JPH0328212A - 水性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な水性樹脂組成物に関するものであって、
詳しくは耐アルカリ性，耐溶剤性，耐水性の極めて良好
なコアーシ．ル構造を有する水性樹脂組戒物に関するも
のである． 〔従来の技術〕 高分子水分散体（エマルジ．ン，ラテククス）は有機溶
剤を含有しないので、火災の危険性がなく、また作業環
境が悪化する問題も少ないため各分野に応用されている
． しかしながらスチレンープタジエン共重合体ラテックス
，アクリｐニトリループタゾエン共重合体ラテ，クス等
の合威ゴム系ラテックスやエチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体エマルジ．冫は、例えばパルプ，アスベスト
等への湿部添加，ピーター添加あるいは繊維及び類似物
質へのコーティングや含浸加工を行なった場合、満足の
いく耐溶剤性と耐アルカリ性が発現しなかった．この様
な合或ゴムラテ，クスやアクリル系樹脂エマルジ．冫の
欠点を解決するべく種々の試みが行われている． 例えば、特開昭６３−９９３６３号公報には，エポキシ
樹脂の存在下で（メタ）アクリル酸を含む単量体混合物
を重合することによシ得られる、カル一キシル基をグラ
フト鎖に含んだエポキシ樹脂又はその塩，あるいはカル
〆キシル基含有アクリル系樹脂をアミンエステル化触媒
の存在下でエポキシ樹脂とエステル化した御脂又はその
塩（以下、併せてカル♂キシル基を有する変性エポキシ
樹脂というｌ，　）の水性媒体中で、共役ジエン化合物
及び／又はモノエチレン性不飽和単量体を重合して得ら
れる樹脂を含んでなる水性樹脂組成物が示されている． 又、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の水性媒体
中で、共役ジエン及び／又はモノエチレン性不飽和単量
体を重合して得られる樹脂を含んでなる水性樹脂組成物
が特開昭５７−１３７３３９号公報、特開昭６１−２６
８３４９号公報に示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、特開昭６３−９９３６３号公報、特開昭
５７−１３７３３９号公報および特開昭６１−２６８３
４９号公報に記載されている様な水性樹脂組戒物はいず
れも耐アルカリ性，耐水性および耐溶剤性が未だ不充分
であった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は，上記実情に鑑み鋭意検討したところ、カ
ルポキシル基を有する変性エポキシ樹脂とエチレン−（
メタ）アクリル酸共重合体の両方を含有する水性媒体中
で、共役ジエン化合物及び／又はモノエチレン性不飽和
単量体を重合せしめた樹脂を含有してなる水性樹脂組成
物が、上記３つの耐久性いずれにも優れていることを見
い出し本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、オレフィンーエチレン性不飽和力ｋ〆冫
酸共重合体（４）と、ア二オン性基を有する変性エポキ
シ樹脂中）を含有してなる水性媒体中で、共役ジエン化
合物（０及び／又はモノエチレン性不飽和単量体０を重
合せしめた樹脂（１）を含有してなる水性樹脂組成物を
提供するものである．本発明に係る樹脂（Ｉ）は、該共
重合体（ト）及び該樹脂（Ｂ）を含有してなる水性媒体
中で、通常ラジカル重合開始剤を用いて、該化合物（Ｃ
ｌｌ及び／又は駁単量体０を重合せしめることによう得
られるもので、該樹脂（Ｉ）は、通常該化合物（Ｑ及び
／又は該単量体υ）の重合体のコアが該共重合体（４）
及び該樹脂俤）のシェルによシ覆われた二層構造を有す
る粒子である． 本発明に係るオレフィンーエチレン性不飽和カルボン酸
共重合体囚とは：オレ７イン系炭化水素とエチレン性不
飽和カル一冫酸との共重合体又はその塩であう，その他
の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体成分を含有
する共重合体又はその塩であってもよい。

該共重合体囚はどの様な方法で製造されたものであって
もよいが、例えばオートクレープ中、有機溶剤の存在下
オレフィンガスを充填し、ラジカル重合開始剤とモノエ
チレン性不飽和カル，ｔｆン酸を有機溶剤とともにオー
トクレープ中に圧入し、３０分〜６時間反応させた後溶
剤を留去して得られるオレフィンーモノエチレン性不飽
和カルボン酸共重合体が挙げられる． 通常このオレ７インーモノエチレン性不飽和カル〆ン酸
共重合体は、４０〜１５０℃で攪拌しながら蒸留水及び
水酸化ナトリウムを加えて、共重合体塩の水分散液とし
て用いられる。

詰共重合体（ト）のオレフィン系炭化水素とエチレン性
不飽和カルボン酸の共重合割合は特に限定されるもので
はないが、共重合体囚を構成する単量体全重量中モノエ
チレン性不飽和カルボン酸又はその塩がｌ〜１０モル多
含有されているものが好ましい． 上記共重合体囚をＳ戊するオレ７イン系炭化水素として
は、例えばエチレン、プロピレン、グテ冫、ペンテン等
が、エチレン性不飽和カルボン酸としては、（メタ）ア
クリル酸，フマール酸、イタコン酸、マレイン酸、アゼ
ライン酸等が、その塩を形成する原子団としては、ナト
リウ一．、カリウム、リチウム等の金属の他７冫モニウ
ム塩等が、その他の共重合可能なモノエチレン性不飽和
単量体成分としては、例えばアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル
、アクリル酸グロビル、メタクリル酸プロビル、アクリ
ル販グチル、メタクリル酸ゾチル、アクリル酸ぺ冫チル
、メタクリル酸ぺ冫チル、アクリル酸ヘキシル，メタク
リル酸ヘキシル、アクリル酸へデチル、メタクリル酸へ
グチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、
アクリル酸オクタデシル，メタクリル酸オクタデシル等
で例示されるアクリル酸アルキルエステルおよびメタク
リル酸アルキルエステル；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビエルトルエン，クロルステレン、２，４−ジプロ
ムスチレン等で例示されるエチレン性不飽和芳香族単量
体：アクリロニトリル、メタクリロエトリル等の不飽和
二トリル：アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マ
レイン酸釦よびその無水物、フマル酸、イタコン酸、並
びに不飽和ゾカルボン酸モノアルキルエステル、例エハ
マレイン酸モノメチル，７マル酸モノエチル、イタコン
酸モノｎ−ブチル等のモノエチレン性不飽和カル〆ン酸
；酢酸ビニル、グロビオン酸ビニル等の如キビニルエス
テル：塩化ビニリデン、ＪＨｔｌｋ’二リデン等の如き
ビニリデンハライド；アクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸−２−ヒドロキシグロビル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシエチル等の如きエチレン性不飽和カ
ルボン酸のヒドロキシアルキルエステル；アクリル酸グ
リシゾル、メタクリル酸グリシジル等の如きエチレン性
不飽和カルｄ冫酸のグリシジルエステル；釦よびアクリ
ルアズド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド，Ｎ−ブトキ
シメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア７ド等
のラジカル重合可能な単量体が挙げられる． 共重合体囚としては、モノエチレン性不飽和カルボン酸
１たはその塩が，１〜１５モル多含有するエチレンーモ
ノエチレン性不飽和カルボン酸の共重合体が好筐しく、
中でも重量平均分子量ｓｏｏｏｏ〜１５００００で水溶
性ないしは水分散性を有するものが好１しい。

本発明に係るアニオン性基を有する変性エポキシ樹脂（
Ｂ）とは、カルポキシル基、スルホン酸基，硫酸基およ
びリン酸基に代表されるアニオン性基を有する変性され
たエポキシ樹脂又はその塩であう，中でもカルがキシル
基を有する変性されたエポキシ樹脂のアルカリ金属塩又
はアンモニウム塩が、自己分散性を有しかつ後記する共
役ジエン化合物（Ｑ及び／又はモノエチレン性不飽和単
量体（Ｄ）を乳化できるので好ましい． この様な好ましい該樹脂（Ｂ）としては例えは、親水性
有機溶媒中エポキシ樹脂の存在下、６０〜１５０℃で全
モノエチレン性不飽和単量体の１０モル多以上のモノエ
チレン性不飽和力ルボン酸と、必要に応じてその他の共
重合可能なモノエチレン性不飽和単量体とをペンゾイル
パーオキサイドの味なラジカル重合開始剤を上記全単量
体の３〜１２重量鋒に相当する量使用してグラフト重合
させて製造されるエポキシ樹脂のモノエチレン性不飽和
カル一ン酸グラフト共重合体の第３級アミン塩ないしは
アルカリ金属塩や、モノエチレン性不飽和カルボン酸を
少なくとも２０重量優含有するモノエチレン性不飽和単
量体を有機溶媒中５０〜１５０℃で重合して得られるカ
ルボキシル基を有する数平均分子量５０００〜２０００
０のアクリル系樹脂と、数平均分子量１５００〜６００
０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とをそのオキシラ
ン基／カルボキシル基の当量比がμ〜１／２０となる割
合で５０〜１５０℃で反応させて得られる反応物の第３
級アミンとの塩が挙げられる。この様な市販品としては
ディ，クファインＧＮ−０２８０（大日本インキ化学工
業■製がある。

本発明に係る共役ジエン化合物０としては、例えばプタ
ジ壬冫−１．３、２−メチループタソエン−１．３、２
−クロルゾタジエン−１．３等が挙ケラれるが、他の単
量体との共重合性および経済性を考慮すればプタゾエン
−１．３を使用するのが好筐しい。

本発明に係るモノエチレン性不飽和単量体（Ｄ）として
は前記オレフィンーエチレン性不飽和カル〆ン酸共重合
体囚におけるその他の共重合可能なモノエチレン性不飽
和単量体がいずれも使用できる。

該共重合体囚と該樹脂（Ｂ）の存在下で反応させる該化
合物０及び／又は単量体Ｏは、該化合物（Ｑまたは該単
量体の）のいずれか一方のみを用いてもよいが、通常該
化合物（０と該単量体Ｏを併用する．該単量体υ〉に対
する該化合物（Ｃ）の重量割合〔（Ｑ／（Ｄ）〕が、９
５／５〜２　０／８　０であると特にラテ，クスの有す
る特性が発揮されるので好ましい。

更に、該化合物（Ｑと誼単量体（Ｄ）の合計重量に対す
る該共重合体（ト）の重量の比率〔（ト）／（Ｃ）−Ｈ
）））　）は、該樹脂（Ｉ）の製造時の重合安定性に優
れ，かつ重合率が高く耐久性に優れた樹脂（Ｉ）が得ら
れる点で、（　（Ａ）／（Ｃ’ｌ＋（Ｄ）　）÷４／９
６〜２　０７８　０であることが好１しい． 又、駁樹脂（１）の製造時における該化合物０と該単量
体Ｏの合計Ｍ量に対する該共重合体（ト）と該樹脂（Ｂ
）の合計重量の比率〔（４）＋（Ｃ）／０＋（Ｄ）〕は
特に限定されないが、〔（４）＋（Ｂ）／（Ｃ）＋（Ｄ
））　＝　７　０／３　０〜３　０／７　０であること
が該樹脂（Ｉ）のコアーシェル構造形成上好ましい． 本発明に係る該樹脂（１）の製造方法は、該共重合体（
４）と該樹脂（Ｂ）を含有する水性媒体中で該化合物（
Ｃ）及び／又は該単量体０を重合せしめればよく、その
他の反応条件等は特に限定されるものではないが、例え
ば，該共重合体（４）と該樹脂０）を混合した水性媒体
中で骸化合物（０及び／又ぱ該単址体（Ｄ）を水中に分
散させ、ラジカル重合開始剤、例えば過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウム，過硫酸アンモニウム、過酸化水素水
等の水性開始剤、ペンゾイルパーオキサイド，メチルエ
チルケトンパーオキサイド、ｔ−プチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロノ４−オキサイド等の油性開
始剤によシ、室温〜１５０℃好１しくは４０〜９０℃で
ラジカル重合を行えばよい。

本発明に係る樹脂（１）は、該共重合体囚および該樹脂
（Ｂ）に該化合物０及び／又は該単量体（Ｄ）がグラフ
ト重合した構造の樹脂を主成分として含有していてもよ
いが，グラフト重合した構造の樹脂に比べて耐アルカリ
性，ｉｔ水性および耐溶剤性が優れる点でグラフト重合
した構造を有さない樹脂を主成分とする該樹脂（！）で
あることが好鵞しい．上記ラジカル重合時に用いるラジ
カル重合開始剤の使用量は通常、該化合物０及び／又は
該単量体（Ｄ）の合計Ｍ量の０．　１〜０．５重ｌｆタ
であるが、該樹脂（！）をその主成分がグラフト重合し
た揖造を有さない樹脂とするために、使用する開始剤と
その使用量は必要に応じて適宜選択することが好ましい
。

更に該樹脂（Ｉ）の製造時には、乳化剤は使用せず水相
・の該共重合体囚と該′樹脂０）の安定化効果を利用し
てラソカル重合を進めるのが得られる該樹脂（Ｉ）の性
能上好ましいが，必要に応じて通常ラジカル乳化重合を
行う際に用いる公知慣用の乳化剤を用いてもよｈ０この
様にして得られる該樹脂（Ｉ）を含有してなる水性樹脂
組成物は、一８〜１０，粘度３０〜１　０　０　０　ｃ
ｐｓ程度のものである。

オた、本発明においては、乳化重合に通常用いられる添
加剤、たとえば連鎖移動剤、重合安定剤や緩衝効果を目
的としたエチレンジアミン四酢酸等を必要に応じて使用
することは何ら差しつかえない。

本発明の該樹脂（！）を含有してなる水性樹脂組或物は
、例えばストリッピング等の方法によって、必要とされ
る固形分含量に＃！縮することもできる。

本発明の水性樹脂組成物には目的や必要に応じて、ポリ
イソシアネート化合物、尿素樹脂、メラミン樹脂シよび
エポキシ樹脂等の架橋剤、塩化アンモニウム、パラトル
エンスルホン酸ア／モニウム等の架橋用触媒、界面活性
剤、着色剤、防腐剤、難燃剤％撥水撥油剤、柔軟剤並び
に螢光染料等の公知慣用の添加剤を併用することもでき
る．本発明の水性樹脂組成物は、更に強度や各種基材へ
の含浸あるいはスプレー塗布の安定性にも優れているの
で、紙、合成繊維、天然繊維、ガラス繊維訟よび炭素繊
維等各種基材のバインダー用樹脂として有用である． 例えば本発明の水性樹脂組成物をベースに不織布加工用
パインダーを配合することができ、このパインダーで加
工した不織布は、該樹脂（Ｉ）の耐アルカリ性、耐水性
および耐溶剤性に起因する耐洗濯性かよび耐ドライクリ
ー二冫グ性が良好である．次に本発明を実施例によシ具
体的に説明する。

なお、文中に表示した部数は重量部を示す。以下「水性
樹脂組成物」を「ラテックス」という。

実施例１ ■　エチレンーメタアクリル酸共重合体の水分散液の製
造 窒素置換した内容積５ｔオートクレー！中にｔーノタノ
ール１５００部を入れ、エチレンを１００ａｔｍになる
筐で充填した．攪拌下アゾビスイノノチロ二トリル３部
及びメタアクリル酸２０部をｔ一プタノール９００部と
共にオートクレープ中に供給した． 約４時間攪拌し反応の後、ｔ−プチルアルコ−ルを留去
し共重合体（．）を得た。この共重合体（．）を１２０
℃で強く攪拌しながら水及び水酸化ナ｝　ＩＪウムを加
え、エチレンーメタアクリル酸共重合体（ａ）のナ｝Ｉ
Ｊウム塩の水分散液を製造した．この水分散液は固形分
２０φ、粘度１０８０ｃｐ●、ｐｉ−１９．０であった
． ■　カル〆キシル基を有する変性エポキシ樹脂の合成 （１）ｎ−ブタノール　　　　　　　１２０部（２）　
　エビコー｝　１０１０　　　　　　　　１５０部（３
）　　メタアクリル酸　　　　　　　　２５部（４）ス
チレン　　　　　　　　　　　１０部（５）　　エチル
アクリレート　　　　　　　　　２部（Ｃ）過酸化べ冫
ゾイル　　　　　　　　３部（７）ｎ−ゾタノール　　
　　　　　　１０部窺素ガス置換した４つ口フラスコに
（１）〜（２）を仕込み，加熱溶解した．この溶液に，
（３）〜（７）を均一に混合したものをフラスコ内を１
００℃に保ちながら攪拌しつつ２時間かけて徐々に滴下
した．滴下終了後，更に同温度で４時間攪拌し、固形分
５８多のカルボキシル基を有する変性エポキシ樹脂（ｂ
）のｎ−プタノール溶液を得た。

■　カルベキシル基を有する変性エポキシ樹脂の水分散
液の調製 （８）　　カルボキシル基を有する変性エポキシ樹脂（
ｂ）のｎ−プタノール溶液　　　　　　　１００部（９
）　　ジメチルエタノールアミン　　　　　　　４部０
０　　イオン交換水　　　　　　　　　２６０部窒素ガ
スを封入した４つ口フラスコに（８）を仕込み、これを
１００℃まで加熱し、（９）αＱの混合液を攪拌しなが
ら３０分かけて滴下し、カルボキシル基を有する変性エ
ポキシ樹脂（ｂ）のジメチルエタノールアミン塩の水性
分散液を得た．さらに、減圧下にてｎ−プタノールと水
を共沸蒸留によシ１３０部留去し、不揮発分２５％のｎ
−プタノールを含１ないカルポキシル基を有す・る変性
エポキシ樹脂０）のジメチルエタノールアミン塩の水分
散液を得た。

■　ラテックスの合成 窒素置換した攪拌機付オートクレープにカルぱキシル基
を有する変性エポキシ樹脂（ｂ）のジメチルエタノール
アミン塩の水分散液を固形分として５部、エチレンーメ
タアクリル酸共重合体（ｍ）のナトリウム塩の水分散液
を固形分として５０部、イオン交換水１００部、プタジ
エン５０部、メチルメタクリレート１０部、アクリロニ
トリル４０部、過硫酸カリウム０．　５部を仕込み、６
０℃で攪拌しながら重合率９５％以上になる１で重合を
行った。

重合反応Ｖｉ凝集物の生或もな＜１！￥ｉ調に進行した
。

次いで水蒸気蒸留によシ未反応モノマーの除去およびＳ
縮を行い、ＰＨ８．１，固形分５０．０那、粘度１　４
　２　ｅｐｓのラテ，クスＡを得た。

ラテ，クス人の粒子を水に分散している状態のままオス
ｉウム酸卦よびルテニウム酸で固定し、ポリビニルアル
コールで処理した後、オスζウム酸で染色を行い、超薄
切片の試料を作成した。

この試料を透過型電子顕微鏡（倍率１０００００倍）で
観察したところ、ラテ，クスＡの粒子はブタジエン、メ
チルメタクリレートおよびアクリロニトリルの共重合体
を係として、その外側がカルボキシル基を有する変性エ
ポキシ樹脂とエチレンーエチレン性不飽和カルボン酸共
重合体で覆われた２層構造を有する粒子であることがわ
かった．次にラテックスＡを乾燥膜厚が０．１〜０．　
２　ｔｍになるようにガラス板に流延し、２０℃で４８
時間自然乾燥して得た皮膜を１４０℃で５分間加熱した
後、ＪＩＳ　ｌ号ダンベルで打抜いて試片を作威し、テ
ンシロンにて引張ｂ速度５　０　０　ｍｍ．／―の条件
で皮膜の強伸度を測定した．皮膜は弾性、強靭性に富み
、引張強度２　５　０　ｋ＃／Ｉ，伸び７００多であっ
た．次に皮膜から５３Ｘ５ｍ、１　０ｍＸ３ｍおよび５
ｍＸ５ｍの試片を作成し、それぞれ０．０５規定水酸化
ナトリウム水溶液、蒸留水、ノ寺一クレンにそれぞれ６
０’ＣＸ１０日間浸漬して、それぞれ０．　５規定水酸
化ナトリウム水溶液浸漬による面積膨潤率（％）（耐ア
ルカリ性）、水中浸漬による寸法変化率（優）（耐水性
）および１４−クレン浸漬による面９膨潤率（％）　（
耐溶剤性）を測定した。その結果を第ｌ表に示した．第
１表から明らかな様にラテ，クスＡは非常に優れた耐ア
ルカリ性、耐水性、耐溶剤性を有していることがわかる
。

比較例１ カルがキシル基を有する変性エポキシ樹脂（ｂ）のジメ
チルエタールアミン塩の水分散液とエチレンーメタアク
リル酸共重合体（．）のナトリウム塩の水分散液を使用
せず、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを１部使用す
ること以外は実施例１と同様の方法にて乳化重合を行い
、次いで未反応七ノマーの除去、濃縮を行ってｐＨ　８
．　０、固形分５０．０％、粘度５　０　０　６ｐ−の
ラテ，クスａを得た。

次に、実施例１と同様の方法で皮膜を調製し、皮膜の強
度、耐アルカリ性、耐水性、耐溶剤性を測定した。その
結果を第１表に示した。

比較例２ エチレンーメタアクリル酸共重合体（ａ）の水分散液５
０部（固形分）とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５
部を使用すること以外は実施例１と同様な方法にて乳化
重合を行い、次いで未反応モノマーの除去、濃縮を行っ
て４　９．　５　，固形分５０．０弾、粘度２　５　０
　ｅｐ●のラテックス１を得た。

次に、実施例ｌと同様の方法で皮膜を調製し、皮膜の強
度，耐アルカリ性，耐水性および耐溶剤性を測定した。

その結果を第１表に示した．比較例３ エチレンーメタアクリル酸共重合体（．）の水分散液を
用いない以外は実施例１と同様な方法にて重合を行い、
次いで未反応モノマーの除去、濃縮を行ってｐＨ　８．
　０、固形分５　０．　０　％、粘度２　０　０　ｃｐ
ｓのラテックスａ′を得た〇 次に実施例１と同様の方法で皮膜を調製し、皮膜の強度
、耐アルカリ性、耐水性および耐溶剤性をＩＩＩＩＪ定
した．その結果を第１表に示した．比較例４ 比較例１で得たラテ，クス亀カルボキシル基を有する変
性エポキシ樹脂（ｂ）のジメチルエタノールアミン塩の
水分散液とエチ・レンーメタアクリル酸共１合体（ａ）
のナトリウム塩の水分散液をそれぞれの固形分重量比で
１００：４：５０になるように混合してラテックスＡ′
を得た。

次いで実施例１と同様の方法で皮膜をｉ！ｌｌｉ製し、
皮膜の強伸度、耐水性、耐溶剤性を測定した．その結果
を第１表に示した。

実施例２ 窒素置換した攪拌機、コンｒンサ、温度計および滴下ロ
ートの付いたステンレス製反応容器に下記組成の原料を
仕込んだ． イオン交換水　　　　　　　　　　１４０部次いで容器
内の液温を６０±２℃に保持したま筐、攪拌しつつアク
リル酸ｎ−ゾチル８６部、アクリロニトリル１０部，Ｎ
−メチロールアクリルアミド２部、メタクリル酸２部か
らなる単量体混合物ならびに１０部の脱イオン水に過硫
酸アンモニウム０．　３部を溶解した触媒溶液を１８０
分かけて滴下して重合させ、滴下終了後も同温度にて６
０分攪拌を続けた● 攪拌終了後，内容物を３０℃に冷却して、固形分４５．
１％，ｐＨ８．３，粘度４　７　０　ｃｐｓの安定なラ
テックスＢを得た。

次いで実施例１と同様な方法で皮膜を調製し、皮膜の強
伸度、耐水性、耐溶剤性を測定した．その結果を第１表
に示した． ノ 応用例 ラテ，クスＡ　，　ａ　，　ａ’，ａ’　　ラテックス
Ｂをそれぞれ水で希釈して固形分１０％に調整した後、
目付４０ｌ／一のポリエチレン製ウェプに含浸して８０
℃で５分間乾燥後、８０℃で１分間ペーキングすること
によシ、樹脂固形分／繊維−２５／１００（重量比）の
不織布を得た．次いで、不織布しん地試験方法（　ＪＩ
Ｓ　Ｌ−１０８５）に従って手織布のドライクリー二冫
グ強さおよび洗濯強さ試験における不織布の形態変化の
評価を行った．その結果を第２表に示した． 評価基準は下記の通うである。

，／ ／ 第２表　加工不織布の耐久性 〔発明の効果〕 本発明の水性樹脂組成物から得られる皮膜は、従来の水
性樹脂組成物のそれに比べて、耐アルカリ性、耐水性か
よび耐溶剤性いずれの点でも優れておジ、かつ従来の樹
脂では高度の接着性が望めなかったポリエチレン、ポリ
プロピレン等の極性を有さない基材に対して驚くべき接
着性を有している． 従って本発明の水性樹脂組成物は、不織布用パインダー
のみならず、発泡体用パインダー、ガラス繊維用ハイン
／＋，７”ライマーコート剤、コーティング剤、水性塗
料等各種の分野でオＵ用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オレフィン−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体
   （Ａ）と、アニオン性基を有する変性エポキシ樹脂（Ｂ
   ）を含有してなる水性媒体中で、共役ジエン化合物（Ｃ
   ）及び／又はモノエチレン性不飽和単量体（Ｄ）を重合
   せしめた樹脂（Ｉ）を含有してなる水性樹脂組成物。 ２、アニオン性基を有する変性エポキシ樹脂（Ｂ）が、
   エポキシ樹脂のモノエチレン性不飽和カルボン酸グラフ
   ト共重合体（Ｂ＿１）、およびエポキシ樹脂とそのエポ
   キシ基より過剰のカルボキシル基を有するアクリル系樹
   脂との反応物（Ｂ＿２）の少なくとも一種である請求項
   １記載の組成物。 ３、アニオン性基を有する変性エポキシ樹脂（Ｂ）の使
   用量が、共役ジエン化合物（Ｃ）及び／又はモノエチレ
   ン性不飽和単量体（Ｄ）の全重量の４〜２０重量％とな
   る量である請求項１または２記載の組成物。 ４、共役ジエン化合物（Ｃ）とモノエチレン性不飽和単
   量体（Ｄ）の重量比率〔該化合物（Ｃ）／該単量体（Ｄ
   ）〕が、９５／５〜２０／８０である請求項３記載の組
   成物。