JPH03273256A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、より詳しくは、電子
写真感光体の作製時に塗工液が白化（ゲル化）すること
なく、表面硬度が高く耐剛性に優れており、種々の電子
写真分野に好適に利用できる電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

最近の電子写真感光体は、感光層が少なくとも、露光に
より電荷を発生する電荷発生層と１を荷を輸送する電荷
輸送層の二層を有する積層型の有機電子写真感光体が主
流となってきている。この積層型の有機感光体において
、電荷輸送層のバインダー樹脂として、ビスフェノール
Ａを原料とするポリカーボネート樹脂が広く利用されて
いる（特公昭４３−２１７９２号公報）。

ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂は
、を荷輸送材料との相溶性が良いため感光体として作製
した場合は電気特性が良好であり、また比較的機械強度
が大きいという特徴を有している。

しかしながら、バインダー樹脂としてヒ゛スフエノール
Ａを原料とするポリカーボネート樹脂を用いて電荷輸送
層を形成した場合には、下記の問題点があることが明ら
かになった。

■　感光体作製時において、電荷輸送層を塗布する際、
用いる溶媒によっては塗工液が白化（ゲル化）したり、
電荷輸送層が容易に結晶化を起こしたりすることがある
。これらの白化や結晶化を起こした部分では光減衰がな
く、電荷は残留電位となって残り、画質上ディフェクト
となって出現する。

■　ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹
脂を用いた’！？；ｊ＠送層は、表面硬度不足のため摩
耗して耐刷寿命が短くなるという欠点がある。

（発明が解決しようとする課題〕 本発明は、前記事情に基づいてなされたものである。

本発明の目的は、電荷輸送層のバインダー樹脂としてビ
スフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂を用
いた従来の電子写真感光体に認められる上記の問題点を
解決し、電子写真感光体の作製時に塗工液が白化（ゲル
化）することなく、表面硬度が改良され耐刷性が向上し
、かつ電子写真特性を維持する実用上著しく優れた電子
写真感光体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者らは前記課題を解決するために鋭意研究を重ね
た結果、感光層、特に感光層を構成する電荷輸送層中に
バインダー樹脂として特定の化学構造を有し、かつ特定
の還元粘度を有するポリカーボネート樹脂を用いた電子
写真感光体が、ビスフェノールＡを原料とするポリカー
ボネート樹脂をバインダー樹脂として用いた従来の電子
写真感光体に認められるような上記の如き問題点がなく
、感光体の作製時に塗工液が白化（ゲル化）することが
なく、しかも表面硬度が改良され耐刷性が向上し、かつ
電子写真特性を維持するものであることを見出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、導電性基板上に感光層を設けた電子
写真感光体において、該感光層中に下記一般式 〔ただし、式（１）中Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜６のア
ルキル基を表し、Ｘは単結合、−Ｏ−−Ｓ−−５Ｏ−１
−ＳＯｚ−−（ＣＨ２）−（ただしｒは２〜工Ｏの＼ｌ 子、炭素数工〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
ール基又は−ＣＦ、を表す。）を表し、Ｓ及びｔは１〜
４の整数を表す。〕及び下記一般式０ （ただし、式（ＩＩ）中Ｒ３及びＲ゛は、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数５〜７のシクロアルキル基又は炭素
数６〜１２のアリール基を表し、Ｙは上記式（１）のＸ
と同し意味を表し、Ｐ及びｑはＯ〜４の整数を表す。）
で表される繰り返し単位を、式（１）の組成比（（１：
ｌ／　（（１）＋　（Ｉ［］））がモル比において１−
０．０５となるように有し、かつ塩化メチレンを溶媒と
する濃度０．５ｇ／−の溶液の２０°Ｃにおける還元粘
度が０．６〜２．０ｄｉ／ｇであるポリカーボネート系
樹脂をバインダー樹脂として用いることを特徴とする電
子写真感光体を提供するものである。

本発明のポリカーボネート樹脂の化学構造上の特徴は、
ベンゼン環にアルキル置換基を有するビスフェノール類
を原料として重縮合により得られたものであり、かつそ
の分子量の尺度である還元粘度が特定の領域にあること
である。

このようなポリカーボネート樹脂を電子写真感光体のバ
インダー樹脂に用いると、バインダー樹脂としての要求
特性が向上する。特に、電荷輸送材料とバインダー樹脂
を溶剤に溶解して導電性基板に塗工する隙の白化現象が
生しず、また、塗工後の感光層の表面硬度が大となるた
め耐刷寿命が長くなり、長時間にわたって電子写真感光
体を使用できるという実用上優れた利点がある。

前記Ｒ’及びＲ２のそれぞれの具体例としでは、例えば
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチル
プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソ
ヘキシル基等を挙げることができる。

なお、Ｒ１とＲ２とは、互いに同一の基であってもよく
、異なった基であってもよい。

また、式［Ｉ］で表される繰り返し単位が複数のＲ１基
を有する場合、これらのＲ１基は、同一の基であっても
よく、あるいは相違していてもよく、複数のＦ１２基を
有する場合、これらのＲ２基は、同一の基であってもよ
く、相違していてもよい。

前記Ｓ及びｔは、各々独立に１〜４の整数を表す。

前記４ＣＨ２，＋Ｔ−基の具体例としては、例えばメチ
レン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチ
レン基などを挙げることができる。

これらの中でも、特に好適なものとしてジメチレン基な
どを挙げることができる。

１−シクロペンチリデン基、１．１−シクロヘキシリデ
ン基、１．１−シクロオクチリデン基等を挙げることが
できる。これらの中でも、特に１゜１−シクロヘキシリ
デン基等が好ましい。

Ｓ 前記−Ｃ−中の、Ｒ５及びＲ６のそれぞれの具体例６ としでは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ　−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルプ
ロピル基、２−メチルプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
イソヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、
トリメチルフェニル基、エチルツユニル基、ナフチル基
、メチルナフチル基、ビフェニリル基、−ＣＦユ等を挙
げることができる。これらの中でも特にメチル基等が好
ましい。なお、Ｒ５と戸とは、互いに同一の基であって
もよく、あるいは異なった基であってもよい。

前記Ｒ３及びＲ４のそれぞれの具体例としては、例えば
、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、
トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ナフチル基
、メチルナフチル基、ビフェニリル基等を挙げることが
できる。

なお、Ｒ）とＲ４とは、互いに同一の基であってもよく
、異なった基であってもよい。

また、式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が複数のＲ３
基を有する場合、これらのＲ″基は、同一の基であって
もよく、あるいは相違していてもよく、複数のＲ４基を
有する場合、これらのＲ１基は、同一の基であってもよ
く、相違していてもよい。

前記ｐ及びｑは、各々独立にＯ〜４の整数を表すが、中
でも特にｐ＝ｑ＝ｏの場合等が好ましい。

前記一般弐Ｎ）で表される繰り返し単位からなるポリカ
ーボネート〔以下これをポリカーボネート（１）と略記
することがある。）は、例えば、１種又は２種以上の次
の一般式 （但し、式中Ｘ、　Ｒ’、　Ｒ”、Ｓ及びｔはそれぞれ
前記同様の意味を表す。）で表される二価フェノール類
〔以下、これを二価フェノール類（ビ）と略記すること
がある。〕と、ホスゲン等のカーボネート前駆体とを適
当な酸結合剤の存在下に、適当な中性極性溶媒中で縮合
重合するか、あるいは二価フェノール類（１’）とビス
アリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法
によって得ることができる。

また、前記一般式（１）で表される繰り返し単位と前記
一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカ
ーボネート共重合体〔以下これをポリカーボネート共重
合体（ＩＩ）と略記することがある。〕は、１１種は２
種以上の前記二価フェノール類（１’）と１種又は２種
以上の次の一般式（但し、式中のＹ、Ｒ”、Ｒ４、Ｐ及
びｑはそれぞれ、前記同様の意味を有する。）で表され
る二価フェノール類〔以下、これを二価フェノールＩＩ
（ＩＩ′）と略記することがある。〕と、ホスゲン等の
カーボネート前駆体とを適当な酸結合剤の存在下に、適
当な溶媒中で縮合重合するか、あるいは、これら二価フ
ェノール（１′）及び（■′）とビスアリールカーボネ
ートとのエステル交換反応などの方法によって得ること
ができる。

前記二価フェノール！（＋’）の具体例としては、例え
ば、２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、３゜３−ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、ｌ、１−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１
．１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロペンタン、１，１−ビス（３−メチル−４＝ヒドロ
キシフエニル）シクロヘプタン、２，２−ビス（２−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（２−メチル−３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
ビス（２−メチル−３−エチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロヒル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２゜２−ビス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プ
ロパン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
メタン、１．１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１．２−ビス（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１．３−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、■、４−ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１−フェ
ニル−１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２−（３メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−
　（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２〜（３
−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３．３
−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、ビス（３−メチル−４〜ヒドロキシフエニル）スルホ
ン、２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）へキサフルオロプロパン等を挙げることができる。

これらの中でも、特に２，２−ビス（３−メチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、３．
３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシビフェニル等
が好適に用いられる。

また、前記二価フェノール類（■′）の具体例としては
、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、■
、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）オクタン、４，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）へブタン、４，４′−ジヒドロキ
シテトラフェニルメタン、１−フェニル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、４．４′−ジヒドロキシビフ
ェニル、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス（３，５−、、；ブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、２，２ビス（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
．２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
．２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−クロロ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３
゜５−ジブロモ−４−ヒドロキフェニル）ブタン、１−
フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロ
キシフェニル）エーテル、３゜３′−ジフルオロ−４，
４′−ジヒドロキシビフェニル、１，１−ビス（３〜シ
クロへキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサフ
ルオロプロパン、２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１１−ビス（３−フェニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（
３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等を
挙げることができる。

これらの中でも、特に２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシテトラフェ
ニルメタン、１−フェニル−１゜１−ビス（４−ヒドロ
キンフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、４．４’−ジヒドロキシビフェニル、
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン等が好適に用いられる。

前記酸結合剤としては、公知のものなど各種のものが使
用でき、具体的には、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジン等の有機
塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。

また、溶媒としては、例えは塩化メチレン、クロロベン
ゼン、キソレン等が用いられる。更に、縮重合反応を促
進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン
又は第四級アンモニウム塩などの触媒を、また、重合度
を調整するために、ｐ−ｔ−ブチルフェノールやフェニ
ルフェノールなどの分子量調節剤を添加して反応を行う
ことが望ましい。また、所望に応じ、亜ｇ酸ナトリウム
、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加し
てもよい。反応は通常０〜１５０°Ｃ２好ましくは５〜
４０゛Ｃの範囲の温度で行われる。反応時間は反応温度
によって左右されるが、通常０．５分〜１０時間、好ま
しくは１分〜２時間である。また反応中は、反応系のｐ
Ｈを１０以上に保持することが望ましい。

一方、後者のエステル交換法においては、前記二価フェ
ノール化合物とビスアリールカーボネートとを混合し、
減圧下で高温において反応させる。

反応は通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜３０
０°Ｃの範囲の温度において行われ、また減圧度は最終
で好ましくは１■Ｈｇ以下にして、エステル交換反応に
より生成した該ビスアリールカーボネートから由来する
フェノール類を系外へ留去させる。反応時間は反応温度
や減圧度などによって左右されるが、通常１〜４時間程
度である。

反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行う
ことが好ましく、また、所望に応して前記の分子量調節
剤や酸化防止剤などを添加して、反応を行ってもよい。

本発明の電子写真感光体の感光層中に使用する前記ポリ
カーボネート（１）及び前記ポリカーボネート共重合体
（ＩＩ）は、それぞれ塩化メチレンを溶媒とする濃度０
．５ｇ／ｄｉの溶液における２０℃で測定した還元粘度
（７７５１）／Ｃ）が０．６〜２．０ａ／ｇの範囲内に
ある。好ましくは０．７〜１．５ｄ１７ｇの範囲内にあ
るものが、好適に使用することができる。還元粘度が０
．６ａ／ｇ未満では機械強度、特に表面硬度が不足し感
光体が摩耗して、実用上耐刷寿命が短くなる。１０ｄ１
／ｇを超えると溶液粘度が上昇し、溶液塗工法による感
光体製造が困難になる。

前記ポリカーボネー）　Ｎ）は１種類の前記式Ｎ）で表
される繰り返し単位（Ｕ−１）からなる単独重合体であ
ってもよく、あるいは、任意の割合の２種以上の（Ｕ−
１）からなる共重合体であってもよい。これらは、１種
単独で用いてもよくあるいは、２種以上を任意の割合で
混合物等として併用することもできる。

前記ポリカーボネート共重合体（ＩＩ）としては、１種
又は２種以上の（Ｕ−Ｉ）と１種又は２種以上の前記式
（ｎ）で表される繰り返し単位（Ｕ−■）からなる共重
合体を使用することができる。

ポリカーボネート共重合体（Ｉｌ）における前記繰り返
し単位（Ｕ−１）と（ＬＪ−１１）の割合としては、（
Ｕ−１）を１００〜５モル％とする。５モル％未満では
、塗工液の安定性が十分でなく、表面硬度も十分でない
。これらのポリカーボネート共重合体（ｎ）は１種単独
で用いてもよく、あるいは、２種以上を任意の割合で混
合物等として併用することもできる。

また、上記ポリカーボネート（Ｉ）及びポリカーボネー
ト共重合体（Ｉｆ）は互いに２種以上を任意の割合で混
合物等として併用することもできる。

さらに、前記ポリカーボネート（Ｉ）及び／又はポリカ
ーボネート共重合体（ＩＩ）は本発明の目的に支障がな
い限り、他の公知のポリカーボネート等の公知のバイン
ダー用樹脂と混合物として、あるいは、別々にして併用
することもできる。

本発明の電子写真感光体は、導電性基板上に電荷発生層
と電荷輸送層とを有するところの感光層を有するもので
あり、電荷発注層上に１を荷輸送層が積層されていても
よく、電荷輸送層上に電荷発生層が積層されていてもよ
い。また、必要に応じて表面層に導電性又は絶縁性の保
護膜が形成されていてもよい、さらに、各層間の接着性
を向上させるための接着層あるいは電荷のブロッキング
の役目を果たすプロンキング層等の中間層などが形成さ
れているものであってもよい。

本発明の電子写真感光体は、その感光層中に、好ましく
は該感光層中の電荷輸送層中に、バインダー樹脂として
、少なくとも前記ポリカーボネート（■）又はポリカー
ボネート共重合体（Ｉｔ）を用いてなるものである。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性基板材料と
しては、公知のものだと各種のものを使用することがで
き、具体的には、例えば、アルミニウム、真ちゅう、銅
、ニッケル、綱等の金属板若しくは金属シート、ブラン
クシート上にアルミニウム、ニッケル、クロム、パラジ
ウム、グラファイト等の導電性物質を蒸着、スパッタリ
ング、塗布等によりコーティングするなどして導電化処
理を施したもの、あるいは、ガミス、プラスチック板、
布、紙等の基板に導電処理を施したもの等を使用するこ
とができる。

前記電荷発生層は少なくとも電荷発生材料を有するもの
であり、この電荷発生層はその下地となる基板上に１を
再発生材料をバインダー樹脂を用いて結着してなる層を
形成せしめることによって得ることができる。電荷発生
層の形成方法としては公知の方法等各種の方法を使用す
ることができるが、通常、例えば、′ｆｇＬ荷発生材料
をバインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散若しく
は溶解した塗工液を、所定の下地となる基板上に塗布し
、乾燥せしめる方法等を好適に使用することができる。

前記電荷発生層における電荷発生材料としては公知のも
のなど各種のものを使用することができ、具体的には、
例えば、非晶質セレン、三方晶セレン等のセレン単位、
セレン−テルル等のセレンの合金、Ａｓ、Ｓｅ３　　等
のセレン化物若しくはセレン含有＆Ｉｌ放物、酸化亜鉛
、Ｃｄ５−３ｅ等の第■族及び第■族元素からなる無機
材料、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシ
リコンなどのシリコン系材料等の各種の無機材料、金属
若しくは無金属フタロシアニン、シアニン、アントラセ
ン、ピレン、ペリレン、ビリリウム塩、チアビリリム塩
、ポリビニルヵルバヅール、スクェアリウム顔料等の各
種の有機材料等を挙げることができる。

なお、これらは、１種単独で用いでもよく、あるいは、
２種以上を混合するなどして、併用することもできる。

前記電荷発生層におけるバインダー樹脂としては、特に
制限はなく公知のものなど各種のものを使用でき、具体
的には例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、塩ビー酢ビ共重合体、ポリビニルアセクール
、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケトン、ポリ
アクリルアミド、ブチラール樹脂、ポリエステルなどの
熱可塑性樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂などの熱硬化性樹脂等を使用することができる。

なお、上記電荷発生層におけるバインダー樹脂として、
前記ポリカーボネート（Ｉ）又はポリカーボネート共重
合体（Ｉｔ）を使用することもできる。

なお、これらのバインダー樹脂は、１種単独で用いても
よく、あるいは、２種以上を混合物等として併用しても
よい。

前記電荷輸送層は、その下地となる、基板上に電荷輸送
材料をバインダー樹脂で結着してなる層を形成すること
によって得ることができる。

この電荷輸送層の形成方法としては、公知の方式等の各
種の方式を使用することができるが、通常、例えば、電
荷輸送材料をバインダー樹脂とともに適当な溶媒に分散
若しくは溶解した塗工液を、所定の下地となる基板上に
塗布し、乾燥する方式などを好適に使用することができ
る。

本発明の電子写真感光体はその感光層中に、バインダー
樹脂として少なくとも前記ボリヵーボネ−）　（１）又
はポリカーボネート共重合体（ＩＩ）を用いてなるもの
であり、電荷輸送層におけるバインダー樹脂として、必
ずしも前記ポリヵーボネー）　（１）又はポリカーボネ
ート共重合体（Ｉｔ）を用いるものに限定されるもので
はないが、本発明の効果を十分に発揮するためには、電
荷輸送層におけるバインダー樹脂として、前記ポリカー
ボネートＮ）又はポリカーボネート共重合体（■）を使
用することが望ましい。

前記電荷輸送層における電荷輸送材料としては、従来用
いられでいる電子輸送性物質と正孔ｑａ送送動物質いず
れも使用することができる。

電子輸送性物質の具体例としでは、例えばクロロアニル
、フロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレ
ノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−テトラフル
オレノン、２．４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチ
レンフルオレノン、２．４．５．７−チトラニトロキサ
ントン、２．４．９−１リニトロチオキサントン等の電
子吸引物質やこれらの電子吸引物質を高分子化したもの
等がある。なお、これらの、１種単独で用いてもよく、
あるいは、２種以上を混合するなどして併用することも
できる。

正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ〜エチルヵルバゾー
ル、Ｎ−イソブロビル力ルバヅール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エ
チルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ、Ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニ
ルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−トリメチルイ
ンドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベ
ンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のしドラ）’ンＷ
＋、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１
，３，４−オキサジアゾール、ｌ−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（２））−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔レビジル（２）
〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔６−メド
キシービリジル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）　−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ビラ
プリン、１−〔ピリジル（５））−３−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２））
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（
２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メ
チル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−〔ピリジル（２）］−３−（α−メチル−ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ビラプリン、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ヒラゾリン、１−フェニル−３（α−
ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリ
ン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−δ−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）５−（２−クロロフェニル）オキサゾー
ル等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾール等
のチアヅール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−フェニルメタン等のトリアリール
メタン系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）へブタン、１，１．２．
２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メ
チルフェニル）エタン等のポリアリ−ルア短ン類、Ｎ、
　　Ｎジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（メチルフェニル）
ベンジジン、Ｎ、Ｎ′−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ−ビス（
エチルフェニル）ベンジジン、Ｎ、　Ｎ−ジフェニル−
Ｎ、Ｎ”−ビス（プロピルフェニル）ベンジジン、Ｎ、
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス（ブチルフェニル）ベンジジン、Ｎ。

Ｎ′−ジフェニル−Ｎ　　Ｎ’−ビス（イソプルピルフ
ェニル）ベンジジン、Ｎ、Ｎ”−’；フェニルＮ、Ｎ’
−ビス（第２級ブチルフェニル）ベンジジン、Ｎ、Ｎ′
−ジフェニル−Ｎ、Ｎ′−ビス（第３級ブチルフェニル
）ベンジジン、Ｎ、Ｎ’ジフェニル−Ｎ、Ｎ′−ビス（
クロロフェニル）ベンジジン等のベンジジン系化合物、
トリフェニルアミン、ポリーＮ−ビニルカルハヅール、
ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン
、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
−ホルムアルデヒド樹脂等を挙げることができる。

なお、これらは、１種単独で用いてもよく、あるいは、
２種以上を混合するなどして併用してもよい。

前記電荷発生層、電荷輸送層の形成の際に使用する前記
溶媒の具体例としては、例えば、ペンゼン、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系温媒、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、
メタノール、エタノール、イソプロパツール等のアルコ
ール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル、四
塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン
、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミ
ド等を挙げることができる。

これらの、溶媒は、１種単独で使用してもよく、あるい
は、２種以上を混合溶媒として併用してもよい。

各層の塗布は公知のものなど各種の塗布装置を用いて行
うことができ、具体的には、例えば、アプリケーター、
スプレーコーター、バーコーターデイツプコーター、ロ
ールコータ−ドクタブレード等を用いて行うことができ
る。

本発明の電子写真感光体は、その作製時に塗工液が白化
（ゲル化）したり、ソルベントクラ・ンクを発生するこ
とがなく、しかも、表面硬度が高く、耐刷性に優れた電
子写真感光体であり、各種の電子写真分野に好適に利用
することができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではｌい。

実施例１ モノマーとして２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン６５．５ｇ（０，２５６モル）
を、８％ＮａＯＨ水溶液５５０ａｄ、塩化メチレン４０
０ｊ！！！、分子量調節剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール０．８ｇ及び触媒として１０％トリエチルア
ミン水溶液３−と共にしゃま板付き反応器内で激しく攪
拌しながらホスゲンガスを１０分間吹き込んで縮合を行
った。重合終了後、有機相に塩化メチレンＩＥを加えて
稀釈し、水、希塩酸、水の順に洗浄した後、メタノール
中に投入してポリカーボネートを得た。

この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０°５ｇ
／ｄ１の溶液の２０°Ｃにおける還元粘度（η８゜／ｃ
）が０．９６ｄｌ／ｇで、’ｒｇは１２３℃であった。

Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析より下記の繰り返し単位から
なることが確認された。

電荷輸送物質として、下記のヒドラゾン化合物物を５０
重量％含んだ上記ポリカーボネートの１０重量％のテト
ラヒドロフラン溶液を調製した。

電荷輸送層を設けて積層型電子写真感光体を作製した。

塗布時に電荷輸送層が結晶化することはなかった。また
、電子写真特性は静電気帯電試験装置ＥＰＡ−８１００
（■川口電機製作所型）を用いて測定した。−６ｋＶの
コロナ放電を行い、初期表面電位（ｖｏ）、光照射（１
０Ｌｕｘ）後の残留電位（Ｖ、）、半減露光量（Ｅ、／
−）を測定したところ、在来品（比較例１．２）と同等
であり、十分な実用レベルにあることが示された。結果
を第１表に示す、また、この電荷輸送層の表面硬度（鉛
筆硬度；ＪＩＳ　　Ｋ−５４００）はＢであった。

二〇塗工液は１力月間放置しても、白濁、ゲルの発生等
はみられなかった。導電性基板をアルミニウムとして、
オキソチタニウムフタロシアニンを用いた約０．５μｍ
の電荷発生層上にこの塗工液を浸漬塗工法により塗布し
、乾燥後、２０μｍの実施例２ モノマーとして１．１−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン７５．８　ｇ（０，２５
６モル）を用いた以外は実施例１と同様にして、下記の
繰り返し単位からなるポリカーボネート重合体を得た。

この重合体は、還元粘度〔η□／ｃ）が０．７９　ｄｉ
／ｇ、　Ｔｇが１４５°Ｃであつた。

この重合体を用いて、実施例１と同様にして積層型電子
写真感光体を作製した。塗工液の安定性、塗布時の結晶
化、電子写真特性、表面硬度についての評価結果は、い
ずれも実施例１と同様であった。

実施例３ モノマーとして２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン５１．２ｇ（０，２０モル）と
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１３
ｇ（０，０５７モル）を用いた以外は実施例１と同様に
して、下記の繰り返し単位からなるポリカーボネート共
重合体を得た。この共重合体は、還元粘度（ηａｐ／ｃ
）が０．８７ｄ１／ｇ、Ｔｇが１２９℃であった。

二〇共重合体を用いて、実施例１と同様にして積層型電
子写真感光体を作製した。塗工液の安定性、塗布時の結
晶化、電子写真特性、表面硬度についての評価結果は、
いずれも実施例１と同様であった・ 比較例１ 市販の２．２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）を用いたポリカーボネート（還
元粘度〔ηｓｐ／ｃ）　＝　０．７８　ｄ１／ｇ、Ｔｇ
＝１４８℃）を用いて、実施例１と同様にして積層型電
子写真感光体の作製を試みた。

その結果、塗工液は２日目に白濁し、ゲルが発生した。

また、塗布時の電荷輸送層の一部が結晶化（白化）した
。また、この電荷輸送層の表面硬度は４Ｂであった。を
子写真特性は第１表に示した結果となった。

第１表 比較例２ モノマーとして２．２−ビス（３〜メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン６５．５ｇ（０，２５６モル）
、分子量調節剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
１．１ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例
１と同様の繰り返し単位からなるポリカーボネート（還
元粘度（η、、／ｃ）　＝０．５３ａ／ｇ、　Ｔｇ　”
　１２３°Ｃ）を得た。この重合体を用いて、実施例１
と同様にして積層型電子写真感光体の作製した。塗工後
の安定性、塗布時の結晶化及び電子写真特性についての
評価結果は、いずれも実施例１と同様であった。また、
この電荷輸送層の表面硬度は３Ｂであった。

〔発明の効果〕

本発明によると、感光層中、特に感光層の電子輸送層中
に、特定構造を有するポリカーボネートをバインダー樹
脂として用いているので、電子写真感光体の作製時にお
いで塗工液が白化（ゲル化）することがなく、表面硬度
が改良され耐剛性が向上し、かつ電子写真特性を維持す
る実用上著しく優れた電子写真感光体を提供することが
でき、その工業的価値は極めて大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基板上に感光層を設けた電子写真感光体にお
   いて、該感光層中に下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、式〔 I 〕中Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素数１〜
   ６のアルキル基を表し、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、
   −ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、−（ＣＨ＿２）＿ｒ−（ただ
   しｒは２〜１０の整数を表す。）、▲数式、化学式、表
   等があります▼（た だしｎは４〜１０の整数を表す。）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾５及びＲ＾６
   は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１
   ２のアリール基又は−ＣＦ＿３を表す。）を表し、ｓ及
   びｔは１〜４の整数を表す。〕及び下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式〔II〕中Ｒ＾３及びＲ＾４は、水素原子、
   ハロゲン原子、炭素数５〜７のシクロアルキル基又は炭
   素数６〜１２のアリール基を表し、Ｙは上記式〔 I 〕
   のＸと同じ意味を表し、ｐ及びｑは０〜４の整数を表す
   。）で表される繰り返し単位を、式〔 I 〕の組成比｛
   〔 I 〕／（〔 I 〕＋〔II〕）｝がモル比において１〜
   ０．０５となるように有し、かつ塩化メチレンを溶媒と
   する濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘
   度が０．６〜２．０ｄｌ／ｇであるポリカーボネート系
   樹脂をバインダー樹脂として用いることを特徴とする電
   子写真感光体。