JPH0328208A - 高結晶性プロピレン重合体組成物及び高透明性ポリプロピレンフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高結晶性プロピレン重合体組底物及びそれを用
いた高透明性ボリプロピレンフィルムに関するものであ
る。

〔従来の技術とその問題点〕

プロピレン重合体は、成形性、機械的強度に優れ、また
安価な為広範な用途に用いられている汎用プラスチック
であるが、その用途分野によっては、プロピレン重合体
が本来持っている諸特性を損う事なく、剛性、透明性、
射出成形におけるハイサイクル性等の特性を改良する事
が望まれている。これらの特性は、プロピレン重合体の
結晶化速度を上げる事により改良される事が知られてい
る。

結晶化速度を向上させる為の添加剤に関しては既に多く
の提案があり、市販されているものとしては、芳香族カ
ルボン酸のアルミニウム塩、ジベ，ンジリデンソルビト
ール、置換ジベンジリデンソルビトール等が挙げられて
いる。

これらの添加剤（以下核剤と呼ぶ）は、いずれも低分子
量物であり、核剤として用いようとする場合臭気がある
ので食品用途には使用出来ない、成形時に分解或いは昇
華する為ガス発生や金型汚染がある、プロピレン重合体
への分散性が良くないので場合によっては分散性を上げ
る為二軸混練機が必要である、等々の欠点がある。

一方、これら現行核剤の持つ欠点を改良する方法として
、高分子化合物を核剤として用いる方法がいくつか提案
されている。

特開昭６０−１３９７３１号公報においては、高分子核
剤として炭素数６以上のビニルシクロアルカン（以下、
単にビニルシクロアルカンと呼ぶ）重合体を用いる方法
が提案されている。

同方法は、それ自身比較的良好な結果を与えるが、ビニ
ルシクロアルカンの重合体を含有するプロピレン重合体
を生産する上においていくつかの問題がある。

第一に、同公報においてはビニルシクロアルカンの重合
を溶媒存在下、ビニルシクロアルカンの濃度が希薄な状
態で重合を行なっているが、ビニルシクロアルカンは重
合活性が低い為、製造に長時間を要し、生産性が低い。

一方、重合時間短縮を目的にビニルシクロアルカンの濃
度を高めると、後段でプロピレンを重合する際、プロピ
レン導入前のビニルシクロアルカンの除去に関して次の
ような問題が生じる。即ち、該ビニルシクロアルカンは
沸点が高い為、パージによる方法では除去出来ず、不活
性溶媒を用いた洗浄法による他はないが、この点でも長
時間を要し生産性が低い。

また、その他にも長時間の重合、或いは洗浄中における
触媒の変質等による、プロピレン重合の活性及び立体規
則性の低下といった問題も生しる。

一方、３−メチルブテン−１重合体をプロピレン重合体
に配合して、プロピレン重合体の透明性、剛性を改良す
る事に関しては、古くは特公昭４５３２４３０号公報に
おいて提案がある。

同公報においては、エチルアルミニウムセスキクロライ
ドでＴＬＣｊ！，を還元することにより得られる三塩化
チタンとジエチルアルξニウムクロライドの組み合わせ
よりなる触媒系を用いて、供給モノマーを順次切り換え
る、段階的重合法により３−メチルブテン−■重合体を
含むプロピレンと炭素数４〜１８の他のα−オレフィン
の共重合体を得ている。同公報においては上記の様にし
て得られるプロピレンと炭素数４〜１８の他のαオレフ
ィンの共重合体の透明性が改良される事が記載されてい
るが、その透明性改良効果は不十分であり、プロピレン
単独重合体については改良効果がない。同公報において
は、上述の低活性触媒を用いている為必然的にチタン触
媒成分１グラム当りの３−メチルブテン−１の重合量が
小さく、後述する理由で３−メチルブテン−１重合体の
分子量が十分に高くならない事、及び触媒の立体規則性
制御能が低く、高結晶性の３−メチルブテン−１重合体
が得られない事等から透明性改良効果が不十分と考えら
れる。また生産性についても所望の３−メチルブテン−
ｌ重合体の生成量を得るのに数時間〜数十時間を要する
ので、プロピレン重合体組成物の生産性が非常に低い。

また同様に、触媒系を最初に３−メチルブテン−ｉで処
理して３−メチルブテン−１重合体を得、引き続きプロ
ピレンを重合する事により、３−メチルブテン−１重合
体を含むプロピレン重合体組成物を得る方法については
特開昭６２−２７５１ｌｌ号公報、特開昭６１−１５１
２０４号公報においても記載がある。

特開昭６２−２７５１１１号公報においては、特定のＭ
ｇ系担体に担持されたＴｉ含有触媒系を用いる方法につ
いて記載があるが、同公軸での３メチルブテンー１重合
体の核剤効果はビニルシクロヘキサン重合体に比べ低く
、３−メチルブテン−１重合体を含有しないプロピレン
重合体の結晶化温度に比べ、３−メチルブテン−ｌ重合
体を含有するプロピレン重合体組成物の結晶化温度の向
上は１０℃未満である。

特開昭６１−１５１２０４号公報においては、３−メチ
ルブテン−ｌ重合体の剛性向上効果はエチレン重合体相
当であり、実質的にこの剛性向上は、核剤効果によるも
のではない。

この２つの系においては、いずれも先の特公昭４５−３
２４３０同様触媒系の立体規則性制御能が低く、またチ
タン触媒成分当たりの３−メチルブテン−１の重合量が
小さい為、核形成能が不十分であると思われる。

更に、前述の特開昭６０−１３９７３１号公報にも３−
メチルブテン−１重合体を含有するプロピレン重合体組
或物に関する記載があるが、該公報における３−メチル
ブテン−１重合体の核剤効果は更に小さく、３−メチル
ブテン−１重合体を含有しないプロピレン重合体の結晶
化温度に比べ３−メチルブテン−１重合体を含有するプ
ロピレン重合体の結晶化温度の向上はわずか４℃である
。

該公報においても、用いられる３−メチルブテン−１重
合体の融点が３０３℃であると記載されている事から明
らかな様に、得られる３−メチルブテン−１重合体の結
晶性が不十分であると推察される。これも第一に用いら
れている触媒系の立体規則性制御能が低い為と思われる
。又、更に３メチルブテンーｌ重合体のＴｉ系触媒成分
当たりの重合量は０．３１ｇと低く、この点からも、該
公報における３−メチルブテン−１重合体の核形或能は
不十分であると言える。

更に、特開平１−１５６３０５、１−１５６３５３にお
いてはやはり特定のＭｇ系担体に担持されたＴｉ含有触
媒系を用いる方法について記載がある。同方法について
は、特開平１−１２６３０６において、既に本発明者等
によっても提案されているものである。これらの方法は
それ自身、ある程度、プロピレン重合体の結晶化速度、
剛性、透明性の改良について効果を持つものであるが、
本願発明における３−メチルブテン−１重合体含有プロ
ピレン重合体組成物と比べると性能的には不十分である
。以上で述べたように従来は、結晶性改良効果の十分に
高い３−メチルブテン−１重合体含有プロピレン重合体
組放物は知られていなかった。

本発明者等は、高分子核剤としての３−メチルブテン−
１重合体の改良について鋭意検討した結果、特定の触媒
系を用いて、３−メチルブテン−１を特定量前重合した
後プロピレンを重合するという二段階重合法により、著
しく高い結晶化温度を持つ３−メチルブテン−１重合体
含有プロピレン重合体組が得られ、またかかる重合体を
用いることにより、透明性が更に向上したフィルムが得
られることを見い出し本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、 アル旦ニウム含有量がチタンに対するアルξニウムの原
子比で０．　１　５以下であって、かっ錯化剤を含有す
る固体三塩化チタン触媒錯体と有機アルミニウム化合物
あるいは更に電子供与性化合物からなる触媒の存在下に
、 ３−メチルブテン−１を該固体三塩化チタン触媒錯体１
ｇ当り、１０ｇを超える量前重合させ、次いで、プロピ
レン又はプロピレンと炭素数２〜１８の他のα−オレフ
ィンとを該固体三塩化チタン触媒錯体１ｇ当り、５００
ｇ以上重合することにより得られるプロピレン重合体組
成物であって、 かつ３−メチルブテン−１重合体が３−メチルブテン−
ト重合体含有プロピレン重合体組成物全重量に対して０
．０１〜２０ｆｆｉｌ％含有してなる高結晶性プロピレ
ン重合体組成物。

並びに、 アル旦ニウム含有量がチタンに対するアルミニウムの原
子比で０，１５以下であって、かつ錯化剤を含有する固
体三塩化チタン触媒錯体と有機アル旦ニウム化合物ある
いは更に電子供与性化合物からなる触媒の存在下に、 ３−メチルブテン−１を該固体三塩化チタン触媒錯体１
ｇ当り１０ｇを超える量前重合させ、次いで、プロピレ
ン又はプロピレンと炭素数２〜１８の他のα−オレフィ
ンとを該固体三塩化チタン触媒錯体１ｇ当り５　０’　
Ｏ　ｇ以上重合することにより得られるプロピレン重合
体組或物を含み、かつ３−メチルブテン−■重合体が３
−メチルブテン−１重合体含有プロピレン重合体組成物
全重量に対して０．　０　０　３〜０．５重量％含有し
てなる高透明性ポリプロピレンフィルム。

に存する． 本発明の内容について詳細に述べるに、本発明において
は用いられる３−メチルブテン−１重合体の結晶性が高
いもの程光学的性質の改良効果は大きい。結晶性の高さ
は示差走査型熱量計で測定される融点及び融解熱が尺度
の一つとして用いられる。

本発明に用いられる３−メチルブテン−１重合体の融点
は３０３℃より高く、融解熱は１５ｃａ／／ｇ以上のも
のが良く、更に好ましくは、３−メチルブテン−１重合
体の融点は３０５℃より高く融解熱は１５ｃａｊ２／ｇ
以上である。

この様な３−メチルブテン−１重合体を得るために用い
られる触媒系はアルミニウム含有量がチタンに対するア
ルミニウムの原子比で０．１５以下であってかつ錯化剤
を含有する固体三塩化チタン触媒錯体と有機アルミニウ
ム化合物あるいは更に電子供与性化合物からなる触媒を
用いる。

この様な触媒は、特公昭５４−２７８７１号公報、同５
５−８４５１号公報、同５５−８４５２号公報、同５５
−８００３号公報、同５５−３９１６５号公報、同５５
−１４０５４号公報等に記載されている。

このような固体三塩化チタン触媒錯体の具体例としては
ＴｉＣｊ！．を一般式Ａ　Ｊ　ＲｎＸ３−ａ　（式中、
Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基好ましくは炭素数１〜
２０のアルキル基、更に好ましくは炭素数２〜６のアル
キル基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは１〜３で
ある）で表わされる有機アルミニウム化合物で還元した
後にエーテル、チオエーテル、アミン、アミド、ケトン
、エステル、ホスフィン等の電子供与性の原子若しくは
基を有する錯化剤で処理し、場合によっては更にＣ　Ｃ
　Ｉｔ　ａ若しくはＴ　ｉ　Ｃ　ｌ　，で処理すること
によって得られる固体三塩化チタン化合物、又はＴｉＣ
ｌ，とエーテル等の電子供与性の原子若しくは基を有す
る錯化剤、場合によってはＴｉＣｊｌ’４からなる液状
物の均一炭化水素溶液から加熱若しくはＴｉＣｊ’，処
理することによって析出させた固体三塩化チタン化合物
、又はＴｉＣｌ４をエーテル等の電子供与性の原子若し
くは基を有する錯化剤の存在下で一般式Ａ　ｅ　ＲｎＸ
３−（式中のＲは炭素数ｌ〜２０の炭化水素基好ましく
は炭素数１〜２０のアルキル基更に好ましくは炭素数２
〜６のアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎ
は１〜３である）で表わされる有機アルξニウム化合物
で還元することによって析出させた固体三塩化チタン化
合物等が挙げられる． 有機アルくニウムとしてはＡＩＩＣＩＲ２　’（Ｒ　：
炭素数１−１８のアルキル基）で示されるアルキルアル
ξニウム化合物が好ましく、具体的には、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジイソブ口ピルアルミニウム
モノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノクロラ
イド等が挙げられる。

有機アルミニウムと固体三塩化チタン触媒威分中のＴｉ
とのモル比は０．１〜１００、好ましくは０，２〜１０
である。３−メチルブテン−１重合時は、Ａ　ｌ　／　
Ｔ　ｉモル比を低く抑えプロピレン重合時に高目にする
事が好ましい。

又、重合時には立体規則性向上剤として、カルボン酸エ
ステル、ケイ酸エステル、エーテル、アミン、リン酸エ
ステル等の電子供与性化合物を添加する事も出来る。こ
れらの中ではメチルメタクリレート等のカルボン酸エス
テルが好ましい。

好ましくはプロピレンの重合に適用した場合に沸騰へブ
タン非抽出分が９７％以上、更に好ましくは９８％以上
となる様なプロピレン重合体を与える三塩化チタン系触
媒を用いる。

沸騰へブタン非抽出分が９７％以下である様な触媒を用
いると、３−メチルブテン−「重合体の製造においても
結晶性ポリマーと共に非晶性ボリマーを副生する為、例
え、結晶性ボリマーの結晶化度が高くても、非晶性ボリ
マーが核剤効果を阻害する為好ましくない。

また重合法としては、上述の触媒系を用いて重合温度０
〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃で炭化水素媒体中
、或いは３−メチルブテン−ｌ自身を溶媒として、高度
な立体規則性が発現し得る条件下で３−メチルブテン−
１を重合し、次いで該触媒を失活させることなく未反応
の３−メチルブテン−ｌを除去後、炭化水素溶媒で洗浄
後、又は洗浄する事なく、同様の温度条件、溶媒の存在
又は不存在下で引き続きプロピレンの単独重合又はプロ
ピレンと他の炭素数２〜１８のα−オレフィンとの共重
合を行なう二段重合法が好適である。

また、３−メチルブテン−１重合体の核剤としての性能
を十分なものとするには、単に前述の触媒系を用いるだ
けでは不十分であり、含有する３−メチルブテン−１重
合体のチタン触媒成分１グラム当りの３−メチルブテン
−１の重合量は１０グラムを超えることが必要であり、
好ましくはｌ５グラムを超えることが望まれる。

この原因は未だ推定の域を出ないが、３−メチルブテン
−１はプロピレン等の直鎖α−オレフィンに比べ、重合
における成長速度が低く、触媒当たりの重合体生戒量が
低い状況では、分子鎖が十分生長しておらず即ち分子量
が低く、その為、何らかの理由で核形威能が低くなるも
のと思われる。

同様の核形成能の低下は、３−メチルブテンｌ重合時に
Ｈ２を共存させて分子量調節を行なった場合にも認めら
れる事から、分子量が、３−メチルブテン−１重合体の
核形成能に影響を与えている事は明らかである。この様
な観点から、本発明ゝに用いられる３−メチルブテン−
１重合体の分子量に関しては、これを便宜上、３２０℃
で測定されるメルトインデックス（重合粉末に安定剤と
Ｏ　　　　　　　　　　　　■ してＩｒｇａｎｏｘ　　Ｉ（１１０、Ｉｒｇａｐｈｏｓ
Ｐ−ＥＰＱ　（以上日本チバガイギー社製）及びジヒド
ロアントラセン各０．　２部を添加し、ＡＳＴＭＤ−１
２３８　（３２０℃　２．１６ｋｇ）に従って測定を行
なった。〉で代表させるとして、メルトインデックス（
Ｍｌ）はＭｌ≦１００ｇ／１０分、好ましくはＭｌ≦５
０ｇ／１０分である。従って、３−メチルブテン−ｌ重
合時は好ましくは、水素を共存させない。

従来報告されている３−メチルブテン−１重合体の不十
分な核形成能力は上述した、諸物性の少なくとも、１つ
の点が不足していた為と推定される。

また、後段のプロピレン、またはプロピレンと他の炭素
数２〜１８のα−オレフィンとの重合に関しては、３−
メチルブテン−１の重合量とも関連するが、固体触媒戒
分１ｇ当たり５００ｇ以上、好ましくは１０００ｇ以上
、更に好ましくは２０００ｇ以上重合する。

固体触媒或分当たりのプロピレン重合量が上記の範囲よ
り小さいと、３−メチルブテン−１重合体当たりの核形
成能力が低下する。

本発明における３−メチルブテン−１重合体含有プロピ
レン重合体組成物中の３−メチルブテン−１重合体の含
有量は０．０１重量％以上２０重量％以下であり、好ま
しくは０．０５重量％以上、５重量％以下である。該３
−メチルブテン−１重合体含有プロピレン重合体組成物
中のプロピレン重合体はプロピレンと炭素数２〜１８の
他のα−オレフィンとのランダム共重合体でもよいが、
好ましくはプロピレン単独重合体である。

本発明のボリプロピレンフィルムは上記の３メチルブテ
ンー１重合体含有プロピレン重合体組成物を原料として
フィルム化するが、該重合体と他のプロピレン単独重合
体、ランダムあるいは、ブロソク共重合体等の結晶性プ
ロピレン重合体との混合物を原料としてフィルム化して
も良い。上記混合物の混合方法としては押出機、ブラヘ
ンダー混練機、ロール等一般的な方法で良く、混合に際
しては、３−メチルブテン−１重合体の融解を起さない
範囲の温度で混練する事が望ましい。

フィルム原料中の３−メチルブテン−「重合体の含有量
としては、プロピレン重合体組或物中の３−メチルブテ
ン−１重合体の量は０．００３〜０．５重量％が好まし
く、更に好ましくは０．０５〜０．５重量％である。３
−メチルブテン−１重合体の含有量が少な過ぎると後述
する結晶化速度の改良効果が不十分となり透明性が低下
する。一方、３ーメチルブテンー１重合体の含有量が多
すぎる場合は、フィンシュアイの発生、３−メチルブテ
ンｌ重合体そのもの或いは、結晶化速度が速くなり過ぎ
る事による透明性の低下、コストの上昇等の問題があり
好ましくない。

本発明においては、 プロピレン重合体組成物に一般的に配合される種々の添
加剤、例えば酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、抗プロッ
キング剤、シリカ等の公知のフィラー等を適宜配合する
ことができる。

フィルム化の方法は一般的なもので良＜、Ｔダイ成形法
、インフレーション戒形法等が挙げられるがまた少なく
とも一軸方向に延伸されていても良い。延伸の方法はテ
ンター延伸、ロール延伸、チューブラー延伸などの任意
の方法で延伸する事が出来るが、好ましくはＴダイ戒形
により原板シートを製造した上でのテンター延伸法が用
いられる。

Ｔダイ成形は、Ｔダイの前方にチルロールが設けられて
おり、そのチルロールの温度を好ましくは４０〜１００
℃として成型する。チルロール温度が低過ぎる場合は、
威型途中でのフィルムの剛性が高くなりエッジ部の波打
ち等が発生しロールへの密着性が悪くフィルムが均一と
なり透明性が低下する。一方、ロール温度が高過ぎる場
合結晶化の進行が速く、透明性の低下を招く。

［実施例］ 以下、実施例を示すが、本発明はその要旨を超えない限
り以下の実施例に限定されるものではない。以下の実施
例における物性値は下記の方法に準拠して測定した。

１）　プロピレン重合体のメルトフローインデ，クス（
ＭＦＩ） ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８　（２３０”ｃ．２．１６ｋ
ｇ）に従って測定を行なった。

２）ヘイズ ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３に従って測定を行なった。

３）結晶化温度（Ｔｃ） Ｄｕｐｏｎｔ社製９９００型示差走査熱量計で昇降温ス
ピード１０℃／分で測定を行なった。

４）平行光線透過率 村上色彩研究所製Ｃｌａｒｉｔｙ　　ＭｅｔｅｒＴＭ−
　Ｉ　Ｄ型を用いて、全光線透過率を１００に設定して
おき、フィルム片の各部の中央にスボントを当て、該フ
ィルム片を１回転させ直線光線（平行光線）だけを取り
出して、その最大光量を読み取り、平行光線透過率を求
めた。

５）　球晶サイズ １．　５　ｕ＋シートの断面の球晶の直径を偏向顕微鏡
（Ｘ　２　０　０）により測定した。

触媒製造例−１ 室温に於で、充分に窒素置換した容量１／のオートクレ
ープに精製トルエン５　１　５ｍｌを入れ、攪拌下、ｎ
−ブチルエーテル６５．１　ｇ（０．５ｏ＋ｏｌ、四塩
化チタン９４．９ｇ　（０．５ｎ＋ｏ１）及びジェチル
アルミニウムクロライド２　８．６　ｇ　（０．２　４
ｍｏｌ）を添加し、褐色の均一溶液を得た。次いで３０
℃に昇温した。３０分を経過した後４　０　”ｃに昇温
しそのまま２時間、４０’ｌｒを保持した。その後３２
ｇの四塩化チタン（０．１７ｍｏｆ）及び１５．５ｇ（
７）トリデシルメタクリレー｝　（０．０　５　８ｍｏ
Ａ）を添加し９８℃に昇温した。９８℃で２時間保持′
した後、粒状紫色固体を分離しトルエンで洗浄して固体
三塩化チタンを得た。

この固体触媒戒分のＡ　ｌ　／　Ｔ　ｉの原子比はｏ．
ｏ０４であった。

触媒製造例〜２ アル果ニウムの含有量がチタンに対する原子比で０．１
５を超える触媒例である。

攪拌機、温度計を備えた５　０　０ｍｌフラスコに精！
！Ｎ２シール下、市販Ｍ　ｇ　（Ｏ　Ｃ　２　１４　５
）　２を５ｇ採取し、Ｔ　ｉ　（Ｏ　Ｃ４ＨＱ）４　７
．　４　ｇおよびテトラエトキシシラン４．６ｇを添加
し、攪拌下昇温しで１３０℃で１時間反応させた。その
後、１０Ｏ℃に降温してフェノール８．２ｇのトルエン
溶液を滴下した。滴下後昇温し１３０℃で１時間反応さ
せ、黄色固体のスラリー状反応物を得た。

このものに精製トルエン８７ｍｌを添加した後、２０℃
まで冷却し、−２０℃において’ｌ’ｉＣｊ２４２５ｇ
を添加した．添加後徐々に昇温し、８０℃に昇温後安息
香酸エチル１．３ｇを添加し、同温度で１時間保持した
。その後、精製トルエンで洗浄し、固体生戒物を得た。

次いでＴｉｃ／４８２ｇ、安息香酸エチル１．　３ｇを
添加し、８０℃において１時間固体生戒物を処理した。

その後、室温において精製トルエン２Ｑ　Ｑ　ｒｎ　ｌ
で４回洗浄して固体触媒或分４．８ｇを得た。この固体
中のＴｉ含量は２．８重量％であった。

上記固体戒分に、トルエン中でトルエチルアルミニウム
を，１１とＴｉの原子比が２になる様に添加し、２時間
室温で熟威した。

触媒製造例−３ Ａｌを使用しない固体触媒成分の例である。

触媒製造例−２と同様にして、市販ＭｇＣｌ２を４．８
ｇ採取し、精製ノルマルデカン２５ｍ／および２−エチ
ルヘキサノール２　３．５　ｍ　ｌを添加し、撹拌下界
温して１３０℃で２時間反応させた。

その後同温度において無水フタル酸１．１ｇを添加して
、添加後１３０℃で１時間反応させて均一溶液を得た。

この溶液を−２０℃に冷却したＴｉＣ７！ａ３４５ｇに
１時間かけて滴下した。滴下後徐々に昇温し、４時間後
に１１０℃まで昇温させた。１１０℃においてジイソブ
チルフタレート２．　８　ｇを添加し、同温度で２時間
反応させた。

次いでこのものを熱ろ過して固体部を採取し、ＴｋＣｌ
＜３４５ｇに懸濁させた後１１０℃に昇温し１１０℃で
２時間反応させた。その後熱ノルマルデカン２　０　０
ｍｌで２回洗浄し、更に室温において、精製ノルマルヘ
キサン２　００ｍｌで５回洗浄して固体触媒或分３．５
ｇを得た。

このもののＴｉ含量は３．２重量％であった。

触媒製造例−４ 錯化剤を使用しない固体触媒成分の例である。

充分に窒素置換した容量３　０　０ｍｌのフラスコに精
製ノルマルヘキサン３　８．　５　ｍ　ｌ、四塩化チタ
ン１７５ミリモルを入れ、０℃に於で攪拌しながら濃度
２．’ｌｍｏｌ／１のエチルアルミニウムセスキクロラ
イドのノルマルヘキサン溶液１０３．７ｍｌを一定速で
３時間で滴下し、さらに０℃で２時間撹拌した後精製ノ
ルマルヘキサンで残液率がｌ／１０００になるまで洗浄
した。溶媒をノルマルヘキサンからノルマルヘブタンに
置換した後、９５℃でさらに２時間処理放冷すると、固
体三塩化チタン触媒が得られた。

実施例１ 精製アルゴンで充分置換した２ｌの誘導攪拌式オートク
レープに、アルゴンシール下、室温でジエチルアルミニ
ウムクロリド１．２ｍｍｏＡを添加し、更に液体３−メ
チルブテン−１　　７００ｃｃを仕込んだ． 次いで７０℃に昇温し、触媒製造例−１で得られた固体
触媒或分９１■を添加して１時間３−メチルブテン−１
の重合を行った。その後３−メチルブテン−１を全量パ
ージした後、ジエチルアルミニウムクロリド３ａ＋ｍｏ
１、メチルメタクリレー｝　０．　１　２　１ａｒｍａ
１を追加し、Ｈｚ　０．　５　ｋｇ／ｃＩＩＩ，更にプ
ロピレン７００ｇを加えて、プロピレンの単独重合を行
い、３０分後プロピレンをパージして、イソブタノール
、ノルマルヘキサン混合溶媒により触媒を除去し、３−
メチルブテン−１重合体を含めて２７１ｇのプロピレン
重合体組成物を得た。

同一重合条件で、プロピレン重合を行なわなかった実験
から得られた３−メチルブテン−ｌ重合体の生威量は１
　０．　８　ｇであった。この３−メチルブテン−１重
合体の融点は３１１℃、融解熱は２Ｑｃａｌ／ｇであっ
た。

上記の３−メチルブテン−１重合体の収量から計算した
プロピレン重合体組成物中の３−メチルブテン−１重合
体含有量は４．０重量％であった。

この重合体のＭＦＩは０．２７ｇ／１０分、融点は１６
３．４℃、結晶化温度は１２６．６℃であった。

実施例２ 精製アルゴンで充分置換した２４ｌ！の誘導攪拌式オー
トクレープに、アルゴンシール下、室温でジエチルアル
ミニウムクロリド２６．２ｍｉｏｌを添加し、更に液体
３−メチルブテン−１　　３０００ｃｃを仕込んだ。

次いで７０℃に昇温し、触媒製造例−１で得られた固体
触媒戒分２０２２■を添加して４５分間３−メチルブテ
ン−１の重合を行った。その後３−メチルブテン−１を
全量パージした後、ジエチルアルミニウムクロリド５　
２．　４　ｍｒａｏｌｌ　，メチルメタクリレート２．
６２１ＩｎＩｏｊ！を追加し、精製ノルマルヘキサン９
１加えＨｚ　Ｏ．　２　５　ｋｇ／一を加えた。

次に７０℃に昇温しプロピレン圧が６ｋｇ／一になるよ
うにプロピレンを加えて、プロピレンの単独重合を行い
、３時間後プロピレンをパージし、インブタノール・ノ
ルマルヘキサン混合溶媒により触媒を除去し、３−メチ
ルブテン−１重合体を含め、４２６１ｇのプロピレン重
合体組戒物を得た。

同一重合条件で、プロピレン重合を行なわなかった実験
から得られた３−メチルブテン−１重合体の生成量は２
１３ｇであった。

上記の３−メチルブテン−ｌ重合体の収量から計算した
プロピレン重合体組成物中の３−メチノレブテンーｌ重
合体含有量は５．０重量％であった。

この重合体のＭＦＩは０．６２ｇ／１０分、融点は１６
４．５’ｍ、結晶化温度は１　２　８．　０℃であった
。

また、沸騰へブタン非抽出分は９８．５％であった．実
施例３ 精製アルゴンで充分置換した２４１の誘導攪拌式オート
クレープに、アルゴンシール下、室温でジエチルアルミ
ニウムクロリド２５．９ｍｍｏ＃を添加し、更に液体３
−メチルブテン−ｌを３０００ｃｃを仕込んだ。

次いで７０℃に昇温し、触媒製造例−１で得られた固体
触媒戒分２０００■を添加して８分間３メチルブテンー
１の重合を行った。その後３−メチルブテン−１を全量
パージした後、ジエチルアルミニウムクロリド５　１．
　９　ｍｍｏｌ、メチルメタクリレート２．５９ａ＋ｍ
ｏｊ！を追加し、精製ノルマルヘキサン９Ｉｌ加えＨｚ
　０．　２　５　ｋｇ／ｃｊ加えた。次に７０℃に昇温
し、プロピレン圧力が６ｋｇ／ｃｄになるようにプロピ
レンを加えて、プロピレンの単独重合を行い、３時間後
プロピレンをパージしイソブタノール・ノルマルヘキサ
ン混合溶媒により触媒を除去し、３−メチルブテン−１
重合体を含め、４０９３ｇのプロピレン重合体組或物を
得た。

同一重合条件で、プロピレン重合を行なわなかった実験
から得られた３−メチルブテン−１重合体の生或量は４
１ｇであった。

上記の３−メチルブテン−ｌ重合体の収量から計算した
プロピレン重合体組戒物中の３−メチルブテン−１重合
体含有量は１．０重量％であった。

この重合体のＭＦＩは１．６ｇ／１０分、融点は１６５
．０℃、結晶化温度は１　２　８．　６℃であった。

また、沸騰へブタン非抽出分は９８．５％であった。

実施例４ 精製アルゴンで充分置換したｌ１の誘導攪拌式オートク
レープに、アルゴンシール下、室温で触媒製造例−ｌで
得られた固体触媒成分２　５　９　６ｍｇ、精製ノルマ
ルヘキサン４　０　０ｍｊ！精製３−メチルブテン−１
　　１２０ｍｌを仕込んだ。

次いで７０℃に昇温し、ジエチルアルミニウムクロリド
８．４ｍｓ＋ｏｊ’を添加して３０分間３−メチルブテ
ン−１の重合を行なった。その後室温で精製ノルマルヘ
キサンで洗浄し、チタン触媒或分ｌｇ当り、３−メチル
ブテン−１　　１２ｇ重合した３−メチルブテン−１重
合体含有触媒を得た。

精製アルゴンで充分置換した２１誘導撹拌式オートクレ
ープにアルゴンシール下室温で、ジエチルアルミニウム
クロリド３．０ｍｍｏ１メチルメタクリレート０．　１
　０　ｔａｍｏｌｌ　、上述３−メチルブテンｌ重合体
含有触媒をＴｉ触媒成分として７８．８■仕込んだ。次
いで水素を１．０ｋｇ／一更にプロピレン７００ｇを加
え７０℃に昇温しプロピレンの単独重合を行い、６０分
後プロピレンをパージし、イソフ゛タノーノレ・ノノレ
マノレヘキサンン昆合溶媒により触媒を除去し、３−メ
チルブテン−１重合体を含め、３１５ｇのプロピレン重
合体組或物を得た。

プロピレン重合体組成物中の３−メチルブテン−１重合
体の含有量は０．　３重量％であり、この重合体のＭＦ
Ｉは２．５ｇ／１０分、融点は１　６　４．　０℃結晶
化温度は１２６．０であった。また沸騰へブタン非抽出
分は９８．１％であった。

実施例５ 精製アルゴンで充分置換した２Ｎの誘導攪拌式オートク
レープに、アルゴンシール下、室温でジエチルアルミニ
ウムクロリド１．２＋＋＋ｍｏ１を添加し、更に液体３
−メチルブテン−１を４００ｃｃを仕込んだ。

次いで７０℃に昇温し、触媒製造例−１で得られた固体
触媒成分９２６７■を添加して３時間３メチルブテンー
ｌの重合を行った。その後３−メチルブテン−１を全量
パージした後、ジエチルアルξニウムクロリド２−　４
　ａ＋Ｉｌｏ　ｌ　、メチルメタクリレート０．　１　
２　ｒａｔｓｏｌを追加し、Ｈ　ｔ　　１．　Ｏ　ｋｇ
／　ａＪ、更にプロピレン７００ｇを加えて、７０℃で
プロピレンの単独重合を行い、３０分後プロピレンをパ
ージし、インブタノール・ノルマルヘキサン混合溶媒に
より触媒を除去し、３−メヂルブテンー１重合体を含め
、２１２ｇのプロピレン重合体組成物を得た． 同一重合条件でプロピレン重合を行なわなかった実験か
ら得られた３−メチルブテン−１重合体の生成量は２　
３．　８　６　ｇであった。

上記の３−メチルブテン−１重合体の収量から計算した
プロピレン重合体組戊物中の３−メチルブテン−１重合
体含有量は１１．３重量％であった。

この重合体のＭＦＩは１．７ｇ／１０分、融点は１６４
．７℃、結晶化温度は１３０．２℃であった。

沸騰へブタン非抽出分は９８．８％であった。該重合体
５．　０重量部とプロピレン単独重合体（ＭＦＩ＝８．
５ｇ／１０分　融点１　６　２．　１　’Ｃ　　結晶化
温度１１２．６℃）９５．０重量部を粉末状で混合し、
３０鶴φのダルメージスクリューを装着した単軸押出機
で２３０℃で混練した。得られたプロピレン重合体組成
物のＭＦＩは９．０ｇ／１０分、融点は１６５．０℃、
結晶化温度は１２５．５゜Ｃであった．比較例ｌ 精製アルゴンで充分置換した１ｍ＞の誘導撹拌式オート
クレープにアルゴンシール下、室温で触媒製造例−１で
得られた固体触媒威分５００３■、精製ノルマルヘキサ
ン４００ｍｌ　精製３−メチルブテン−１　　１３．５
ｍｊ！を仕込んだ。

次いで７０℃に昇温し、ジエチルアルミニウムクロリド
１６．２ｍｍｏｌを添加して３０分間３−メチルブテン
−１の重合を行なった。その後室温で精製ノルマルヘキ
サンで洗浄し、チタン触媒威分１ｇ当り、３−メチルブ
テン−１　　１．２ｇ重合した３−メチルブテン−１重
合体含有触媒を得た。

精製アルゴンで充分置換した２ｌ誘導攪拌式オートクレ
ープにアルゴンシール下室温で精製ノルマルヘキサン１
０００ｍ・ｌ１ジエチルアルミニウムクロリド９．６ミ
リモル、メチルメタクリレート０．　３　２　Ｇリモル
、上述３−メチルブテン−１重合体含有触媒をＴ１触媒
戒分として２４７■仕込んだ。次いで水素を０．０７ｋ
ｇ／ｃｄ加え７０℃に昇温した後プロピレン圧が２　ｋ
ｇ　／　ｃｄになるようにプロピレンを加えて、プロピ
レンの単独重合を行い、２０分後プロピレンをパージし
、イソブタノール・ノルマルヘキサン混合溶媒により触
媒を除去し、３−メチルブテン−１重合体を含め、２　
７．　１　ｇのプロピレン重合体組成物を得た。

プロピレン重合体組或物中の３−メチルブテン１重合体
の含有量は１．　１重量％であり、この重合体（７）Ｍ
ＦＩは１．０ｇ／１０分、融点は１　６　３．　１℃　
結晶化温度は１２２．３℃であった。

比較例２ 精製アルゴンで充分置換した２ｌの誘導撹拌式オートク
レープに、アルゴンシール下、室温でトリエチルアルミ
ニウム０．２ｍｎ＋ｏｌを添加し、更に液体３−メチル
ブテン−１　　６５０ｃｃを仕込んだ。

次いで７０℃に昇温し、触媒製造例−２で得られた固体
触媒成分１２４■を添加して１時間３メチルブテンー１
の重合を行った。その後３−メチルブテン−１を全量パ
ージした後、トリエチルアルミニウム４．３ｒａｍｏ！
！，バラメチルメチルベンゾエート１．３ｍｍｏｆを追
加し、Ｈ　ｚ　１　ｋｇ　／　ｃＴＡ、更にプロピレン
７００ｇを加えてプロピレンの単独重合を行い、２０分
後プロピレンをパージして、３−メチルブテン−１重合
体を含めて４５６ｇのプロピレン重合体組戒物を得た。

同一重合条件で、プロピレン重合を行なわなかった実験
から得られた３−メチルブテン−１重合体の生戒量は２
５ｇであった。

上記の３−メチルブテン−１重合体の収量から計算した
プロピレン重合体組或物中の３−メチルブテン−１重合
体含有量は５．４重量％であった。

この重合体のＭＦＩは０．７２ｇ／１０分、融点は１６
３．８゜Ｃ、結晶化温度は１２２．２℃であった。

比較例３ 精製アルゴンで充分置換したｌ１の誘導撹拌式オートク
レープにアルゴンシール下精製ヘキサン２　１　０ｍＪ
を加え、これを０℃に冷却した後、トリエチルアルξニ
ウム２　５　ｍｒｍｏｌｌ，　３−メチルブテン−１５
ｇ，トリメチルメトキシシラン　５ｍｎ＋ｏ　ｌおよび
触媒製造例−３で得られた触媒或分３．　７　４　ｇを
仕込んだ後、オートクレープを密閉し、撹拌しながら２
０℃で３時間重合を行なった。重合終了後、反応混合物
をアルゴン雰囲気下に取り出した後液部を単離してこれ
をノルマルヘキサンにリスラリーした。予備重合量は触
媒１ｇ当り０．９５ｇであった。

精製アルゴン置換した２４１の誘導攪拌式オートクレー
プに精製ノルマルヘキサン１０Ｉ！を加え、室温でプロ
ピレン雰囲気にて、トリエチルアルミニウム９．４ｍｍ
ｏ１、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン０．９４
ｍｍｏｌ及び上述の３−メチルブテン−ｌ重合体含有触
媒をＴｉ触媒成分として２８５■を仕込んだ。水素０．
　２　５　ｋｇ／ｃｊを導入した後７０℃に昇温し、２
時間プロピレン重合を行った。重合中の圧力は７　ｋｇ
　／　ｃｔＡに保った。重合終了後、生成重合体を含む
スラリーをろ過し、白色粉末状重合体と液相部を分離し
、３−メチルブテン−１重合体を含め５．　７　９　ｋ
ｇのプロピレン重合体組成物を得た。

プロピレン重合体組成物中の３−メチルブテン１重合体
の含有量は４７重１ｐｐｍであり、この重合体のＭＦＭ
は３．０ｇ／１０分　融点は１６３．８゜Ｃ　結晶化温
度は１２２．５℃であった。

比較例４ 精製アルゴンで充分置換したｌｌの誘導攪拌式オートク
レープにアルゴンシール下、室温で触媒製造例−４で得
られた触媒２５００■精製ノルマルヘキサン４　０　０
ｍｌ精製３−メチルブテン−１２０ｇを仕込んだ。次い
で６０℃に昇温しジエチルアルミニウムクロリド３２．
３ｍｍｏｊ！を加え３０分間３−メチルブテン−１の重
合を行なった。その後室温で精製ノルマルヘキサンで洗
浄し、チタン触媒成分１ｇ当り、３−メチルブテン−１
２．５ｇ重合した３−メチルブテン−１重合体含有触媒
を得た。

精製アルゴンで充分置換した２１誘導攪拌式オートクレ
ープにアルゴンシール下精製ノルマルヘキサン１０００
ｍｊ！、ジエチルアルミニウムクロリド６．５＋ｍｍｏ
ｌ，上述の３−メチルブテン−ｌ重合体含有触媒をＴｉ
触媒戒分として５０１■仕込んだ。次いで、水素０．　
２　ｋｇ　／　ｃ４を加え６０℃に昇温した後、プロピ
レン圧が７．　０　ｋｇ　／　ｃｊになるようにプロピ
レンを加えて、プロピレンの単独重合を行ない、９０分
後プロピレンをパージし、イソブタノール・ノルマルヘ
キサン混合溶媒により触媒を除去し、３−メチルブテン
−１重合体を含め、１５５ｇのプロピレン重合体組成物
を得た。

プロピレン重合体組成物中の３−メチルブテン−ｌ重合
体の含有量は０．８３重量％であり、この重合体のＭＦ
Ｉは２．７ｇ／１０分、融点は１６３．０℃、結晶化温
度は１１８．５℃であった。

実施例６ 精製アルゴンで充分置換した２Ｎの誘導撹拌式オートク
レープにアルゴンシール下、室温で、精製ノルマルヘキ
サ７８　０　０ｍｌ，次いでジエチルアルξニウムクロ
リド１　３．　０　ｍ＋＋＋ｏｊ！及び触媒製造例−１
で得られた固体触媒威分４０００■を添加し、７０℃に
昇温した。ここで３−メチルブテン１　　２０６ｍｌを
仕込み、７０℃で３０分間３一メチルブテンー１の重合
を行った。

その後未反応の３−メチルブテン−１をパージし、精製
ノルマルヘキサンで洗浄を行なった。

得られた３−メチルブテン−ｌの量は、固体触媒成分１
ｇ当たりＬ１．Ｏｇであった。

この３−メチルブテン−１重合体の融点は３０８℃　融
解熱は１６ｃａ！／ｇであった。

次に、精製アルゴンで充分置換した２４１の誘導攪拌式
オートクレープに、アルゴンシール下、室温でジエチル
アルミニウムクロリド５２ｍｍｏｌ−．メチルメタクリ
レート１．７ｍｏ＋ｏｊ！、精製ノルマルヘキサン９ｌ
加え、Ｈ　２　０．　３　ｋｇ／　ｃａｌを加えた。次
に７０℃に昇温し、上記で得られた触媒戒分をＴｉ触媒
或分として１３３０■導入し、プロピレン圧が６ｋｇ／
ｃａｌになるようにプロピレンを加えてプロピレンの単
独重合を行い４．５時間後プロピレンをパージし、イソ
ブクノール・ノルマルヘキサン混合溶媒により触媒を除
去し、３−メチルブテン−１重合体を含め、４８９０ｇ
のプロピレン重合体組或物を得た。

プロピレン重合体組成物中の３−メチルプテン−１重合
体含有量は０．　２　９　９重量％であった。

この重合体１００重量部に下記安定剤を添加し３０１思
φ押出機で造粒ベレット化した。

ステアリン酸カルシウム０．　１重量部、Ｂ　Ｉ　Ｔ（
２，６−ジーターシャリーブチルヒドロキシトルエン）
０．２重量部、イルガノンクス１０１０｛チバガイギー
社製酸化防止剤、テトラキス（メチレン−３−（３’　
　５’　　−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）ブロピオネート］　メタン｝０．０８重量部 この重合体のＭＦＩは１．８５ｇ／１０分、融点は１６
４．０℃、結晶化温度は１　２　６．　２℃であった。

重合体粉末の沸騰へブタン未抽出分は９８．３％であっ
た。

実施例７ 実施例２で得られた重合体４．０重量部および安定剤と
してステアリン酸カルシウム０．　１重量部、ＢＩＴ　
（２．６−ジーｔ−プチルヒドロキシトルエン）０．２
重量部、イルガノックス１０１０　　｛チバガイギー社
製酸化防止剤、テトラキス（メチレンー３−　（３’，
５’，　−ジーｔ−ブチルー４ヒドロキシフエニル〉プ
ロビオネート］メタン｝０．０８重量部を三菱化或■製
プロピレンホモポリマ−１２２０ＦＰ　（ＭＦＩ：１．
９ｇ／１０分、融点：１６１．３℃、結晶化温度：ｌ０
８．６℃）９６重量部に加えヘンシエルミキサーで混合
した後５０員婁φ押出機で造粒ペレット化した。この樹
脂組成物の３−メチルブテン−１重合体含有量は０．　
２０重量％、ＭＦＩは１．７ｇ／１０分、融点は１６４
．１℃、結晶化温度は１　２　５．　２℃であった。

比較例５ 精製アルゴンで充分置換した２１の誘導攪拌式オートク
レープに、アルゴンシール下、室温で、精製ノルマルヘ
キサン８　０　０ｍｌ次いでジェチルアルくニウムクロ
リド３２．５＋ｗｍｏＪ及び触媒製造例−１で得られた
固体触媒威分１　０．　Ｏ　ｇを添加し、７０℃に昇温
した。ここで３一メチルブテン１　　１０ｍｍ！を仕込
み７０℃で３０分間３−メチルブテン−１の重合を行な
った。

その後未反応の３−メチルブテン−１をパージし、精製
ノルマルヘキサンで洗浄を行なった。

得られた３−メチルブテン−１の量は、固体触媒成分１
ｇ当たり０．　３　９　ｇであった。

次に、精製アルゴンで充分置換した２４１の誘導攪拌式
オートクレープに、アルゴンシール下、室温でジエチル
アルミニウムクロリド１８６ｍｍｏＩ！メチルメタクリ
レ−１−　６、１ｍｍｏＪ、精製ノルマルヘキサン９！
！加え、Ｈ　ｚ　Ｏ．２　ｋｇ　／　ｃｄを加えた。次
に７０℃に昇温し、上記で得られた触媒成分をＴｉ触媒
成分として４．７ｇ導入し、プロピレン圧が４ｋｇ　／
　ｃｄになるようにプロピレンを加えてプロピレンの単
独重合を行い１．６時間後プロピレンをパージし、イソ
ブタノール・ノルマルヘキサン混合溶媒により触媒を除
去し、３−メチルブテン−１重合体を含め、４５００ｇ
のプロピレン重合体組成物を得た。

プロピレン重合体組成物中の３−メチルブテンｌ重合体
含有量は０．０４１重量％であった。この重合体に、実
施例６と同様に安定剤を配合し、３０ｍｓφ押出機で造
粒ペレット化した。

この重合体のＭＦＩは２．３ｇ／１０分、融点は１　６
　４．　１℃、結晶化温度は１１９．０℃であった。

比較例６ 精製アルゴンで充分置換した２ｌの誘導攪拌式オートク
レープに、アルゴンシール下、室温で、精製ノルマルヘ
キサン８　０　０ｍｌ、次いでトリエチルアルミニウム
５．４ｎ＋ｍｏｊ！及び触媒製造例−２で得られた固体
触媒或分４．Ｏｇを添加し、５５℃に昇温した。ここで
３−メチルブテン−１　２５９ｍｆを仕込み５５℃で６
０分間３−メチルブテン−１の重合を行なった。

その後未反応の３−メチルブテン−１をパージし、精製
ノルマルヘキサンで洗浄を行なった。

得られた３−メチルブテン−１の量は、固体触媒成分１
ｇ当たり１　６．　１　ｇであった。

次に、精製アルゴンで充分置換した２４Ｎの誘導攪拌式
オートクレープに、プロピレン８．　４　ｋｇを加え、
トリエチルアルミニウム２５．８ｍＩＩｏｌ１バラメチ
ルメチルベンゾエート７．　８　ａｓｏＩ！Ｈｇ　　ｌ
　ｋｇ／ｃＩＩＩを加え、更に上記で得られた３−メチ
ルブテン−１重合体含有触媒威分をＴｉ触媒成分として
、７４４ｏｗを加えプロピレンの重合を行なった。

２０分後プロピレンをパージして、３−メチルブテン−
１重合体を含めて４．　９　ｋｇのプロピレン重合体組
成物を得た。

プロピレン重合体組成物中の３−メチルブテン−ｉ重合
体含有量は０．２４重量％であった。この重合体に実施
例６と同様の安定剤を配合し、３０闘φ押出機で造粒ベ
レソト化した。この重合体のＭＦＩは２．０ｇ／１０分
、融点は１　６　３．　８℃、結晶化温度は１２２．２
℃であった。

実施例８ 実施例６で得られた組成物を用い、Ｔダイ押出機により
樹脂温度２９５℃、チルロール温度６０℃で押出し、Ｉ
．　５　ｍｓ厚のシートを得た。

このシートのヘイズは５８％、平行光線透過率は１０％
、球晶サイズは１〜２μｍであった。

このシートをｌｏｎｇ延伸機（ｓｔａｎｄａｒｄ　　ｔ
ｙｐｅ）を用い延伸温度１５０℃で７×７倍（予熱２分
一同時２軸延伸一後熱ｌ分一冷却）に２軸延伸を行なっ
た。

延伸品の厚みは約３０μであり、得られたフィルムの平
行光線透過率は８８％であった。

実施例９ 実施例７で得られた組成物を用い、Ｔダイ押出機により
樹脂温度２９５℃、チルロール温度６０℃で押出し、１
．５關厚のシートを得た。

このシー１・のヘイズは７７％、平行光線透過率は４．
７％、球晶サイズは２〜３μであった。

このシートを１０ｎｇ延伸機（ｓｔａｎｄａｒｄ　　ｔ
ｙｐｅ）を用い延伸温度１５０℃で７×７倍（予熱２分
一同時２軸延伸一後熱１分一冷却）に２軸延伸を行なっ
た。

延伸品の厚みは約３０μであり、得られたフィルムの平
行光線透過率は８６％であった。

比較例７ 比較例５で得られた組成物を用い、Ｔダイ押出機により
樹脂温度２９５℃．、チルロール温度６０℃で押出し、
１．５　ｕ＋厚のシートを得た。

このシートのヘイズは８０％、平行光線透過率は１．０
％、球晶サイズはＩＯμであった。

このシートをｌ，ｏｎｇ延伸機（ｓｔａｎｄａｒｄ　　
ｔｙｐｅ）を用い延伸温度１５０℃で７×７倍（予熱２
分一同時２軸延伸一後熱１分一冷却）に２軸延伸を行な
った。

延伸品の厚みは約３０μであり、得られたフィルムの平
行光線透過率は７８％であった。

比較例８ 比較例６で得られた組成物を用い、Ｔダイ押出機により
樹脂温度２９５℃、チルロール温度６０℃で押出し、１
．５ｗ厚のシートを得た。

このシートのヘイズは７９％、平行光線透過率は１．８
％、球晶サイズは６μであった。

このシートをＬＯｎｇ延伸機（ｓｔａｎｄａｒｄ　　ｔ
ｙｐｅ）を用い延伸温度１５０℃で７×７倍（予熱２分
一同時２軸延伸一後熱１分一冷却）に２軸延伸を行なっ
た。

延伸品の厚みは約３０μであり、得られたフイルムの平
行光線透過率は８１％であった。

比較例９ 実施例６において、３−メチルブテン−１を用いないで
プロピレンのみで重合を行なった以外は同様にしてプロ
ピレン重合体を得た。これを実施例８に同様にしてシー
ト化した。

得られたシートのヘイズは６２％、平行光線透過率は０
．３％球品サイズは３０μであった。

また、このシートを実施例８と同様にして延伸し、厚さ
約３０μのフィルムを得た。このフィルムの平行光線透
過率は６６％であった．〔発明の効果〕 本発明の重合体組戒物及びフィルムは透明性に優れてお
り、各種の包装材、その他の用途に使用でき、実用的効
果は大きい。

出　　願　　人

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミニウム含有量がチタンに対するアルミニウ
   ムの原子比で０．１５以下であって、かつ錯化剤を含有
   する固体三塩化チタン触媒錯体と有機アルミニウム化合
   物あるいは更に電子供与性化合物からなる触媒の存在下
   に、 ３−メチルブテン−１を該固体三塩化チタン触媒錯体１
   ｇ当り、１０ｇを超える量前重合させ、次いで、プロピ
   レン又はプロピレンと炭素数２〜１８の他のα−オレフ
   ィンとを該固体三塩化チタン触媒錯体１ｇ当り、５００
   ｇ以上重合することにより得られるプロピレン重合体組
   成物であって、 かつ３−メチルブテン−１重合体が３−メチルブテン−
   １重合体含有プロピレン重合体組成物全重量に対して０
   ．０１〜２０重量％含有してなる高結晶性プロピレン重
   合体組成物。
2. （２）アルミニウム含有量がチタンに対するアルミニウ
   ムの原子比で０．１５以下であって、かつ錯化剤を含有
   する固体三塩化チタン触媒錯体と有機アルミニウム化合
   物あるいは更に電子供与性化合物からなる触媒の存在下
   に、 ３−メチルブテン−１を該固体三塩化チタン触媒錯体１
   ｇ当り１０ｇを超える量前重合させ、次いで、プロピレ
   ン又はプロピレンと炭素数２〜１８の他のα−オレフィ
   ンとを該固体三塩化チタン触媒錯体１ｇ当り５００ｇ以
   上重合することにより得られるプロピレン重合体組成物
   を含み、かつ３−メチルブテン−１重合体が３−メチル
   ブテン−１重合体含有プロピレン重合体組成物全重量に
   対して０．００３〜０．５重量％含有してなる高透明性
   ポリプロピレンフィルム。