５〜５０重量％である。
洗剤ビルグーの具体例は、アルカリ金属炭酸塩（方解石
のような種子結晶を含むか含まない）；重炭酸塩、オル
トリン酸塩のような沈殿性ビルダー；アルカリ金属トリ
ポリリン酸塩もしくはニトリロトリ酢酸塩のような硬水
軟化性ビルダー；又はアモルファスアルカリ金属アルミ
ノケイ酸塩もしくはゼオライトのようなイオン交換ビル
グーを含む。
のような種子結晶を含むか含まない）；重炭酸塩、オル
トリン酸塩のような沈殿性ビルダー；アルカリ金属トリ
ポリリン酸塩もしくはニトリロトリ酢酸塩のような硬水
軟化性ビルダー；又はアモルファスアルカリ金属アルミ
ノケイ酸塩もしくはゼオライトのようなイオン交換ビル
グーを含む。
クレー材料は種々の物理的形態で加えることができる．
例えば組成物の他の成分を噴霧乾燥してもよいし、別々
に加えてもよい。後者の場合、クレーを適当な寸法、例
えば５〜２０００ｐｚに粉砕してもよいし、又は場合に
より無機塩もしくは界面活性剤のような結合剤を含有す
る顆粒微粒子の形態でもよい。特に適当な結合剤はケイ
酸ナトリウム及び非イオン洗剤活性物質である． 組成物中の繊維製品柔軟化用クレー物質のレベルは柔軟
効果を提供するに十分なレベルに選択され、例えばクレ
ー鉱物それ自体に対して１．５〜３５重量％、最適には
４〜１５重量％である．洗剤活性物質、洗剤ビルダー及
びクレー含有材料以外に、本発明の組成物は場合により
他の戒分を含有する。
例えば組成物の他の成分を噴霧乾燥してもよいし、別々
に加えてもよい。後者の場合、クレーを適当な寸法、例
えば５〜２０００ｐｚに粉砕してもよいし、又は場合に
より無機塩もしくは界面活性剤のような結合剤を含有す
る顆粒微粒子の形態でもよい。特に適当な結合剤はケイ
酸ナトリウム及び非イオン洗剤活性物質である． 組成物中の繊維製品柔軟化用クレー物質のレベルは柔軟
効果を提供するに十分なレベルに選択され、例えばクレ
ー鉱物それ自体に対して１．５〜３５重量％、最適には
４〜１５重量％である．洗剤活性物質、洗剤ビルダー及
びクレー含有材料以外に、本発明の組成物は場合により
他の戒分を含有する。
上記戒分以外に、本発明の洗剤組成物は繊維製品洗浄用
洗剤組成物で一般に使用されるような量の任意の慣用添
加剤を含有し得る．これらの添加剤の具体例は、カチオ
ン繊維製品柔軟剤又は脂肪アミンのような繊維製品柔軟
剤を含む。これらの添加剤の別の具体例は、アルカノー
ルアミド（特にパーム核油脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から
誘導されるモノエタノールアミド）のような起泡増進剤
、起泡抑制剤、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウ
ムのような酸素放出漂白剤、過酸漂白剤前駆物質、トリ
クロロイソシアヌル酸のような塩素放出漂白剤、Ｖｉ酸
ナトリウムのような無機塩、カオリンのような他のフィ
ラーを含み、更に通常非常に微量成分である蛍光剤、香
料、他の酵素（例えばプロテアーゼ、リパーゼ及びアミ
ラーゼ）、殺菌剤及び着色剤を含む。
洗剤組成物で一般に使用されるような量の任意の慣用添
加剤を含有し得る．これらの添加剤の具体例は、カチオ
ン繊維製品柔軟剤又は脂肪アミンのような繊維製品柔軟
剤を含む。これらの添加剤の別の具体例は、アルカノー
ルアミド（特にパーム核油脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から
誘導されるモノエタノールアミド）のような起泡増進剤
、起泡抑制剤、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウ
ムのような酸素放出漂白剤、過酸漂白剤前駆物質、トリ
クロロイソシアヌル酸のような塩素放出漂白剤、Ｖｉ酸
ナトリウムのような無機塩、カオリンのような他のフィ
ラーを含み、更に通常非常に微量成分である蛍光剤、香
料、他の酵素（例えばプロテアーゼ、リパーゼ及びアミ
ラーゼ）、殺菌剤及び着色剤を含む。
以下、非限定的な実施例により本発明を更に詳細に説明
する。
する。
及比燵
大旌置進景 Ｎａ：Ｌｉ 宴 色隘
ユ犬旌雌 Ｎａ：Ｌｉ 輿仄迦允曵回別四調虹 ムレ
λ８．７（加熟せず〉 ｌ６ １７ １７ １７．３ ０：１０ ０：ｌ０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ８，７（加熱せず） ７．１ ７．６ ８．７ ９．３ １０．４ １１．５ Ｏ：１０ ０：１０ ０＝１０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ８．７（加熱せず） １３，６ ｌ５．４ １６．７ １６．８ １７．９ １７．４ ０：１０ ０：１０ ０：ｌ０ ０：ｌ０ ８４．ｌ ７５，８ ７１．９ ５７．４ ナトリウムクレーはＣｏｌｉｎ Ｓｔｅｗａｒｔ Ｍｉ
ｎｅｒａｌｓから入手したＰｒａｓｓａクレーとした。
ユ犬旌雌 Ｎａ：Ｌｉ 輿仄迦允曵回別四調虹 ムレ
λ８．７（加熟せず〉 ｌ６ １７ １７ １７．３ ０：１０ ０：ｌ０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ８，７（加熱せず） ７．１ ７．６ ８．７ ９．３ １０．４ １１．５ Ｏ：１０ ０：１０ ０＝１０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ０：１０ ８．７（加熱せず） １３，６ ｌ５．４ １６．７ １６．８ １７．９ １７．４ ０：１０ ０：１０ ０：ｌ０ ０：ｌ０ ８４．ｌ ７５，８ ７１．９ ５７．４ ナトリウムクレーはＣｏｌｉｎ Ｓｔｅｗａｒｔ Ｍｉ
ｎｅｒａｌｓから入手したＰｒａｓｓａクレーとした。
リチウムクレーはナトリウムクレーを塩化リチウム溶液
で処理することにより製造した。Ｈａ／Ｌｉ混合クレー
は、クレーのサンプルを水中に完全に分散させて２％ス
トック溶液を形成し、その後、適当な量のストック溶液
を９日間断続的に撹拌しなから混合することにより製造
した． ”Ｇｒｉｍｓｈａｗ， Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆＣｌａｙｓ ｐ２６４−
２６５（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）”の記載に基づく
「アンモニウムイン（ａｍｍｏｕｉｕｍ−ｉｎ） 」法
によりカチオン交換容量を測定した．各クレーサンプル
をＮＨ．”で交換した。次に乾燥材料１ｇをＩＮ Ｎａ
ＯＨ（ａｑ）５０ｉｌ中で３０分間煮沸した。発生した
アンモニアガスを水冷凝縮器を通して２５ｚ１（Ｖ）又
は０．１Ｎ ＨＣＩ（ａｑ）（Ｎ＋）に導入した．次に
フェノールフタレン指示薬を使用して０．１Ｎ ＮａＯ
Ｈ（ａｑ）（Ｎ２）で容量Ｔ（１単位）まで滴定した．
こうして下記ＣＥＣ ： ＣＥＣ＝ １０２（ＶＮ， − ＴＮ２）（ｍｅｑ／１
００ｙ＞を得た。
で処理することにより製造した。Ｈａ／Ｌｉ混合クレー
は、クレーのサンプルを水中に完全に分散させて２％ス
トック溶液を形成し、その後、適当な量のストック溶液
を９日間断続的に撹拌しなから混合することにより製造
した． ”Ｇｒｉｍｓｈａｗ， Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆＣｌａｙｓ ｐ２６４−
２６５（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）”の記載に基づく
「アンモニウムイン（ａｍｍｏｕｉｕｍ−ｉｎ） 」法
によりカチオン交換容量を測定した．各クレーサンプル
をＮＨ．”で交換した。次に乾燥材料１ｇをＩＮ Ｎａ
ＯＨ（ａｑ）５０ｉｌ中で３０分間煮沸した。発生した
アンモニアガスを水冷凝縮器を通して２５ｚ１（Ｖ）又
は０．１Ｎ ＨＣＩ（ａｑ）（Ｎ＋）に導入した．次に
フェノールフタレン指示薬を使用して０．１Ｎ ＮａＯ
Ｈ（ａｑ）（Ｎ２）で容量Ｔ（１単位）まで滴定した．
こうして下記ＣＥＣ ： ＣＥＣ＝ １０２（ＶＮ， − ＴＮ２）（ｍｅｑ／１
００ｙ＞を得た。
ＣＥＣ測定値をｌ２％含水量に対して補正した。
”Ｃ Ｂｒｅｎｔ Ｓｍｉｔｈ，Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔ，Ｎｏｖ．
１９８５， ｖｏｌ １７， １ｉ ｐ２０Ｂ”及びそ
引用文献に記載されている方法にしたがってＭｉｃｒｏ
ｎａｔｅｈ２０００を使用して酸化マグネシウム標準に
対する色変化を測定した．Ｅの値が高ければ高いほど、
白色標準から離れる。
ｅｍｉｓｔ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔ，Ｎｏｖ．
１９８５， ｖｏｌ １７， １ｉ ｐ２０Ｂ”及びそ
引用文献に記載されている方法にしたがってＭｉｃｒｏ
ｎａｔｅｈ２０００を使用して酸化マグネシウム標準に
対する色変化を測定した．Ｅの値が高ければ高いほど、
白色標準から離れる。
次の組成を使用して洗剤組成物を調製した。
炙生 ４４羨アニオン洗
剤活性物質’ ２４．２非イオン活性物
質２２．７ トリポリリン酸ナトリウム ５８．１アルカ
リケイ酸ナトリウム １５．０１一線状アル
キルベンゼンスルホネート２−Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ＾
７（ＩＣＩ製〉（分子当たり約７モルのエチレンオキシ
ドでエトキシル化したＣｐｓ−ｃｐｓアルコール〉 上記実施例１〜１９から選択した組成物１ ．８６ｇ／
１及びクレー０．５ｇ／ｌを使用して次の条件：洗濯温
度 ４０℃ 洗濯時間 １５分間 洗濯液：布 ２０：１ 濯ぎ ２×２分 水 ２４゜ＦＨ（ロンドン）下で
テリー織綿布サンプルにｌ洗濯サイクルを実施した． 試験した各組成物に柔軟化評点を一緒に採点する熟練採
点者団を使用する対比較方法により柔軟度の評価を実施
した。実施例１〜１９のクレーの幾つかの相対柔軟化性
能をカチオン交換容量に対する最大好適評点の百分率と
して換算し、下表に示す． 衣」一 １ ８６
８１．５２ ７６
９９．８３ ６
３ １００５
３１ １０．８クレーなし
Ｏ表１はナトリウム／リチウム
混合クレーから製造した本発明の改質クレーの高い柔軟
化性能を示す． ６ ８６
１００７ ４０
２１８
２３ ０表２から明ら
かなように、完全にリチウム交換したクレーを３０分間
以上２３０℃で加熱した場合高い柔軟化性能は得られな
かった。この温度の色変化データも未改質クレーから著
しく離れることを示しているが、この温度で改質したク
レーでさえ典型的Ｅ値が２０〜３１である天然に存在す
る低格子電荷欠乏クレーよりは良好な色を有する。
剤活性物質’ ２４．２非イオン活性物
質２２．７ トリポリリン酸ナトリウム ５８．１アルカ
リケイ酸ナトリウム １５．０１一線状アル
キルベンゼンスルホネート２−Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ＾
７（ＩＣＩ製〉（分子当たり約７モルのエチレンオキシ
ドでエトキシル化したＣｐｓ−ｃｐｓアルコール〉 上記実施例１〜１９から選択した組成物１ ．８６ｇ／
１及びクレー０．５ｇ／ｌを使用して次の条件：洗濯温
度 ４０℃ 洗濯時間 １５分間 洗濯液：布 ２０：１ 濯ぎ ２×２分 水 ２４゜ＦＨ（ロンドン）下で
テリー織綿布サンプルにｌ洗濯サイクルを実施した． 試験した各組成物に柔軟化評点を一緒に採点する熟練採
点者団を使用する対比較方法により柔軟度の評価を実施
した。実施例１〜１９のクレーの幾つかの相対柔軟化性
能をカチオン交換容量に対する最大好適評点の百分率と
して換算し、下表に示す． 衣」一 １ ８６
８１．５２ ７６
９９．８３ ６
３ １００５
３１ １０．８クレーなし
Ｏ表１はナトリウム／リチウム
混合クレーから製造した本発明の改質クレーの高い柔軟
化性能を示す． ６ ８６
１００７ ４０
２１８
２３ ０表２から明ら
かなように、完全にリチウム交換したクレーを３０分間
以上２３０℃で加熱した場合高い柔軟化性能は得られな
かった。この温度の色変化データも未改質クレーから著
しく離れることを示しているが、この温度で改質したク
レーでさえ典型的Ｅ値が２０〜３１である天然に存在す
る低格子電荷欠乏クレーよりは良好な色を有する。
１３ ８６
８０．１１４ ８７
１００１５
５１ ２０．８１６
４２ １
８．１１７ ３７
０表３は本発明の改質クレーの高い柔
軟化性能を示す。２３０℃で加熟したクレー（実施例６
〜１２〉のＥ値と比較すると、低温では色の劣化は少な
いことが明らかである． え走ｌ邑工 実施例八〜Ｆではナトリウムクレー及びリチウムクレー
のサンプルを水に完全に分散させて２％スドック溶液を
形成することにより混合ナトリウム／リチウムクレーを
調製した。適量のストック溶液を９日間にわたって断続
的に撹拌しなから平衡するまで放置した。次にクレーを
Ｐ過し、真空オーブン中１ｔ′５０℃で屹燥した．次に
クレーを種々の時間１８０℃で加熱し、リチウム移動さ
せた．”Ｇｒｉｍｓｈａｗ， Ｔｈｅ ＣＩ＋ｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｐｂｙｓｉｃｓ ｏｆＣｌａｙｓ ｐ
２６４−２６５（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）″に記載
されている方法に基づく「アンモニウムイン」法により
カチオン交換容量を測定した． ”Ｃ Ｂｒｅｎｔ Ｓｍｉｔｂ， Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃ
ｈｅ＋ａｉｓｔ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔ， Ｎｏ
ｖ． １９８５， Ｖｏｌ． １７， ｉｉ ｐ２０Ｂ
”及び引用文献に記載されている方法にしたがいＭｉｃ
ｒｏｍａｔｃｈ２０００を使用して酸化マグネシウム標
準に対する色変化を測定した．ΔＥの値が高ければ高い
ほど、白色標準から離れる。
８０．１１４ ８７
１００１５
５１ ２０．８１６
４２ １
８．１１７ ３７
０表３は本発明の改質クレーの高い柔
軟化性能を示す。２３０℃で加熟したクレー（実施例６
〜１２〉のＥ値と比較すると、低温では色の劣化は少な
いことが明らかである． え走ｌ邑工 実施例八〜Ｆではナトリウムクレー及びリチウムクレー
のサンプルを水に完全に分散させて２％スドック溶液を
形成することにより混合ナトリウム／リチウムクレーを
調製した。適量のストック溶液を９日間にわたって断続
的に撹拌しなから平衡するまで放置した。次にクレーを
Ｐ過し、真空オーブン中１ｔ′５０℃で屹燥した．次に
クレーを種々の時間１８０℃で加熱し、リチウム移動さ
せた．”Ｇｒｉｍｓｈａｗ， Ｔｈｅ ＣＩ＋ｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｐｂｙｓｉｃｓ ｏｆＣｌａｙｓ ｐ
２６４−２６５（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）″に記載
されている方法に基づく「アンモニウムイン」法により
カチオン交換容量を測定した． ”Ｃ Ｂｒｅｎｔ Ｓｍｉｔｂ， Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃ
ｈｅ＋ａｉｓｔ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔ， Ｎｏ
ｖ． １９８５， Ｖｏｌ． １７， ｉｉ ｐ２０Ｂ
”及び引用文献に記載されている方法にしたがいＭｉｃ
ｒｏｍａｔｃｈ２０００を使用して酸化マグネシウム標
準に対する色変化を測定した．ΔＥの値が高ければ高い
ほど、白色標準から離れる。
夾鮭目生 Ｎａ：Ｌｉ 創財コ岨４ 四旦恒朋ｔ
艷？ １０：Ｏ Ｂ ６：４ Ｃ ４：６ Ｄ １０：Ｏ Ｅ ８：２ Ｆ ６：４ 次の組成： 透４ アニオン洗剤活性物質 Ｓｙｎｐｅｒｏｎ ｉｃ＾７ ＳＴＰ ケイ酸塩 ＤＫＷ Ｎａ２ＳＯ＜ 過ホウ酸塩・４水和物 ］１■０ 重ｍ ９ ｌ ２ｌ，５ ５．５ ２．７ ２４ ２３ １０．３ ９，Ｏ ｌ９．６ １３，４ ９．０ １２．５ １５．８ （ＤＫＭは高分子電解質を表す） を使用して洗剤組成物を調製した。
艷？ １０：Ｏ Ｂ ６：４ Ｃ ４：６ Ｄ １０：Ｏ Ｅ ８：２ Ｆ ６：４ 次の組成： 透４ アニオン洗剤活性物質 Ｓｙｎｐｅｒｏｎ ｉｃ＾７ ＳＴＰ ケイ酸塩 ＤＫＷ Ｎａ２ＳＯ＜ 過ホウ酸塩・４水和物 ］１■０ 重ｍ ９ ｌ ２ｌ，５ ５．５ ２．７ ２４ ２３ １０．３ ９，Ｏ ｌ９．６ １３，４ ９．０ １２．５ １５．８ （ＤＫＭは高分子電解質を表す） を使用して洗剤組成物を調製した。
上記サンプル八〜Ｆから選択した組成物５ｇ／１及びク
レー０．５ｇ／１を使用して次の条件：洗濯温度
４０℃ 洗濯時間 ｌ５分間洗濯液：布
２０：１濯ぎ
２×２分水 ２４’ＦＨ
ロンドン下にテリー織り綿布サンプルに１洗濯サイクル
を実施した． 試験した各組戒に柔軟化得点を合同採点する熟練採点者
団を使用する対比較方法により柔軟度の評価を実施した
。クレーを含有しない組成物で洗濯したテリー織りサン
プルの柔軟化得点を０とし、その他の得点はこれに準拠
するものとした。０．３３の柔軟度の差は９５％信頼限
界で有効である．クレーの− ４ 生４た ＾ ０．６３ １３ １．４８ （： １．４３ ［） ０．８７ Ｅ ４．４２ １” １．４３ 結果Ｂ及びＣを対照＾に比較すると明らかなように、本
発明の改質クレーから高い柔軟度が得られる．同様に、
結果Ｅ及びＦを対照Ｄに比較すると、本発明の改質クレ
ーから高い柔軟度が得られることが明らかである。
レー０．５ｇ／１を使用して次の条件：洗濯温度
４０℃ 洗濯時間 ｌ５分間洗濯液：布
２０：１濯ぎ
２×２分水 ２４’ＦＨ
ロンドン下にテリー織り綿布サンプルに１洗濯サイクル
を実施した． 試験した各組戒に柔軟化得点を合同採点する熟練採点者
団を使用する対比較方法により柔軟度の評価を実施した
。クレーを含有しない組成物で洗濯したテリー織りサン
プルの柔軟化得点を０とし、その他の得点はこれに準拠
するものとした。０．３３の柔軟度の差は９５％信頼限
界で有効である．クレーの− ４ 生４た ＾ ０．６３ １３ １．４８ （： １．４３ ［） ０．８７ Ｅ ４．４２ １” １．４３ 結果Ｂ及びＣを対照＾に比較すると明らかなように、本
発明の改質クレーから高い柔軟度が得られる．同様に、
結果Ｅ及びＦを対照Ｄに比較すると、本発明の改質クレ
ーから高い柔軟度が得られることが明らかである。
夾遣』Ｕヒ」一
次の組成：
炙生 ＬＬＩＬ
Ｌ八Ｓ９
Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ＾７１
ゼオライト ２５
（Ｓｏｋａｌａｎ）ＣＰ５
４［酸塩 ２７．２過ホウ酸塩
２３ 水 １０を使
用して洗剤組成物を調製した。
４［酸塩 ２７．２過ホウ酸塩
２３ 水 １０を使
用して洗剤組成物を調製した。
ＬＡＳは線状アルキルベンゼンスルホネートを表す。Ｓ
ｙｎｐｅｒｏｎ ｉｃ＾７（ＩＣＩ製〉は分子当たり約
７モルのエチレンオキシドでエトキシル化したＣｌ３−
ＣＩ５アルコールである， Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５は
ＢＡＳＦ社のアクリル酸ボリマーである． 組成物５ｇ／１及び必要に応じてクレー０．５ｇ／１を
使用して次の条件： 洗濯温度 ４０℃ 洗濯時間 １５分間洗濯液：布
２０：１濯ぎ
２×２分水
２５゜ＦＨ下にテリー綿布サンプルに１洗濯サイ
クルを実施した。
ｙｎｐｅｒｏｎ ｉｃ＾７（ＩＣＩ製〉は分子当たり約
７モルのエチレンオキシドでエトキシル化したＣｌ３−
ＣＩ５アルコールである， Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５は
ＢＡＳＦ社のアクリル酸ボリマーである． 組成物５ｇ／１及び必要に応じてクレー０．５ｇ／１を
使用して次の条件： 洗濯温度 ４０℃ 洗濯時間 １５分間洗濯液：布
２０：１濯ぎ
２×２分水
２５゜ＦＨ下にテリー綿布サンプルに１洗濯サイ
クルを実施した。
見ｌ健 クレー １・゛ イクル ′Ｇ
なし ０１１ ナトリ
ウム’ ０．８５Ｉ 改質２１．８３ １−使用したナトリウムクレーはＣｏｌｉｎ Ｓｔｅｗ
ａｒｔＭｉｎｅｒａｌｓ社のＰｒａｓｓａである。
なし ０１１ ナトリ
ウム’ ０．８５Ｉ 改質２１．８３ １−使用したナトリウムクレーはＣｏｌｉｎ Ｓｔｅｗ
ａｒｔＭｉｎｅｒａｌｓ社のＰｒａｓｓａである。
２一使用した改質クレーは実施例八〜Ｆと同様に調製し
、Ｎａ：Ｌｉ比を８：２とし、１５０℃で４時間加熱し
たナトリウム／リチウムクレーである。
、Ｎａ：Ｌｉ比を８：２とし、１５０℃で４時間加熱し
たナトリウム／リチウムクレーである。
柔軟化得点は実施例八〜Ｆと同様に決定した．０．４８
の柔軟度の差が９５％信頼限界で有効である．犬Ａ』り
上』４ 以下の実施例では塩化リチウム溶液５０重量部をナトリ
ウムクレー（ＣＳＭ社のＰｒａｓｓａ）１００重量部と
混合することにより混合ナトリウム／リチウムクレーを
調製した．塩化リチウムの濃度はクレーの重量に対して
塩化リチウム１重量％又は４重量％となるように調整し
た。次に混合物をシグマブレードミキサーで６０℃で約
１時間処理した。得られたドウを乾燥してから粗粉末に
圧潰した。得られたナトリウム／リチウムクレーを次に
加熱して以下に詳述するようにリチウム交換を行った。
の柔軟度の差が９５％信頼限界で有効である．犬Ａ』り
上』４ 以下の実施例では塩化リチウム溶液５０重量部をナトリ
ウムクレー（ＣＳＭ社のＰｒａｓｓａ）１００重量部と
混合することにより混合ナトリウム／リチウムクレーを
調製した．塩化リチウムの濃度はクレーの重量に対して
塩化リチウム１重量％又は４重量％となるように調整し
た。次に混合物をシグマブレードミキサーで６０℃で約
１時間処理した。得られたドウを乾燥してから粗粉末に
圧潰した。得られたナトリウム／リチウムクレーを次に
加熱して以下に詳述するようにリチウム交換を行った。
クレー 型一
Ｊ ナトリウムクレー（ＣＳＭ社のＰｒａｓｓ
ａ）Ｋ 上述のように処理し、１６０゜Ｃで１
時間乾燥し、１９０℃で３時間加熱した１％ＬｉＣＩ交
換クレー Ｌ 上述のように処理し、５０℃で１６時間乾
燥し、１７５℃で３５分間加熱した４％ＬｉＣｌ交換ク
レー Ｈ 実施例八〜Ｆに記載したように調製し、１
５０℃で４時間加熱した８：２のＮａ：Ｌｉクレー 実施例Ｇ〜■の組或を使用して洗剤組成物を調製した． 次に組成物２．５９７１及び必要に応じて上記Ｊ〜Ｈク
レーから選択したクレー０．５ｇ／１を使用して以下の
条件： 洗濯温度 ４０℃ 洗濯時間 １５分間 洗濯液：布 ２０：ｌ 濯ぎ ２×２分 水 ２６°ＦＨに従ってタ
ーゴトメーター（ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ）でテリー
綿布サンプルを洗濯した。
ａ）Ｋ 上述のように処理し、１６０゜Ｃで１
時間乾燥し、１９０℃で３時間加熱した１％ＬｉＣＩ交
換クレー Ｌ 上述のように処理し、５０℃で１６時間乾
燥し、１７５℃で３５分間加熱した４％ＬｉＣｌ交換ク
レー Ｈ 実施例八〜Ｆに記載したように調製し、１
５０℃で４時間加熱した８：２のＮａ：Ｌｉクレー 実施例Ｇ〜■の組或を使用して洗剤組成物を調製した． 次に組成物２．５９７１及び必要に応じて上記Ｊ〜Ｈク
レーから選択したクレー０．５ｇ／１を使用して以下の
条件： 洗濯温度 ４０℃ 洗濯時間 １５分間 洗濯液：布 ２０：ｌ 濯ぎ ２×２分 水 ２６°ＦＨに従ってタ
ーゴトメーター（ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ）でテリー
綿布サンプルを洗濯した。
上記実施例に記載したように対比較方法により柔軟度得
点は９５％信頼限界で０．４８とする．え１杜
クレー 栗見１ほわＬＨ
ｏＯ
Ｊ Ｏ．７３Ｐ
Ｋ １．６８Ｑ
Ｌ １．６６Ｒ
Ｍ １．７７これらの実
施から明らかなように、クレー及び塩化リチウム溶液を
高ぜん断混合すると、実施例八〜Ｆのサンプルの長時間
交換法により調製したクレーに実質的に等しい柔軟化の
改良が得られる（実施例Ｐ及びｑをＲと比較されたい）
． 及東燵辷１ 以下の実施例では、シグマブレードミキサーで種々の時
間、塩化リチウム溶液５０重量部をナトリウムクレー１
００重量部と混合することにより混合ナトリウム／リチ
ウムクレーを調製した．リチウム：クレーの重量比は２
：１００とした．クレーは次のように調製した． ｉ １０分間混合し、乾燥し、１５０℃で２時間加熱した２
％ＬｉＣｌ交換クレー ３０分間混合し、乾燥し、１５０℃で２時間加熟した２
％ＬｉＣｌ交換クレー ９０分間混合し、乾燥し、■５０℃で２時間加熱した２
％ＬｉＣｌ交換クレー 実施例Ｊ〜Ｒに記載したように柔軟度の評価を実施した
， ０．２７の柔軟度の差は９５％信頼限界で有効であ
る． ４東燵 レーの 友艷此比ＬｖＯ Ｈ Ｊ
Ｏ．８７Ｘ Ｓ
１．５４Ｙ
Ｔ １．４９ｚ
ｕ ｔ．ｓｏク
レー Ｕ Ｔ Ｓ
点は９５％信頼限界で０．４８とする．え１杜
クレー 栗見１ほわＬＨ
ｏＯ
Ｊ Ｏ．７３Ｐ
Ｋ １．６８Ｑ
Ｌ １．６６Ｒ
Ｍ １．７７これらの実
施から明らかなように、クレー及び塩化リチウム溶液を
高ぜん断混合すると、実施例八〜Ｆのサンプルの長時間
交換法により調製したクレーに実質的に等しい柔軟化の
改良が得られる（実施例Ｐ及びｑをＲと比較されたい）
． 及東燵辷１ 以下の実施例では、シグマブレードミキサーで種々の時
間、塩化リチウム溶液５０重量部をナトリウムクレー１
００重量部と混合することにより混合ナトリウム／リチ
ウムクレーを調製した．リチウム：クレーの重量比は２
：１００とした．クレーは次のように調製した． ｉ １０分間混合し、乾燥し、１５０℃で２時間加熱した２
％ＬｉＣｌ交換クレー ３０分間混合し、乾燥し、１５０℃で２時間加熟した２
％ＬｉＣｌ交換クレー ９０分間混合し、乾燥し、■５０℃で２時間加熱した２
％ＬｉＣｌ交換クレー 実施例Ｊ〜Ｒに記載したように柔軟度の評価を実施した
， ０．２７の柔軟度の差は９５％信頼限界で有効であ
る． ４東燵 レーの 友艷此比ＬｖＯ Ｈ Ｊ
Ｏ．８７Ｘ Ｓ
１．５４Ｙ
Ｔ １．４９ｚ
ｕ ｔ．ｓｏク
レー Ｕ Ｔ Ｓ
Claims (12)
- （１）クレー鉱物１ｇ当たり少なくとも１００μｇのリ
チウムを含有する２−八面体２：１層フィロケイ酸塩か
ら構成される繊維製品柔軟化用クレー鉱物。 - （２）クレーがクレー鉱物１ｇ当たり少なくとも８００
μｇのリチウムを含有することを特徴とする請求項１に
記載の繊維製品柔軟化用クレー。 - （３）クレーがクレー鉱物１ｇ当たり１００〜１０００
０μｇ、のリチウムを含有することを特徴とする請求項
１又は２に記載の繊維製品柔軟化用クレー。 - （４）半単位格子当たり０．６ｇ当量未満の格子電荷欠
乏を有することを特徴とする請求項１から３のいずれか
一項に記載の繊維製品柔軟化用クレー鉱物。 - （５）クレーがスメクタイトであることを特徴とする請
求項１から４のいずれか一項に記載の繊維製品柔軟化用
クレー鉱物。 - （６）クレーの格子電荷欠乏が半単位格子当たり０．２
〜０．４ｇ当量となるように層間電荷を減少させた２：
１層フィロケイ酸塩から構成される改質クレー鉱物。 - （７）少なくとも１種の洗剤活性物質と、繊維製品柔軟
剤として、クレー鉱物１ｇ当たり少なくとも１００μｇ
のリチウムを含有する２：１層フィロケイ酸塩から構成
されるクレー鉱物とを含有する繊維製品洗浄及び柔軟化
用洗剤組成物。 - （８）少なくとも１種の洗剤活性物質と、繊維製品柔軟
剤として、半単位格子当たり０．２〜０．４を当量の範
囲の格子電荷欠乏を有するクレーを与えるように層間電
荷を減少させた２：１層フィロケイ酸塩から構成される
改質クレー鉱物とを含有する繊維製品洗浄及び柔軟化用
洗剤組成物。 - （９）層間電荷を減少させるように改質した２：１層フ
ィロケイ酸塩から構成される改質クレー鉱物の製造方法
であって、移動性カチオンで交換したクレーを２００℃
よりも低い温度で加熱する段階を含む方法。 - （１０）移動性カチオンで完全に交換したクレーを１時
間未満加熱することを特徴とする請求項９に記載の方法
。 - （１１）層間電荷を減少させるように改質した２：１層
フィロケイ酸塩から構成される改質クレー鉱物の製造方
法であって、部分的移動を生じるように制御条件下で移
動性カチオンで完全に交換したクレーを加熱する段階を
含む方法。 - （１２）移動性カチオンがリチウムであることを特徴と
する請求項９から１１のいずれか一項に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898912772A GB8912772D0 (en) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | Detergent composition |
| GB8912772.4 | 1989-06-02 | ||
| GB8929275.9 | 1989-06-28 | ||
| GB898929275A GB8929275D0 (en) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | Detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0327177A true JPH0327177A (ja) | 1991-02-05 |
| JP2593953B2 JP2593953B2 (ja) | 1997-03-26 |
Family
ID=26295434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2145249A Expired - Lifetime JP2593953B2 (ja) | 1989-06-02 | 1990-06-01 | 洗剤組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0401047B1 (ja) |
| JP (1) | JP2593953B2 (ja) |
| KR (1) | KR940010650B1 (ja) |
| AU (1) | AU629347B2 (ja) |
| BR (1) | BR9002614A (ja) |
| CA (1) | CA2017671C (ja) |
| DE (1) | DE69028657T2 (ja) |
| ES (1) | ES2093014T3 (ja) |
| IN (1) | IN171323B (ja) |
| NO (1) | NO902415L (ja) |
| TR (1) | TR25084A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5234620A (en) * | 1989-06-02 | 1993-08-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Detergent composition containing modified dioctanedral fabric softening clay having from 100-10,000 micrograms of non-exchangeable lithium per gram of clay |
| DE69602416T2 (de) * | 1995-06-23 | 1999-09-09 | Fuji Chemical Industry Co. | Neues komposit aus hydroxid/kondensierten silikaten, verfahren zur herstellung davon, infrarotabsorber und landwirtschaftlicher film |
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| JPS63193993A (ja) * | 1987-01-24 | 1988-08-11 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 繊維製品柔軟化洗剤 |
| JPS63193992A (ja) * | 1987-01-24 | 1988-08-11 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 繊維製品柔軟化洗剤 |
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|---|---|---|---|---|
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| US3852405A (en) * | 1972-09-22 | 1974-12-03 | Nl Industries Inc | Laminar heavy metal aluminosilicates |
| US4053324A (en) * | 1976-09-22 | 1977-10-11 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Production of reduced charge montmorillonite pigment |
| GB8405531D0 (en) * | 1984-03-02 | 1984-04-04 | Nadeau P H | Randomly interstratified clays |
| GB8519008D0 (en) * | 1985-07-27 | 1985-09-04 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| US4915854A (en) * | 1986-11-14 | 1990-04-10 | The Procter & Gamble Company | Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same |
| DE3702111A1 (de) * | 1987-01-24 | 1988-08-04 | Henkel Kgaa | Poroeses schichtsilikat/natriumsulfat-agglomerat |
| GB8707309D0 (en) * | 1987-03-26 | 1987-04-29 | British Petroleum Co Plc | Compounds |
| EP0297673B1 (en) * | 1987-06-30 | 1993-11-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent/softening compositions containing hectorite clays |
| US4844824A (en) * | 1988-02-08 | 1989-07-04 | The Procter & Gamble Company | Stable heavy duty liquid detergent compositions which contain a softener and antistatic agent |
| GB8900027D0 (en) * | 1989-01-03 | 1989-03-01 | Procter & Gamble | Rinse-added fabric-softening compositions |
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1990
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- 1990-05-29 AU AU56065/90A patent/AU629347B2/en not_active Ceased
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- 1990-06-02 KR KR1019900008142A patent/KR940010650B1/ko not_active Expired - Fee Related
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- 1990-06-20 TR TR90/0518A patent/TR25084A/xx unknown
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|---|---|---|---|---|
| JPS5394695A (en) * | 1976-11-29 | 1978-08-18 | Procter & Gamble | Composition for conditioning fiber article |
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| JPS63193992A (ja) * | 1987-01-24 | 1988-08-11 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 繊維製品柔軟化洗剤 |
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