JPH03273236A - 写真処理方法 - Google Patents
写真処理方法Info
- Publication number
- JPH03273236A JPH03273236A JP7473390A JP7473390A JPH03273236A JP H03273236 A JPH03273236 A JP H03273236A JP 7473390 A JP7473390 A JP 7473390A JP 7473390 A JP7473390 A JP 7473390A JP H03273236 A JPH03273236 A JP H03273236A
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- Japan
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- silver
- developer
- solution
- cleaning
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- Pending
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に
関し、特に現像液の銀スラツジを防止するクリーニング
ペーパー及びクリーニングフィルムならびにそれと用い
た銀スラツジ防止方法に関するものである。
関し、特に現像液の銀スラツジを防止するクリーニング
ペーパー及びクリーニングフィルムならびにそれと用い
た銀スラツジ防止方法に関するものである。
(従来技術)
一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いら
れる現像液中には現像液の保存安定性を高める目的で亜
硫酸塩を含むことは周知である。
れる現像液中には現像液の保存安定性を高める目的で亜
硫酸塩を含むことは周知である。
また場合によっては、例えば銀塩拡散転写用現像液や一
浴現像定着液のようにチオ硫酸塩のようなハロゲン化銀
に対して溶解作用の強い化合物を含む現像液も用いられ
る。
浴現像定着液のようにチオ硫酸塩のようなハロゲン化銀
に対して溶解作用の強い化合物を含む現像液も用いられ
る。
これら亜硫酸塩やチオ硫酸塩のようなハロゲン化銀に対
して溶解作用を有する化合物を含む現像液で感光材料を
処理すると多量の銀錯体が現像液中に溶出し、溶出した
銀錯体は容易に還元されて銀スラツジとなって蓄積され
る。特に自動現像機を用いて継続的に感光材料を処理す
る場合には、銀スラツジが浮遊するだけでなく、ローラ
やベルト等に付着し、感光材料にローラ筋状の銀ステイ
ンと称する光の反射により黄色あるいは褐色を呈する析
出銀による汚れが発生する。銀スラツジや液汚れの防止
剤として、2−メルカプト−1,3゜4−チアジアゾー
ル類(英国特許第940169号明細書)、2−メルカ
プト−1,3,4−オキサジアゾール類あるいはl−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール(米国特許第3,
173.789号明細書) 、D、L−6,8−ジチオ
オクタン酸(米国特許第3,318,701号明細書)
、0−メルカプト安息香酸(英国特許第1144481
号明細書)、脂肪族メルカプトカルボン酸(米国特許第
3,628.955号明細書)、L−チアゾリジン−4
−カルボン酸(J、Photogr、Sci、、13,
233 (1965))、ジスルフィド化合物(特開昭
51−36029号明細書)、2−ベンゾオキサゾール
チオール、2−ベンゾイミダゾールチオール(Phot
ogr。
して溶解作用を有する化合物を含む現像液で感光材料を
処理すると多量の銀錯体が現像液中に溶出し、溶出した
銀錯体は容易に還元されて銀スラツジとなって蓄積され
る。特に自動現像機を用いて継続的に感光材料を処理す
る場合には、銀スラツジが浮遊するだけでなく、ローラ
やベルト等に付着し、感光材料にローラ筋状の銀ステイ
ンと称する光の反射により黄色あるいは褐色を呈する析
出銀による汚れが発生する。銀スラツジや液汚れの防止
剤として、2−メルカプト−1,3゜4−チアジアゾー
ル類(英国特許第940169号明細書)、2−メルカ
プト−1,3,4−オキサジアゾール類あるいはl−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール(米国特許第3,
173.789号明細書) 、D、L−6,8−ジチオ
オクタン酸(米国特許第3,318,701号明細書)
、0−メルカプト安息香酸(英国特許第1144481
号明細書)、脂肪族メルカプトカルボン酸(米国特許第
3,628.955号明細書)、L−チアゾリジン−4
−カルボン酸(J、Photogr、Sci、、13,
233 (1965))、ジスルフィド化合物(特開昭
51−36029号明細書)、2−ベンゾオキサゾール
チオール、2−ベンゾイミダゾールチオール(Phot
ogr。
Sc i、Eng、、20.220 (1976))、
アセチレングリコール類(特開昭55−95947号明
細書)、2−メルカプトベンゾチアゾール−5−スルホ
ン酸(特開昭56−72441号明細書)等が知られて
いる。
アセチレングリコール類(特開昭55−95947号明
細書)、2−メルカプトベンゾチアゾール−5−スルホ
ン酸(特開昭56−72441号明細書)等が知られて
いる。
しかしながら、これらの化合物は、ハロゲン化銀に対し
て溶解作用を有する現像液、特に高濃度の亜硫酸塩(例
えば02モル11以上)を含む現像液においてスラッジ
防止剤として使用した場合、空気酸化によりスラッジ防
止効果を失ったり、スラッジ防止効果が弱く多量の使用
が必要であったり、減感や軟調化、現像抑制などの写真
特性に悪影響を与えたり、その他高価てあったり、不快
臭を有していたりして、充分満足できるものとは言い難
いという問題があった。
て溶解作用を有する現像液、特に高濃度の亜硫酸塩(例
えば02モル11以上)を含む現像液においてスラッジ
防止剤として使用した場合、空気酸化によりスラッジ防
止効果を失ったり、スラッジ防止効果が弱く多量の使用
が必要であったり、減感や軟調化、現像抑制などの写真
特性に悪影響を与えたり、その他高価てあったり、不快
臭を有していたりして、充分満足できるものとは言い難
いという問題があった。
又特開昭64−50047号ではフィルム支持体上に銀
イオンもしくは金属銀が吸着可能な有機化合物を含有す
る親水性コロイド層を有することを特徴とするクリーニ
ングフィルムを、710ゲン化銀感光材料を処理するこ
とによって溶出された銀錯体を含有する現像液に接触さ
せ、銀スラツジを防止する方法が述べられている。この
発明は銀イオンもしくは金属銀が吸着可能な有機化合物
を用いることが特徴であるが、この有機化合物はその合
成工程が多かったり、困難であったりして化合物のコス
トが高くなる欠点かある。
イオンもしくは金属銀が吸着可能な有機化合物を含有す
る親水性コロイド層を有することを特徴とするクリーニ
ングフィルムを、710ゲン化銀感光材料を処理するこ
とによって溶出された銀錯体を含有する現像液に接触さ
せ、銀スラツジを防止する方法が述べられている。この
発明は銀イオンもしくは金属銀が吸着可能な有機化合物
を用いることが特徴であるが、この有機化合物はその合
成工程が多かったり、困難であったりして化合物のコス
トが高くなる欠点かある。
(発明が解決しようとする問題点)
従って、本発明の第1の目的は、ノ10ゲン化銀に対し
て溶解作用を有する現像液、特に高濃度の亜硫酸塩を含
む安定な現像液により自動現像機を用いて感光材料を処
理する時に、銀スラツジによる液汚れや、現像機のロー
ラーやベルトの汚れを極力少なくすることのできる非感
光性のクリーニングシートを提供すること、第2の目的
はこれらのクリーニングシートを用いて仕上り品質の優
れた写真画像が得られるハロゲン化銀感光材料の処理方
法を提供することである。
て溶解作用を有する現像液、特に高濃度の亜硫酸塩を含
む安定な現像液により自動現像機を用いて感光材料を処
理する時に、銀スラツジによる液汚れや、現像機のロー
ラーやベルトの汚れを極力少なくすることのできる非感
光性のクリーニングシートを提供すること、第2の目的
はこれらのクリーニングシートを用いて仕上り品質の優
れた写真画像が得られるハロゲン化銀感光材料の処理方
法を提供することである。
(問題点を解決するための手段)
本発明の目的は現像液中に存在する銀イオンもしくは銀
錯体が物理現像を起こすことの可能な物理現像核を含有
する親水性コロイド層を支持体上に有することを特徴と
するクリーニングフィルム又はクリーニングペーパーを
、亜硫酸塩を含有する現像液でハロゲン化銀感光材料を
処理した後、該現像液に接触させることにより達成され
た。
錯体が物理現像を起こすことの可能な物理現像核を含有
する親水性コロイド層を支持体上に有することを特徴と
するクリーニングフィルム又はクリーニングペーパーを
、亜硫酸塩を含有する現像液でハロゲン化銀感光材料を
処理した後、該現像液に接触させることにより達成され
た。
本発明に用いられる物理現像核として拡散受像材料に用
いられる公知の物理現像核例えば金、銀、白金、ニッケ
ル、コバルト、銅、要項、カドミウム、鉛、鉄、パラジ
ウム等の金属類、及び金属硫化物、(例えば硫化銀、硫
化ニッケル、硫化コバルト、硫化銅、硫化パラジウム、
硫化歪場、硫化カドミウム、硫化鉛、硫化鉄、及び又は
その混合物)、セレン化物がある。
いられる公知の物理現像核例えば金、銀、白金、ニッケ
ル、コバルト、銅、要項、カドミウム、鉛、鉄、パラジ
ウム等の金属類、及び金属硫化物、(例えば硫化銀、硫
化ニッケル、硫化コバルト、硫化銅、硫化パラジウム、
硫化歪場、硫化カドミウム、硫化鉛、硫化鉄、及び又は
その混合物)、セレン化物がある。
本発明の主旨は、クリーニングフィルム又はクリーニン
グペーパー中の上記の物理現像核が、現像液中に存在す
る銀イオン又は銀錯体と、クリーニングフィルム又はク
リーニングペーパーの親水性コロイド層中で物理現像を
起こし、金属銀となり、現像液中の銀イオン又は銀錯体
濃度を減少させ銀スラツジを防止するものである。
グペーパー中の上記の物理現像核が、現像液中に存在す
る銀イオン又は銀錯体と、クリーニングフィルム又はク
リーニングペーパーの親水性コロイド層中で物理現像を
起こし、金属銀となり、現像液中の銀イオン又は銀錯体
濃度を減少させ銀スラツジを防止するものである。
これらの物理現像核はハロゲン化銀乳剤層を含まない非
感光性のクリーニングシートの親水性コロイド層中に含
有されるが、現像液と接触しても物理現像核は現像液中
へ溶出又は拡散することがないため、処理されるハロゲ
ン化銀感光材料に何ら影響を与えず、又、物理現像核の
能力が落ちるまでくりかえし使用できる。しかも非感光
性であるため明室で処理することができる。
感光性のクリーニングシートの親水性コロイド層中に含
有されるが、現像液と接触しても物理現像核は現像液中
へ溶出又は拡散することがないため、処理されるハロゲ
ン化銀感光材料に何ら影響を与えず、又、物理現像核の
能力が落ちるまでくりかえし使用できる。しかも非感光
性であるため明室で処理することができる。
本発明に用いられる物理現像核の添加量は塗布面積1r
r!当り10−8モル以上で効果はあるが好ましくは1
0−8ないし1o−4モルの範囲であることが望ましい
。
r!当り10−8モル以上で効果はあるが好ましくは1
0−8ないし1o−4モルの範囲であることが望ましい
。
添加方法としては、物理現像核をコロイド溶液にして添
加することが望ましい。
加することが望ましい。
本発明に於ける親水性コロイド層には、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
ゼラチン以外の高分子化合物(例えば、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレ
ングリコール、無水マイレン酸、ポリスチレンスルホン
酸、ポリビニルピリジン、メチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体等及びそれらのモノマーの共重合体等
)でゼラチンの一部又は全部を置き換えることができる
。
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレ
ングリコール、無水マイレン酸、ポリスチレンスルホン
酸、ポリビニルピリジン、メチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体等及びそれらのモノマーの共重合体等
)でゼラチンの一部又は全部を置き換えることができる
。
使用されるゼラチンはアルカリ処理、酸処理ゼラチン(
等イオン点5〜9)、酵素処理ゼラチン、低カルシウム
含有量ゼラチン(含有量iooppm以下)、高ゼリー
強度ゼラチン(PAG I法ゼリー強度270以上)、
ゼラチン誘導体(例えばフタル化ゼラチン、カルバミル
化ゼラチン等の化学修飾ゼラチン)等が用いられる。
等イオン点5〜9)、酵素処理ゼラチン、低カルシウム
含有量ゼラチン(含有量iooppm以下)、高ゼリー
強度ゼラチン(PAG I法ゼリー強度270以上)、
ゼラチン誘導体(例えばフタル化ゼラチン、カルバミル
化ゼラチン等の化学修飾ゼラチン)等が用いられる。
又ゼラチン及びゼラチン以外の高分子化合物と併用して
、ポリマーラテックスを使用することができる。ポリマ
ーラテックスとしては例えばポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸メチル、エチル、ブチル等のポリアクリル酸系、
ポリメタアクリル酸メチル、エチル、ブチル等のポリメ
タアクリル酸系、ポリスチレン系、ポリブタジェン系等
及びそれらのモノマーの共重合体等がある。
、ポリマーラテックスを使用することができる。ポリマ
ーラテックスとしては例えばポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸メチル、エチル、ブチル等のポリアクリル酸系、
ポリメタアクリル酸メチル、エチル、ブチル等のポリメ
タアクリル酸系、ポリスチレン系、ポリブタジェン系等
及びそれらのモノマーの共重合体等がある。
本発明の親水性コロイド層は無機又は有機の硬膜剤で硬
膜しても良い。
膜しても良い。
例えばクロム明ばん、酢酸クロム、アルデヒド化合物(
ホルマリン、グリオキザール、グルタルアルデヒド)、
N−メチロール化合物、2−ヒドロキシ−4,6−ジク
ロロ−1,3,5−トリアジン、ビニルスルホン酸系化
合物、活性ハロゲン化合物等によって硬膜せられる。
ホルマリン、グリオキザール、グルタルアルデヒド)、
N−メチロール化合物、2−ヒドロキシ−4,6−ジク
ロロ−1,3,5−トリアジン、ビニルスルホン酸系化
合物、活性ハロゲン化合物等によって硬膜せられる。
本発明の親水性コロイド層の塗布量は0、Ig/dから
20g/rr!までの範囲で用いられるが好ましくは1
g/d〜】、Og/rdの範囲である。
20g/rr!までの範囲で用いられるが好ましくは1
g/d〜】、Og/rdの範囲である。
本発明の親水性コロイド層には塗布助剤を含有すること
ができる。塗布助剤としてはサポニン、アルキレンオキ
サイド系、グリシドール系のノニオン界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸
エステル基などの酸性基を含むアニオン活性剤、アミノ
酸類、アミノスルホン酸類等の両性界面活性剤、ポリア
ルキレンオキシド化合物か使用される。
ができる。塗布助剤としてはサポニン、アルキレンオキ
サイド系、グリシドール系のノニオン界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸
エステル基などの酸性基を含むアニオン活性剤、アミノ
酸類、アミノスルホン酸類等の両性界面活性剤、ポリア
ルキレンオキシド化合物か使用される。
本発明の実施に用いられる支持体はフィルムベース(セ
ルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム等)、ペーパー(バライタ紙、レジンコート紙等)
等がある。
ルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム等)、ペーパー(バライタ紙、レジンコート紙等)
等がある。
本発明の物理現像核を含有する親水性コロイド層は、支
持体の片面だけでなく、両面に塗布されることもできる
。又、必要によりバック層、中間層、保護層も有するこ
ともできる。
持体の片面だけでなく、両面に塗布されることもできる
。又、必要によりバック層、中間層、保護層も有するこ
ともできる。
本発明のクリーニングフィルム又はクリーニングペーパ
ーはロール状でもシート状であっても良い。
ーはロール状でもシート状であっても良い。
本発明のクリーニングフィルム又はクリーニングペーパ
ーは、ハロゲン化銀感光材料を処理した現像液に接触さ
せることにより、現像液の銀スラツジの発生を防止する
ことができるが、ここで接触とはクリーニングフィルム
又はクリーニングペーパーを現像液に浸漬することを言
う。本発明の好ましい実施形態は、自動現像機を用いク
リーニングフィルム又はクリーニングペーパーを現像液
と接触させるのが良い。
ーは、ハロゲン化銀感光材料を処理した現像液に接触さ
せることにより、現像液の銀スラツジの発生を防止する
ことができるが、ここで接触とはクリーニングフィルム
又はクリーニングペーパーを現像液に浸漬することを言
う。本発明の好ましい実施形態は、自動現像機を用いク
リーニングフィルム又はクリーニングペーパーを現像液
と接触させるのが良い。
実際にはハロゲン化銀感光材料を自動現像機で処理した
後、本発明のクリーニングフィルム又はクリーニングペ
ーパーで処理すれば良い。
後、本発明のクリーニングフィルム又はクリーニングペ
ーパーで処理すれば良い。
本発明の処理方法か適用される写真感光材料は特に限定
されなく一般に用いられる感光材料例えば明室用感材、
スキャナー感材、一般RAS感材、直接ポジ用ハロゲン
化銀感材等がある。
されなく一般に用いられる感光材料例えば明室用感材、
スキャナー感材、一般RAS感材、直接ポジ用ハロゲン
化銀感材等がある。
本発明に使用される現像液は通常の写真用現像主薬例え
ばハイドロキノン、アルキルハイドロキノン(例えばt
−ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ジメ
チルハイドロキノン)、カテコール、ピラゾール、クロ
ロハイドロキノン、ジクロロハイドロキノン、アルコキ
シハイドロキノン(例えばメトキシ又はエトキシハイド
ロキノン)、アミノフェノール現像主薬(例えばN−メ
チル−p−アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノ
ール)、アスコルヒン酸現像主薬、N−メチル−p−ア
ミノフェノールサルフェート、ピラゾロン類(例えば4
−アミノピラゾロン)、3ピラゾリドン現像主薬(例え
ば1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4
,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−5
−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチ
ル−3−ピラゾリドン、■、5−ジフェニル−3ピラゾ
リドン、1−p−hクルー3−ピラゾリドン、l−フェ
ニル−2−アセチル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−p−ヒドロキシフェニル−4,4−ジメチル
−3−ピラゾリドン、1−(2−ベンゾチアゾリル)−
3−ピラゾリドン、3−アセトキシ−1−フェニル−3
−ビラゾノドン)等を含有していても良い。特にハイド
ロキノンと3−ピラゾリドン類あるいはハイドロキノン
とアミノフェノール類との組み合わせが高温迅速な処理
には有用である。但し、現像主薬を実質的に含有しない
所謂アクチヘータタイプの現像液であってもよい。
ばハイドロキノン、アルキルハイドロキノン(例えばt
−ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ジメ
チルハイドロキノン)、カテコール、ピラゾール、クロ
ロハイドロキノン、ジクロロハイドロキノン、アルコキ
シハイドロキノン(例えばメトキシ又はエトキシハイド
ロキノン)、アミノフェノール現像主薬(例えばN−メ
チル−p−アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノ
ール)、アスコルヒン酸現像主薬、N−メチル−p−ア
ミノフェノールサルフェート、ピラゾロン類(例えば4
−アミノピラゾロン)、3ピラゾリドン現像主薬(例え
ば1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4
,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−5
−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチ
ル−3−ピラゾリドン、■、5−ジフェニル−3ピラゾ
リドン、1−p−hクルー3−ピラゾリドン、l−フェ
ニル−2−アセチル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−p−ヒドロキシフェニル−4,4−ジメチル
−3−ピラゾリドン、1−(2−ベンゾチアゾリル)−
3−ピラゾリドン、3−アセトキシ−1−フェニル−3
−ビラゾノドン)等を含有していても良い。特にハイド
ロキノンと3−ピラゾリドン類あるいはハイドロキノン
とアミノフェノール類との組み合わせが高温迅速な処理
には有用である。但し、現像主薬を実質的に含有しない
所謂アクチヘータタイプの現像液であってもよい。
本発明に使用される現像液は多量の亜硫酸イオンを含有
しているときに、スラッジ防止効果を特に顕著に発揮す
る。このとき具体的には、現像液11当り0°1モル以
上、好ましくは02モルから1.0モルの亜硫酸イオン
を含有している。亜硫酸イオンを与える亜硫酸塩として
は、具体的には亜硫酸塩ナトリウム、亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸カリウムなどのアルカリ金属の亜硫酸塩を
用いることかできる。
しているときに、スラッジ防止効果を特に顕著に発揮す
る。このとき具体的には、現像液11当り0°1モル以
上、好ましくは02モルから1.0モルの亜硫酸イオン
を含有している。亜硫酸イオンを与える亜硫酸塩として
は、具体的には亜硫酸塩ナトリウム、亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸カリウムなどのアルカリ金属の亜硫酸塩を
用いることかできる。
現像液中に発生する銀スラツジは、特に現像機中のロー
ラーやベルトに沈着しやす<、シかもローラーやベルト
に付着した銀スラツジは感光材料を汚染しやすい。した
がって本発明は自動現像機で処理する場合に特に有効に
用いられる。
ラーやベルトに沈着しやす<、シかもローラーやベルト
に付着した銀スラツジは感光材料を汚染しやすい。した
がって本発明は自動現像機で処理する場合に特に有効に
用いられる。
かかる自動現像機としては、例えば対向ローラ一方式(
例えばPAKO社Pakorol 5uperG24
2、富士写真フィルム社G−14L、FG−24SQ、
RNなど)、千鳥ローラー方式(例えばEastman
Kodak¥IKodalith Proces
sor、M6 Processor、富士写真フィル
ム社RUなど)、ベルト搬送方式(例えばLog−E−
t ranics社 LD、241Dなど)その他(d
upont社 Cronalith 24Lなど)な
どがある。
例えばPAKO社Pakorol 5uperG24
2、富士写真フィルム社G−14L、FG−24SQ、
RNなど)、千鳥ローラー方式(例えばEastman
Kodak¥IKodalith Proces
sor、M6 Processor、富士写真フィル
ム社RUなど)、ベルト搬送方式(例えばLog−E−
t ranics社 LD、241Dなど)その他(d
upont社 Cronalith 24Lなど)な
どがある。
現像液には、その他必要により緩衝剤(例えば、炭酸塩
、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、アルカリ剤(
例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解助剤(例えば、ポリ
エチレングリコール類、これらのエステル)、pH調整
剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感剤(例えば、四
級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面活性剤、硬膜剤
などを含有させることかできる。
、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、アルカリ剤(
例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解助剤(例えば、ポリ
エチレングリコール類、これらのエステル)、pH調整
剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感剤(例えば、四
級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面活性剤、硬膜剤
などを含有させることかできる。
現像液は銀スラツジや液汚れの防止剤として、2−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール類(英国特許第9
40169号明細書)、2−メルカプト−1,3,4−
オキサジアゾール類あるいは1−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾール(米国特許第3.173,789号明
細書)、D。
カプト−1,3,4−チアジアゾール類(英国特許第9
40169号明細書)、2−メルカプト−1,3,4−
オキサジアゾール類あるいは1−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾール(米国特許第3.173,789号明
細書)、D。
L−6,8−ンチオオクタン酸(米国特許第3゜318
.701号明細i!J)、0−メルカプト安息香酸(英
国特許第1144481号明細M)、脂肪酸メルカプト
カルボン酸(米国特許第3,628.955号明細書)
、L−チアゾリジン−4カルボン酸(J、Photog
r、Sci、、13.233 (1965))、ジスル
フィド化合物(特開昭52−36029号明細1t)、
2−ベンゾオキサゾールチオール、2−ベンゾイミダゾ
ールチオール(Photogr、Sci、Eng6゜2
0.220 (1976))、アセチレングリコール類
(特開昭55−95947号明細書)、2−メルカプト
ベンゾチアゾール−5−スルホン酸(特開昭56−72
441号明細書)、特開昭56−24347号、57−
99641号、59−79250号、60−25853
7号記載の銀スラツジ防止剤を含んでいても良い。
.701号明細i!J)、0−メルカプト安息香酸(英
国特許第1144481号明細M)、脂肪酸メルカプト
カルボン酸(米国特許第3,628.955号明細書)
、L−チアゾリジン−4カルボン酸(J、Photog
r、Sci、、13.233 (1965))、ジスル
フィド化合物(特開昭52−36029号明細1t)、
2−ベンゾオキサゾールチオール、2−ベンゾイミダゾ
ールチオール(Photogr、Sci、Eng6゜2
0.220 (1976))、アセチレングリコール類
(特開昭55−95947号明細書)、2−メルカプト
ベンゾチアゾール−5−スルホン酸(特開昭56−72
441号明細書)、特開昭56−24347号、57−
99641号、59−79250号、60−25853
7号記載の銀スラツジ防止剤を含んでいても良い。
現像液には更に、カプリ防止剤(例えば、5−ニトロイ
ンタゾール、5−ニトロ−ペンツイミダゾール、5−メ
チル−ベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾ
ールの如きベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、1
−フェニル−5−メルカプト−テトラゾールの如きテト
ラゾール、チアゾール或いは米国特許第1,269,2
68号に記載の化合物など)、キレート化剤(例えば、
エチレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポ
リリン酸塩、ニトリロ酢酸塩)を含有させることができ
る。
ンタゾール、5−ニトロ−ペンツイミダゾール、5−メ
チル−ベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾ
ールの如きベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、1
−フェニル−5−メルカプト−テトラゾールの如きテト
ラゾール、チアゾール或いは米国特許第1,269,2
68号に記載の化合物など)、キレート化剤(例えば、
エチレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポ
リリン酸塩、ニトリロ酢酸塩)を含有させることができ
る。
この様にして調整された現像液のpH値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
8〜12の範囲にあることが望ましい。
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
8〜12の範囲にあることが望ましい。
感光材料の現像処理温度及び時間は相互に関係し、且つ
全処理時間との関係において決定され、一般に約20〜
50℃で10秒〜3分であるが、高温迅速処理の場合に
は約30〜60℃の温度である。
全処理時間との関係において決定され、一般に約20〜
50℃で10秒〜3分であるが、高温迅速処理の場合に
は約30〜60℃の温度である。
クリーニングフィルム又はクリーニングペーパーの処理
時間及び温度は感光材料の処理と同しで良いが、望まし
くは処理時間は長い方が良い。
時間及び温度は感光材料の処理と同しで良いが、望まし
くは処理時間は長い方が良い。
定着液はチオ硫酸塩、水溶性アルミニウム化合物を含む
水溶液であり、望ましくはp f(約3.8〜5.5
(20℃)を有する。本発明の方法において、現像の後
に停止工程を設けることもてきるが、一般にローラー搬
送型の自動現像機には停止工程が省略されている。その
ために現像液が定着に持ち込まれ、定着液のpHが上昇
する。そのために、定着液のpHは約3.8〜5.0(
20℃)に調整しておくことが望ましい。
水溶液であり、望ましくはp f(約3.8〜5.5
(20℃)を有する。本発明の方法において、現像の後
に停止工程を設けることもてきるが、一般にローラー搬
送型の自動現像機には停止工程が省略されている。その
ために現像液が定着に持ち込まれ、定着液のpHが上昇
する。そのために、定着液のpHは約3.8〜5.0(
20℃)に調整しておくことが望ましい。
定着剤はチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウムな
どのチオ硫酸塩であり、定着速度の点からチオ硫酸アン
モニウムか特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変える
ことができ、一般には約0゜1〜5モル/lである。
定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。
どのチオ硫酸塩であり、定着速度の点からチオ硫酸アン
モニウムか特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変える
ことができ、一般には約0゜1〜5モル/lである。
定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。
本発明の方法によれば、現像、定着された写真材料は水
洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩を
ほぼ完全に除くために行なわれ、約5〜50℃で10秒
〜3分が好ましい。乾燥は約30〜80℃で行なわれ、
乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常
は約5秒〜3分30秒でよい。
洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩を
ほぼ完全に除くために行なわれ、約5〜50℃で10秒
〜3分が好ましい。乾燥は約30〜80℃で行なわれ、
乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常
は約5秒〜3分30秒でよい。
(実施例)
実施例1
物理現像核を下記のように調製した。
(1)硫化パラジウム物理現像核(A)A液 0.62
5%アルカリ処理ゼラチン水溶液791.5m1 B液 1%硫化ソーダー水溶液 120 mlC
液 1%塩化パラジウム水溶液 88.5m140℃
でA液によく撹拌しながらB液を加え、さらにC液を加
え5X10−’モル/lの物理現像核(A)液を調製し
た。
5%アルカリ処理ゼラチン水溶液791.5m1 B液 1%硫化ソーダー水溶液 120 mlC
液 1%塩化パラジウム水溶液 88.5m140℃
でA液によく撹拌しながらB液を加え、さらにC液を加
え5X10−’モル/lの物理現像核(A)液を調製し
た。
(2)硫化銀物理現像核(B)
A液 0.625%アルカリ処理ゼラチン水溶液95m
1 B液 2.5%硫化ソーダー水溶液 1.20 ml
C液 5%硝酸銀水溶液 85m11)
と同様にして混合し2.5X10−2モル/lの物理現
像核(B)液を調製した。
1 B液 2.5%硫化ソーダー水溶液 1.20 ml
C液 5%硝酸銀水溶液 85m11)
と同様にして混合し2.5X10−2モル/lの物理現
像核(B)液を調製した。
(3)硫化ニッケル物理現像核(C)
A液 0625%アルカリ処理ゼラチン水溶液807.
2m1 B液 5%硫化ソーダー水溶液 120m1C液
5%塩化ニッケル水溶液 72.8m1(1)と
同様に混合し1.25X10−2モル/lの物理現像核
(C)液を調製した。
2m1 B液 5%硫化ソーダー水溶液 120m1C液
5%塩化ニッケル水溶液 72.8m1(1)と
同様に混合し1.25X10−2モル/lの物理現像核
(C)液を調製した。
以上のように調製された物理現像核液(A、 )、(B
)、(C)を各々ゼラチン水溶液(5%)に添加し、マ
ット剤(平均粒径7μ)、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダー、ホルマリンを適量加え3種類の塗布液を調製
した。このようにして得られた塗布液を180μの厚さ
のレジンコート紙に塗布することによってクリーニング
ペーパーを(A)、(B)、(C)を作成した。
)、(C)を各々ゼラチン水溶液(5%)に添加し、マ
ット剤(平均粒径7μ)、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダー、ホルマリンを適量加え3種類の塗布液を調製
した。このようにして得られた塗布液を180μの厚さ
のレジンコート紙に塗布することによってクリーニング
ペーパーを(A)、(B)、(C)を作成した。
ゼラチンの塗布量は5 g/rfi、物理現像核は(A
)5xlO−’モル/ボ、(B)2.5X105モル/
af、 (C) I、 25 x 10−’モル/d
とした。 次に下記現像液及び定着液を調製した。
)5xlO−’モル/ボ、(B)2.5X105モル/
af、 (C) I、 25 x 10−’モル/d
とした。 次に下記現像液及び定着液を調製した。
現像液(A)
亜硫酸ナトリウム 67gチオ硫酸ア
ンモニウム 200.0g亜硫酸ナトリウム(無
水) 20.0g硼酸 8.0g エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 0.1g硫酸アルミ
ニウム 15.0g硫酸 2.
Og 氷酢酸 22.0g水を加えて
1.0g(pHは4.2に調整す
る) 現像液及び定着液231をローラー搬送型自動現像機(
大日本スクリーン製、LD281Q)中に入れ、ポリエ
チレンテレフタレート上に塩臭化銀(塩化銀50モル/
′%)乳剤層を有する白黒フィルム(銀量4.5g/r
ri)を画像露光した後上記自動現像機で処理し、た。
ンモニウム 200.0g亜硫酸ナトリウム(無
水) 20.0g硼酸 8.0g エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 0.1g硫酸アルミ
ニウム 15.0g硫酸 2.
Og 氷酢酸 22.0g水を加えて
1.0g(pHは4.2に調整す
る) 現像液及び定着液231をローラー搬送型自動現像機(
大日本スクリーン製、LD281Q)中に入れ、ポリエ
チレンテレフタレート上に塩臭化銀(塩化銀50モル/
′%)乳剤層を有する白黒フィルム(銀量4.5g/r
ri)を画像露光した後上記自動現像機で処理し、た。
処理時間は現像、定着、水洗を各々38℃20秒で行っ
た。(但し水洗は20°C〜30℃) 尚、50anX60anサイズのフィルム1枚現像する
ことにより、現像液100m1定着液120m1の割で
自動補充した。1日に上記サイズの感材を200枚7日
間にわたって処理した。この処理のなかで本発明のクリ
ーニングペーパー(50an x60aoサイズ)5枚
を1日の処理が終了した後に自動現像機に通した。
た。(但し水洗は20°C〜30℃) 尚、50anX60anサイズのフィルム1枚現像する
ことにより、現像液100m1定着液120m1の割で
自動補充した。1日に上記サイズの感材を200枚7日
間にわたって処理した。この処理のなかで本発明のクリ
ーニングペーパー(50an x60aoサイズ)5枚
を1日の処理が終了した後に自動現像機に通した。
感材処理後クリーニングペーパーを通す処理を毎日行い
、スラッジの発生状況、感材の汚れ等を観察した結果を
表−1に示す。
、スラッジの発生状況、感材の汚れ等を観察した結果を
表−1に示す。
尚、本発明の物理現像核を含まない比較試料も同様の操
作を行った。
作を行った。
(以下余白)
実施例2
下記の現像液を調製した。
EDTA四酢酸二ナトリウム
ハイドロキノン
亜硫酸カリウム
臭化カリウム
水酸化ナトリウム
トリエチレングリコール
5−ニトロインダゾール
5−メチルベンゾトリアゾール
水酸化カリウム
水を加えて11とする。
pH11,5
定着液は実施例1て使用した定着液を使用した。
上記現像液を使用し本発明の効果を確かめた。クリーニ
ングシートは実施例1と同様の塗布液をポリエチレンテ
レフタレート上に塗布しクリーニングフィルムとした。
ングシートは実施例1と同様の塗布液をポリエチレンテ
レフタレート上に塗布しクリーニングフィルムとした。
処理感材はポリエチレンテレフタレート上に塩化銀乳剤
層を有する明室用フィルム(銀量5g/m、平均粒子径
100mμ)をg 4g 00g 0.5g 4g 4.3g 0、1g 0.05g 3.5g 用い、1d毎に400cc現像液と定着液を補充した。
層を有する明室用フィルム(銀量5g/m、平均粒子径
100mμ)をg 4g 00g 0.5g 4g 4.3g 0、1g 0.05g 3.5g 用い、1d毎に400cc現像液と定着液を補充した。
処理温度は現像、定着、水洗共35℃25秒とした。以
下は実施例1と同様の処理方法、処理量で実施した。
下は実施例1と同様の処理方法、処理量で実施した。
結果は、比較例1.2では400枚処理後に銀スラツジ
が発生、ローラー、感材を汚染した。比較例1.2でそ
の差はなかった。本発明のクリーニングフィルム(A)
、(B)、(C)を用いたものは、1400枚処理でも
全く銀スラツジは発生せず良好であった。
が発生、ローラー、感材を汚染した。比較例1.2でそ
の差はなかった。本発明のクリーニングフィルム(A)
、(B)、(C)を用いたものは、1400枚処理でも
全く銀スラツジは発生せず良好であった。
尚実施例1.2で、本発明のクリーニングペーパー又は
フィルムを使用した場合の処理感材に与える写真特性へ
の影響は全くみられなかった。
フィルムを使用した場合の処理感材に与える写真特性へ
の影響は全くみられなかった。
(発明の効果)
本発明は、亜硫酸塩のようなハロゲン化銀の溶剤を含む
現像液で生じる銀スラツジを物理現像核を含有する親水
性コロイド層を有するクリーニングフィルム又はクリー
ニングペーパーで処理することにより、処理感材の写真
特性に影響を与えることなく、 極めて良好に防止することができる。
現像液で生じる銀スラツジを物理現像核を含有する親水
性コロイド層を有するクリーニングフィルム又はクリー
ニングペーパーで処理することにより、処理感材の写真
特性に影響を与えることなく、 極めて良好に防止することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に物理現像核を含有する親水性コロイド層
を有することを特徴とするクリーニングフィルム及びク
リーニングペーパー。 2、亜硫酸塩を含有する現像液でハロゲン化銀感光材料
を処理した後、該現像液を支持体上に物理現像核を含有
する親水性コロイド層を有するクリーニングフィルム又
はクリーニングペーパーに接触させることを特徴とする
写真処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7473390A JPH03273236A (ja) | 1990-03-22 | 1990-03-22 | 写真処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7473390A JPH03273236A (ja) | 1990-03-22 | 1990-03-22 | 写真処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03273236A true JPH03273236A (ja) | 1991-12-04 |
Family
ID=13555731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7473390A Pending JPH03273236A (ja) | 1990-03-22 | 1990-03-22 | 写真処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03273236A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5660972A (en) * | 1994-03-16 | 1997-08-26 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Method for photographic development using a filter to inhibit occurrence of silver sludges |
| EP0834768A1 (en) | 1996-10-02 | 1998-04-08 | Konica Corporation | Method for processing silver halide photographic light-sensitive material |
-
1990
- 1990-03-22 JP JP7473390A patent/JPH03273236A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5660972A (en) * | 1994-03-16 | 1997-08-26 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Method for photographic development using a filter to inhibit occurrence of silver sludges |
| EP0834768A1 (en) | 1996-10-02 | 1998-04-08 | Konica Corporation | Method for processing silver halide photographic light-sensitive material |
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